CN107430300B - 液晶面板及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种液晶面板，其包含在一面具有透明导电层的液晶单元，能够提高液晶面板整体的耐久性，进一步能够抑制面板翘曲、漏光。另外，本发明的目的在于提供一种使用了上述液晶面板的图像显示装置。本发明的液晶面板在液晶单元的一面形成有透明导电层，在该透明导电层上通过由粘合剂组合物(A1)形成的第1粘合剂层贴合第1偏振膜，在液晶单元的另一面上通过由粘合剂组合物(A2)形成的第2粘合剂层贴合第2偏振膜，其中，上述粘合剂组合物(A1)包含(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)及含环氧基硅烷偶联剂，上述粘合剂组合物(A2)包含(甲基)丙烯酸类聚合物(a2)及含硫醇基硅烷偶联剂，上述第1粘合剂层及第2粘合剂层的凝胶率为65％以上且90％以下，并且满足下述式(1)。[数学式1]
Description
技术领域
本发明涉及一种液晶面板及使用了该液晶面板的图像显示装置。
背景技术
用于液晶显示装置等的液晶面板通常在液晶单元的两侧隔着粘合剂层叠层有偏振膜，所述液晶单元由一对透明基板及配置在它们之间的液晶层形成。对这样的粘合剂层要求高耐久性，例如，在通常作为环境加速试验而进行的采用加热及加湿等的耐久试验中，要求不发生起因于粘合剂层的剥离、翘起等不良情况。
对这样的光学用途的粘合剂组合物进行了各种研究，例如提出了一种粘合剂组合物，其在粘贴光学膜后，即使放置于高湿热条件下的情况下，也不会发生剥离、发泡(例如，参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-242767号公报
发明内容
发明要解决的课题
已知有在构成液晶面板的液晶单元的一个透明基板上形成有氧化铟锡(ITO)薄膜等透明导电膜的装置，相较于与玻璃基板等透明基板接触的粘合剂层，与该透明导电膜接触的粘合剂层容易发生剥离、翘起等，有耐久性降低的倾向。由专利文献1的粘合剂组合物形成的粘合剂层对氧化铟锡(ITO)层的密合性差，作为针对具有透明导电层的液晶面板的粘合剂组合物，并不充分。
如前面所叙述，在液晶单元的一个透明基板上形成有ITO薄膜等透明导电膜，另一个为玻璃基板等透明基板，液晶单元的两面的性质不同的情况较多。存在难以在这样的液晶单元的两面保持不发生发泡、剥离的耐久性、难以保持液晶面板整体的耐久性的问题。在专利文献1中，对与液晶单元等被粘附物的关系没有任何规定，从液晶面板整体的耐久性的观点出发，并不充分。
另外，近年来，要求液晶面板的薄型化，但如果液晶面板薄型化，则面板有时会发生翘曲。如果面板的翘曲变大，则产生因液晶面板与显示器的框体的接触导致的显示图像变得不均匀、将液晶面板和背光灯固定的双面胶带发生剥离的不良情况。另外，进行了使液晶显示装置的周边部的区域变窄而提高显示区域在显示装置中的面积比例(窄边缘化)，但由于显示区域的外侧的被遮光的周边部的宽度窄，所以由偏振膜的收缩导致偏振膜端部进入显示区域的内侧，有时会在显示区域的周边部发生漏光。这样一来，在进行了液晶面板的薄型化、窄边缘化的近年中，对防止面板的翘曲、漏光的要求水准不断提高。
因此，本发明的目的在于提供一种液晶面板，其包含在一面具有透明导电层的液晶单元，能够提高液晶面板整体的耐久性，进一步地能够抑制面板翘曲、漏光。另外，本发明的目的在于提供一种使用了上述液晶面板的图像显示装置。
解决问题的方法
本发明人等为了解决上述问题而反复进行了深入研究，结果发现了下述液晶面板，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种液晶面板，其在液晶单元的一面形成有透明导电层，在该透明导电层上通过由粘合剂组合物(A1)形成的第1粘合剂层贴合第1偏振膜，在液晶单元的另一面上通过由粘合剂组合物(A2)形成的第2粘合剂层贴合第2偏振膜，其中，
上述粘合剂组合物(A1)包含(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)及含环氧基硅烷偶联剂，
上述粘合剂组合物(A2)包含(甲基)丙烯酸类聚合物(a2)及含硫醇基硅烷偶联剂，
上述第1粘合剂层及第2粘合剂层的凝胶率为65％以上且90％以下，并且满足下述式(1)，
[数学式1]
优选上述含环氧基硅烷偶联剂是在分子内具有2个以上烷氧基甲硅烷基的低聚物型含环氧基硅烷偶联剂。
优选上述含硫醇基硅烷偶联剂是在分子内具有2个以上烷氧基甲硅烷基的低聚物型含硫醇基硅烷偶联剂。
相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)100重量份，上述含环氧基硅烷偶联剂的配合量优选为0.001～5重量份。
相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物(a2)100重量份，上述含硫醇基硅烷偶联剂的配合量优选为0.001～5重量份。
优选上述(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)和/或(a2)含有含羧基单体0.01～2重量％作为单体单元。
优选上述(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)和/或(a2)含有含酰胺基0.1～8重量％作为单体单体单元。
优选上述(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)和/或(a2)含有含羟基单体0.01～7重量％作为单体单元。
优选上述粘合剂组合物(A1)和/或(A2)含有选自异氰酸酯类交联剂及过氧化物类交联剂中的至少一种交联剂。
另外，本发明涉及一种图像显示装置，其使用了上述液晶面板。
发明的效果
在本发明中，通过在位于液晶单元的一面的透明导电层面隔着由特定的粘合剂组合物(A1)形成的第1粘合剂层配置第1偏振膜，在液晶单元的另一面隔着由特定的粘合剂组合物(A2)形成的第2粘合剂层配置第2偏振膜，且控制第1粘合剂层与第2粘合剂层的凝胶率，从而能够提高液晶面板整体的耐久性，进一步地能够抑制面板翘曲、漏光。
附图说明
图1是示出本发明的液晶面板的一个实施方式的示意性剖面图。
符号说明
1a 可视侧透明保护膜
1b 液晶单元侧透明保护膜
2a 起偏镜
2b 起偏镜
3a 液晶单元侧透明保护膜
3b 光源侧透明保护膜
4a 第1偏振膜
4b 第2偏振膜
5a 由粘合剂组合物(A1)形成的第1粘合剂层
5b 由粘合剂组合物(A2)形成的第2粘合剂层
6 透明导电层
7 第1透明基板
8 液晶层
9 第2透明基板
10 液晶单元
11 液晶面板
具体实施方式
1.液晶面板
本发明的液晶面板在液晶单元的一面形成有透明导电层，在该透明导电层上通过由粘合剂组合物(A1)形成的第1粘合剂层贴合第1偏振膜，在液晶单元的另一面上通过由粘合剂组合物(A2)形成的第2粘合剂层贴合第2偏振膜，其中，
上述粘合剂组合物(A1)包含(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)及含环氧基硅烷偶联剂，
上述粘合剂组合物(A2)包含(甲基)丙烯酸类聚合物(a2)及含硫醇基硅烷偶联剂，
上述第1粘合剂层及第2粘合剂层的凝胶率为65％以上且90％以下，并且满足下述式(1)，
[数学式2]
(1)粘合剂组合物(A1)
本发明所使用的粘合剂组合物(A1)含有(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)及含环氧基硅烷偶联剂，优选含有(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)作为主成分。这里所说的主成分是指在粘合剂组合物(A1)中所含的固体成分中含有比例最多的成分，例如，是指在粘合剂组合物(A1)所含的全部固体成分中占有多于50重量％的成分，进一步是指占有多于70重量％的成分。
(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)通常含有作为单体单元的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分。需要说明的是，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，与本发明的(甲基)意义相同。
作为构成(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可示例出直链状或支链状的烷基碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，作为上述烷基，可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异十四烷基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。它们可以单独使用或组合使用。作为这些烷基的平均碳原子数，优选为3～9。
作为构成(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)的单体，除上述(甲基)丙烯酸烷基酯以外，还可以列举含羧基单体、含羟基单体、含酰胺基单体、含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯等。
含羧基单体是在其结构中含有羰基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为含羧基单体的具体例，可列举例如：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸等。上述含羧基单体中，从共聚性、价格及粘合特性的观点出发，优选丙烯酸。
含羟基单体是在其结构中含有羟基、且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为含羟基单体的具体例，可列举例如：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等。上述含羟基单体中，从耐久性方面出发，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯，特别优选(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
含酰胺基单体是在其结构中含有酰胺基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为含酰胺基单体的具体例，可列举(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、巯基甲基(甲基)丙烯酰胺、巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺类单体；N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷等N-丙烯酰基杂环单体；N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺等含有N-乙烯基的内酰胺类单体等。含酰胺基单体在满足耐久性方面优选，含酰胺基单体中，含有N-乙烯基的内酰胺类单体在满足对透明导电层的耐久性方面特别优选。
上述含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯是在其结构中含有芳香环结构、且含有(甲基)丙烯酰基的化合物。作为芳香环，可列举苯环、萘环或联苯环。含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯可以满足耐久性(特别是对透明导电层的耐久性)。
作为含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯的具体例，可列举例如：(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苄酯、(甲基)丙烯酸氯苄基酯、聚苯乙烯(甲基)丙烯酸酯等具有苯环的(甲基)丙烯酸酯；羟乙基化β-萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘乙基酯、丙烯酸2-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙酯等具有萘环的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸联苯酯等具有联苯环的(甲基)丙烯酸酯。
作为上述含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯，从粘合特性、耐久性方面考虑，优选(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯，特别优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。
上述含羧基单体、含羟基单体、含酰胺基单体、含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯在粘合剂组合物(A1)含有交联剂的情况下成为与交联剂的反应点。特别是含羧基单体、含羟基单体由于与分子间交联剂的反应性高，因此，在为了提高得到的粘合剂层的凝聚性、耐热性时优选使用。
优选本发明使用的(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)在全部构成单体(100重量％)的重量比率中按照以下的量含有上述各单体作为单体单元。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯的重量比率可以设为除(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体的剩余部分，具体而言，优选为70重量％以上。从确保粘接性方面考虑，优选将(甲基)丙烯酸烷基酯的重量比率设定为上述范围。
上述含羧基单体的重量比率优选为2重量％以下，更优选为0.01～2重量％，进一步优选为0.05～1.5重量％，特别优选为0.05～1重量％。含羧基单体的重量比率小于0.01重量％时，有不能满足耐久性的倾向，另一方面，大于2重量％时，有时会导致透明导电层腐蚀，有不能满足耐久性这点的倾向，不优选。
含羟基单体的重量比率优选为0.01～7重量％，更优选为0.01～5重量％，进一步优选为0.1～3重量％，特别优选为0.2～2重量％。含羟基单体的重量比率小于0.01重量％时，粘合剂层的交联不充分，有不能满足耐久性、粘合特性的倾向，另一方面，大于5重量％时，有不能满足耐久性的倾向。
含酰胺基单体的重量比率优选为8重量％以下，更优选为0.1～8重量％，进一步优选为0.3～5重量％，更进一步优选为0.3～4重量％，特别优选为0.7～2.5重量％。含酰胺基单体的重量比率小于0.1重量％时，特别是存在无法满足对透明导电层的耐久性的倾向，另一方面，大于8重量％时，有耐久性降低的倾向，不优选。
含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯的重量比率优选为25重量％以下，更优选为0～22重量％，进一步优选为0～18重量％。含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯的重量比率大于25重量％时，有耐久性降低的倾向。
在上述(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)中，除了上述单体单元以外，不需要特别地含有其它单体单元，但出于改善粘接性、耐热性的目的，可以将包含(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性的官能团的1种以上共聚单体通过共聚导入。
作为这样的共聚单体的具体例，可列举：马来酸酐、衣康酸酐等含有酸酐基的单体；丙烯酸的己内酯加成物；烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯等含有磺酸基的单体；2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含有磷酸基的单体等。
另外，作为改性目的的单体例，可列举：(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺类单体；N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体；N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体等。
另外，作为改性单体，也可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基类单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯类单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇类(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等(甲基)丙烯酸酯单体等。此外，可列举异戊二烯、丁二烯、异丁烯、乙烯基醚等。
此外，作为上述以外的能够共聚的单体，可列举含有硅原子的硅烷类单体等。作为硅烷类单体，例如可列举：3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
另外，作为共聚单体，可列举：三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物等具有2个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的多官能性单体；在聚酯、环氧、氨基甲酸酯等的骨架上加成有2个以上作为与单体成分相同的官能团的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
作为(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)中的上述共聚单体的比例，在上述(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)的全部构成单体(100重量％)的重量比率中，优选为0～10重量％左右，更优选为0～7重量％左右，进一步优选为0～5重量％左右。
本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)通常使用重均分子量为100万～250万的聚合物。如果考虑耐久性、特别是耐热性，则优选重均分子量为120万～200万。重均分子量小于100万时，在耐热性方面不优选。另外，重均分子量大于250万时，粘合剂有容易变硬的倾向，变得容易发生剥落。另外，表示分子量分布的重均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)优选为1.8以上且10以下，更优选为1.8～7，进一步优选为1.8～5。分子量分布(Mw/Mn)大于10时，在耐久性方面不优选。需要说明的是，重均分子量、分子量分布(Mw/Mn)由通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定、并通过聚苯乙烯换算而算出的值来求出。
这样的(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)的制造可以适当选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外，得到的(甲基)丙烯酸类聚合物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意共聚物。
另外，在溶液聚合中，作为聚合溶剂，可以使用例如乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例，反应在氮气等非活性气流下，添加聚合引发剂，通常在50～70℃左右、5～30小时左右的反应条件下进行。
对于自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等，没有特殊限定，可以适当选择使用。另外，(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)的重均分子量可以根据聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件而控制，根据其种类适当调整其使用量。
作为聚合引发剂，可以举出例如：2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮二(N,N’-二亚甲基异丁脒)、2,2’-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(商品名：VA-057，和光纯药株式会社制)等偶氮类引发剂、过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔己酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰基)、过氧化二甲苯酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(过氧化叔己基)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等组合了过氧化物与还原剂而成的氧化还原类引发剂等，但并不限定于这些。
上述聚合引发剂可以单独使用，也可以混合2种以上使用，其总含量相对于单体成分的总量100重量份优选为0.005～1重量份左右，更优选为0.02～0.5重量份左右。
需要说明的是，例如使用2,2’-偶氮二异丁腈作为聚合引发剂来制造上述重均分子量的(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)时，相对于单体成分的总量100重量份，聚合引发剂的使用量优选设为0.06～0.2重量份左右，更优选设为0.08～0.175重量份左右。
另外，链转移剂、乳化剂等可以适宜使用以往公知的物质。对于其添加量，可以在不损害本发明效果的范围内适宜决定。
本发明的一个特征在于，在粘合剂组合物(A1)中含有含环氧基硅烷偶联剂。通过在粘合剂组合物(A1)中含有含环氧基硅烷偶联剂，可以提高液晶面板整体的耐久性，还可以抑制面板翘曲、漏光。
作为上述含环氧基硅烷偶联剂，例如可列举：3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等。
另外，在本发明中，作为含环氧基硅烷偶联剂，优选使用在分子内具有2个以上烷氧基甲硅烷基的低聚物型含环氧基硅烷偶联剂。具体而言，可列举例如信越化学工业株式会社制造的X-41-1053、X-41-1059A、X-41-1056等。这些偶联剂不易挥发，由于具有多个烷氧基甲硅烷基而有效地提高耐久性，因而优选。这里所说的低聚物型是指，单体的2聚物以上且小于100聚物左右的聚合物，作为低聚物型硅烷偶联剂的重均分子量，优选为300～30000左右。
对于上述低聚物型含环氧基硅烷偶联剂的烷氧基甲硅烷基的数量没有特殊限定，在分子内为2个以上即可。另外，硅烷偶联剂中，上述含硫醇基硅烷偶联剂的烷氧基的量优选为10～60重量％，更优选为15～50重量％，进一步优选为15～40重量％。
对烷氧基的种类没有特殊限定，可列举例如：甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基等碳原子数1～6的烷氧基。这些当中，优选甲氧基、乙氧基，更优选甲氧基。另外，也优选一分子中含有甲氧基和乙氧基这两者。
上述含环氧基硅烷偶联剂的环氧当量优选为1000g/mol以下，更优选为500g/mol以下，进一步优选为300g/mol以下。另外，对环氧当量的下限值没有特殊限定，例如优选为200g/mol以上。
上述含环氧基硅烷偶联剂可以单独使用，另外也可以混合2种以上使用，相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)100重量份，其总含量优选为0.001～5重量份，更优选为0.01～3重量份，进一步优选为0.02～2重量份，特别优选为0.05～1重量份。通过以上述范围含有含环氧基硅烷偶联剂，能够提高液晶面板整体的耐久性，还能够抑制面板翘曲、漏光。
另外，也可以在本发明使用的粘合剂组合物(A1)中添加除上述含环氧基硅烷偶联剂以外的其它硅烷偶联剂。作为其它偶联剂，可列举：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶联剂、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基的硅烷偶联剂等。另外，也可以添加在粘合剂组合物(A2)中添加的含硫醇基硅烷偶联剂，但优选不含该含硫醇基硅烷偶联剂。
除上述含环氧基硅烷偶联剂以外的其它硅烷偶联剂可以在不损害本发明效果的范围内添加，对其添加量没有特别限定。
优选本发明所使用的粘合剂组合物(A1)含有交联剂。作为交联剂，可以使用有机类交联剂、多官能金属螯合物。作为有机类交联剂，可列举异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂、环氧类交联剂、亚胺类交联剂等。多官能金属螯合物是多价金属与有机化合物共价键合或配位键合而成的螯合物。作为多价金属原子，可列举Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为共价键合或配位键合的有机化合物中的原子，可列举氧原子等，作为有机化合物，可列举烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
作为交联剂，优选异氰酸酯类交联剂和/或过氧化物类交联剂。
作为异氰酸酯类交联剂，可以使用至少具有2个异氰酸酯基的化合物。例如，通常使用氨基甲酸酯化反应所使用的公知的脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯等。
作为脂肪族多异氰酸酯，可列举例如：三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为脂环族异氰酸酯，可列举例如：1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。
作为芳香族二异氰酸酯，可列举例如：苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’-联苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等。
另外，作为异氰酸酯类交联剂，可列举上述二异氰酸酯的多聚物(二聚物、三聚物、五聚物等)、与三羟甲基丙烷等多元醇反应而成的氨基甲酸酯改性物、脲改性物、缩二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、异氰脲酸酯改性物、碳化二亚胺改性物等。
作为异氰酸酯类交联剂的市售品，可列举例如：日本聚氨酯工业株式会社制造的商品名“Millionate MT”、“Millionate MTL”、“Millionate MR-200”、“Millionate MR-400”、“Coronate L”、“Coronate HL”、“Coronate HX”、三井化学株式会社制造的商品名“Takenate D-110N”、“Takenate D-120N”、“Takenate D-140N”、“Takenate D-160N”、“Takenate D-165N”、“Takenate D-170HN”、“Takenate D-178N”、“Takenate 500”、“Takenate 600”等。这些化合物可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。
作为异氰酸酯类交联剂，优选脂肪族多异氰酸酯类化合物，即脂肪族多异氰酸酯及其改性物。脂肪族多异氰酸酯类化合物与其它异氰酸酯类交联剂相比，交联结构富有柔软性，容易缓和伴随着光学膜的膨胀/收缩而产生的应力，在耐久性试验中不易发生剥落。作为脂肪族多异氰酸酯类化合物，特别优选六亚甲基二异氰酸酯及其改性物。
作为过氧化物，只要是通过加热或光照产生自由基活性种并使粘合剂组合物的基础聚合物((甲基)丙烯酸类聚合物)进行交联的过氧化物，就可以适宜使用，但考虑到操作性、稳定性，优选使用1分钟半衰期温度为80℃～160℃的过氧化物，更优选使用1分钟半衰期温度为90℃～140℃的过氧化物。
作为能够使用的过氧化物，可列举例如：过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(1分钟半衰期温度：90.6℃)、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二碳酸二仲丁酯(1分钟半衰期温度：92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：103.5℃)、过氧化特戊酸叔己酯(1分钟半衰期温度：109.1℃)、过氧化特戊酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度：117.4℃)、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯(1分钟半衰期温度：124.3℃)、过氧化二(4-甲基苯甲酰)(1分钟半衰期温度：128.2℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：136.1℃)、1,1-二(过氧化叔己基)环己烷(1分钟半衰期温度：149.2℃)等。其中，由于交联反应效率特别优异，因此优选使用过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)等。
需要说明的是，过氧化物的半衰期是表示过氧化物的分解速度的指标，是指直至过氧化物的残留量成为一半为止的时间。关于以任意时间获得半衰期的分解温度、任意温度下的半衰期时间，在制造商产品目录等中有所记载，例如，记载于日本油脂株式会社的《有机过氧化物目录第9版(2003年5月)》等。
相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)100重量份，交联剂的使用量优选为0.01～2重量份，更优选为0.02～1重量份，进一步优选为0.03～0.5重量份。需要说明的是，交联剂小于0.01重量份时，存在粘合剂层的交联不充分、不能满足耐久性、粘合特性的隐患，另一方面，多于2重量份时，存在粘合剂层变得过硬、耐久性下降的倾向。
上述异氰酸酯类交联剂可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用，相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)100重量份，其总含量优选为含有0.01～2重量份，更优选为含有0.02～1重量份，进一步优选为含有0.03～0.5重量份。可以考虑在凝聚力、耐久性试验中阻止剥离等而适宜含有。
上述过氧化物可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用，相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)100重量份，其总含量优选为0.01～2重量份，更优选为含有0.04～1.5重量份，进一步优选为含有0.05～1重量份。为了调整加工性、再操作(rework)性、交联稳定性、剥离性等，在该范围内适宜选择。
本发明所使用的粘合剂组合物(A1)可以进一步含有离子性化合物。作为离子性化合物，可以优选使用本领域中通常使用的离子性化合物，作为其添加量，可以在不损害本发明效果的范围内适宜决定。
在本发明所使用的粘合剂组合物(A1)中，可以配合具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物。聚醚化合物在能够提高再操作性方面优选。聚醚化合物可以使用例如日本特开2010-275522号公报中公开的聚醚化合物。
还可以在本发明所使用的粘合剂组合物(A1)中含有其它公知的添加剂，例如可以根据使用用途适当添加聚丙二醇等聚亚烷基二醇这样的聚醚化合物、着色剂、颜料等的粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒状、箔状物等。另外，还可以在能够控制的范围内采用添加还原剂的氧化还原类。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)100重量份，这些添加剂优选在5重量份以下、进一步优选在3重量份以下、更进一步优选在1重量份以下的范围内使用。
(2)粘合剂组合物(A2)
本发明所使用的粘合剂组合物(A2)含有(甲基)丙烯酸类聚合物(a2)及含硫醇基硅烷偶联剂，优选含有(甲基)丙烯酸类聚合物(a2)作为主成分。这里所说主成分如前面所叙述。
本发明的一个特征在于，在粘合剂组合物(A2)中含有含硫醇基硅烷偶联剂。通过在粘合剂组合物(A2)中含有含硫醇基硅烷偶联剂，能够提高液晶面板整体的耐久性，还能够抑制面板翘曲、漏光。
作为上述含硫醇基硅烷偶联剂，可列举：3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-巯基甲基苯基乙基三甲氧基硅烷、巯基甲基三甲氧基硅烷、6-巯基己基三甲氧基硅烷、10-巯基癸基三甲氧基硅烷等具有巯基的化合物等。
另外，作为含硫醇基硅烷偶联剂，优选分子内具有2个以上烷氧基甲硅烷基的低聚物型含硫醇基硅烷偶联剂。具体而言，例如，可列举信越化学工业株式会社制造的X-41-1805、X-41-1818、X-41-1810等。这些含硫醇基硅烷偶联剂不易挥发，由于具有多个烷氧基甲硅烷基，而有效地提高耐久性，因而优选。这里所说的低聚物型是指，单体的2聚物以上且小于100聚物左右的聚合物，作为低聚物型硅烷偶联剂的重均分子量，优选为300～30000左右。
对上述低聚物型含硫醇基硅烷偶联剂的烷氧基甲硅烷基的数量没有特殊限定，在分子内为2个以上即可。另外，硅烷偶联剂中，上述低聚物型含硫醇基硅烷偶联剂的烷氧基的量优选为10～60重量％，更优选为20～50重量％，进一步优选为20～40重量％。
对烷氧基的种类没有特殊限定，可列举例如：甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基等碳原子数1～6的烷氧基。这些当中，优选甲氧基、乙氧基，更优选甲氧基。另外，也优选一分子中含有甲氧基和乙氧基这两者。
对于上述含硫醇基硅烷偶联剂的硫醇基的含量而言，例如，在巯基的情况下，优选为巯基当量1000g/mol以下，更优选为800g/mol以下，进一步优选为500g/mol以下。另外，对巯基当量的下限值没有特殊限定，例如，优选为200g/mol以上。
上述含硫醇基硅烷偶联剂可以单独使用，也可以混合2种以上使用，相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物(a2)100重量份，其总含量优选为0.001～5重量份，更优选为0.01～3重量份，进一步优选为0.02～2重量份，特别优选为0.05～1重量份。通过以上述范围含有含硫醇基硅烷偶联剂，能够提高液晶面板整体的耐久性，还能够抑制面板翘曲、漏光。
另外，也可以在本发明所使用的粘合剂组合物(A2)中添加除上述含硫醇基硅烷偶联剂以外的其它硅烷偶联剂。作为其它偶联剂，可列举：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶联剂、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基的硅烷偶联剂等。
除上述含硫醇基硅烷偶联剂以外的其它硅烷偶联剂可以在不损害本发明效果的范围内添加，对其添加量没有特别限定。
作为(甲基)丙烯酸类聚合物(a2)，也可以优选使用由在上述粘合剂组合物(A1)中使用的(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)所示例的任意组成的(甲基)丙烯酸类聚合物。另外，与粘合剂组合物(A1)同样地，可以在粘合剂组合物(A2)中添加交联剂、聚醚化合物、其它添加剂等，其组成、添加量与粘合剂组合物(A1)相同。但是，在粘合剂组合物(A1)和粘合剂组合物(A2)中，(甲基)丙烯酸类聚合物的组成、添加量可以相同，也可以不同，交联剂、聚醚化合物及其它添加剂的种类、添加量可以相同，也可以不同。
(3)粘合剂层
由上述粘合剂组合物(A1)、(A2)形成第1、第2粘合剂层。
由粘合剂组合物(A1)形成的第1粘合剂层的凝胶率为65～90％，优选为70～85％。为了抑制要求窄边缘化的显示装置中的漏光，需要抑制偏振膜的收缩，粘合剂层优选硬者。但是，另一方面，如果粘合剂层过硬，则从贴合于显示单元时的耐久性的观点考虑不优选。在本发明中，通过使第1粘合剂层的凝胶率为65％以上，能够抑制漏光，而且通过使凝胶率为90％以下，对透明导电层的耐久性优异，因而优选。
对于由粘合剂组合物(A2)形成的第2粘合剂层的凝胶率而言，基于与第1粘合剂层相同的理由，为65～90％，更优选为70～85％。通过使第2粘合剂层的凝胶率为65％以上，能够抑制漏光。而且，通过使凝胶率为90％以下，对玻璃的耐久性优异，因而优选。
另外，在本发明中，上述第1粘合剂层及第2粘合剂层的凝胶率满足下述式(1)：
[数学式3]
形成于位于液晶单元的一面的透明导电层的第1粘合剂层与形成于液晶单元的另一面的第2粘合剂层的硬度接近的情况能够抑制面板的翘曲，通过使凝胶率满足上述范围，能够抑制面板的翘曲。上述范围优选为0.1以下，更优选为0.05以下。
形成第1、第2粘合剂层时，优选调整交联剂整体的添加量，并充分考虑交联处理温度、交联处理时间的影响。
可以根据使用的交联剂来调整交联处理温度、交联处理时间。交联处理温度优选为170℃以下。另外，上述交联处理可以在粘合剂层的干燥工序时的温度下进行，也可以在干燥工序后另外设置交联处理工序来进行。
另外，关于交联处理时间，可以考虑生产性、操作性而设定，但通常为0.2～20分钟左右，优选为0.5～10分钟左右。
上述粘合剂层的形成方法没有特殊限定，可以是下述方法：在各种基材上涂布上述粘合剂组合物，通过热烘箱等干燥器进行干燥，使溶剂等挥发，另外根据需要实施上述交联处理而形成粘合剂层，然后将该粘合剂层转印到后面叙述的偏振膜、液晶单元的基板上；也可以在上述偏振膜、液晶单元上直接涂布上述粘合剂组合物而形成粘合剂层。在本发明中，优选预先制作在偏振膜上形成有粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜，再使该带粘合剂层的偏振膜贴附于液晶单元上的方法。
作为上述基材，没有特殊限定，可列举例如：脱模膜、透明树脂膜基材等各种基材。
作为对上述基材、偏振膜涂布粘合剂组合物的方法，可以使用各种方法。具体而言，可列举例如：喷涂法、辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。
干燥条件(温度、时间)没有特殊限定，可以根据粘合剂组合物的组成、浓度等适宜设定，例如，为80～170℃左右、优选为90～200℃，并且为1～60分钟、优选为2～30分钟。
另外，可以在干燥后根据需要实施交联处理，其条件如前面所叙述。
粘合剂层的厚度(干燥后)例如优选为5～100μm，更优选为7～70μm，进一步优选为10～50μm。粘合剂层的厚度小于5μm时，存在对被粘附物的密合性欠缺、在高温、高温多湿条件下的耐久性不充分的倾向。另一方面，粘合剂层的厚度大于100μm时，对形成粘合剂层时的粘合剂组合物进行涂布、干燥时，存在不能充分干燥，残存气泡，在粘合剂层的面上产生厚度不均，外观上的问题容易变得明显的倾向。
作为上述脱模膜的构成材料，可列举例如：聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等树脂膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网、发泡片、金属箔、及它们的层压体等适宜的薄片物等，但从表面平滑性优异方面考虑，优选使用树脂膜。
作为树脂膜，可列举例如：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述脱模膜的厚度通常为5～200μm，优选为5～100μm左右。还可以根据需要采用有机硅类、氟类、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等对上述脱模膜进行脱模及防污处理、或者对上述脱模膜进行涂布型、混入型、蒸镀型等的防静电处理。特别是，可以通过对上述脱模膜的表面适当进行有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理而进一步提高相对于上述粘合剂层的剥离性。
作为上述透明树脂膜基材，没有特殊限制，可使用具有透明性的各种树脂膜。该树脂膜由1层的膜形成。例如，作为其材料，可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂、乙酸酯类树脂、聚醚砜类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚烯烃类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚偏氯乙烯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚芳酯类树脂、聚苯硫醚类树脂等。这些当中，特别优选的是聚酯类树脂、聚酰亚胺类树脂及聚醚砜类树脂。
上述膜基材的厚度优选为15～200μm。
另外，还可以在偏振膜与粘合剂层之间具有增粘涂层。对于形成增粘涂层的材料没有特殊限定，可列举例如：各种聚合物类、金属氧化物的溶胶、硅溶胶等。这些当中，特别优选使用聚合物类。上述聚合物类的使用形态可以为溶剂可溶型、水分散型、水溶解型中的任意形态。
作为上述聚合物类，可列举例如：聚氨酯类树脂、聚酯类树脂、丙烯酸类树脂、聚醚类树脂、纤维素类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚苯乙烯类树脂等。这些当中，特别优选聚氨酯类树脂、聚酯类树脂、丙烯酸类树脂。可以在这些树脂中适宜配合交联剂。这些其它粘合剂成分可以根据其用途适宜地使用1种或2种以上。对增粘涂层的厚度没有特殊限定，优选为5～300nm。
作为上述增粘涂层的形成方法，没有特殊限定，可以通过通常公知的方法进行。另外，形成增粘涂层时，可以对上述碘系偏振膜实施活化处理。活化处理可以采用各种方法，例如电晕处理、低压UV处理、等离子体处理等。
作为在偏振膜上的增粘涂层上形成粘合剂层的方法，如前面所叙述。
另外，在上述带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层、液晶单元上的粘合剂层露出的情况下，可以用脱模膜(隔膜)保护粘合剂层直至其供于使用为止。作为脱模膜，可列举前面叙述的脱模膜。制作上述粘合剂层时，在使用脱模膜作为基材的情况下，通过使脱模膜上的粘合剂层与偏振膜或液晶单元贴合，该脱模膜可以作为带粘合剂层的偏振膜、带粘合剂层的液晶单元的粘合剂层的脱模膜使用，在工序方面能够简化。
另外，作为第1偏振膜、第2偏振膜，没有特殊限定，但通常使用在起偏镜的单面或两面具有透明保护膜的偏振膜。
对于起偏镜没有特殊限定，可以使用各种起偏镜。作为起偏镜，可列举例如：使碘、二色性染料这样的二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜并进行单向拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯类取向膜等。这些当中，优选由聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质形成的起偏镜，更优选含有碘和/或碘离子的碘系起偏镜。另外，对于这些起偏镜的厚度没有特殊限制，通常为5～80μm左右。
用碘对聚乙烯醇类膜染色并进行单向拉伸而成的起偏镜例如可通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中来染色、并拉伸至原长的3～7倍而制作。也可以根据需要浸渍于硼酸、或任选包含硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。进一步，还可以根据需要在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍于水中进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗，除了可以洗去聚乙烯醇类膜表面的污物、抗粘连剂以外，还具有使聚乙烯醇类膜溶胀而防止染色不均等不均的效果。拉伸可以在利用碘进行染色之后进行，也可以边染色边拉伸，另外还可以在进行拉伸之后利用碘进行染色。也可以在硼酸、碘化钾等的水溶液或水浴中进行拉伸。
作为形成设置在上述起偏镜的单面或两面的透明保护膜的材料，可使用例如透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例，可列举三乙酸纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯类树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、及它们的混合物。另外，可以在起偏镜的一侧通过粘接剂层贴合透明保护膜，在另一侧使用(甲基)丙烯酸类、氨基甲酸酯类、丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、有机硅类等热固性树脂或紫外线固化型树脂作为透明保护膜。透明保护膜中也可以含有1种以上任意适宜的添加剂。作为添加剂，可列举例如紫外线吸收剂、抗老化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50～100重量％，更优选为50～99重量％，进一步优选为60～98重量％，特别优选为70～97重量％。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量％以下时，有可能无法充分显示出热塑性树脂原本所具有的高透明性。
保护膜的厚度可以适宜决定，但从强度、处理性等操作性、薄膜性等方面出发，通常为1～500μm左右。
上述起偏镜与保护膜通常通过水性粘接剂等密合。作为水性粘接剂，可示例出异氰酸酯类粘接剂、聚乙烯醇类粘接剂、明胶类粘接剂、乙烯基系乳胶类、水性聚氨基甲酸酯、水性聚酯等。除上述以外，作为起偏镜与透明保护膜的粘接剂，可列举紫外固化型粘接剂、电子束固化型粘接剂等。电子束固化型偏振膜用粘接剂对上述各种透明保护膜显示出良好的粘接性。另外，也可以在本发明使用的粘接剂中含有金属化合物填料。
另外，在本发明中，也可以在起偏镜上形成相位差膜等来代替偏振膜的透明保护膜。另外，还可以在透明保护膜上进一步设置其它透明保护膜、或设置相位差膜等。
也可以在上述透明保护膜的未粘接与液晶单元相反的一侧(可视侧)的一面实施硬涂层、防反射处理、防粘接处理、以扩散或防眩为目的而进行的处理。
(4)液晶面板的构成
本发明的液晶面板的构成为，在液晶单元的一面形成有透明导电层，在该透明导电层上通过由粘合剂组合物(A1)形成的粘合剂层贴合第1偏振膜，在液晶单元的另一面上通过由粘合剂组合物(A2)形成的粘合剂层贴合第2偏振膜，其中，
上述粘合剂组合物(A1)包含(甲基)丙烯酸类聚合物(a1)及含环氧基硅烷偶联剂，
上述粘合剂组合物(B2)包含(甲基)丙烯酸类聚合物(a2)及含硫醇基硅烷偶联剂，且控制第1粘合剂层及第2粘合剂层的凝胶率，对其它构成没有特殊限定。基于图1对本发明的液晶面板的具体构成的一个方式进行说明，但本发明不受其限定
作为图1所示的本发明的液晶面板11的方式，如下所述。
液晶单元10包含液晶层8、配置于该液晶层8的一侧的第1透明基板7(可视侧)、以及配置于该液晶层的另一侧的第2透明基板9(光源侧)，在该第1透明基板7上形成有透明导电层6。在该液晶单元的透明导电层侧隔着由粘合剂组合物(A1)形成的第1粘合剂层5a叠层有第1偏振膜4a。第1偏振膜4a在可视侧透明保护膜1a与液晶单元侧透明保护膜3a之间具有起偏镜2a。另外，在液晶单元的与透明导电层相反的一侧，隔着由粘合剂组合物(A2)形成的第2粘合剂层5b叠层有第2偏振膜4b。第2偏振膜4b在光源侧透明保护膜3b与液晶单元侧透明保护膜1b之间具有起偏镜2b。
在图1的液晶面板11中，第1偏振膜4a和第2偏振膜4b都使用在起偏镜的两面具有透明保护膜的双面保护偏振膜，但也可以使用仅在起偏镜的单面具有透明保护膜的单面保护偏振膜来代替双面保护偏振膜。另外，也可以使用相位差层来代替偏振膜4a、4b的液晶单元侧透明保护膜(3a、1b)，另外，还可以在液晶单元侧透明保护膜(3a、1b)上隔着粘合剂层进一步形成相位差层。
此外，除上述构成以外，可以在液晶面板11中适当设置相位差膜、视角补偿膜、亮度提高膜等光学膜。
作为液晶层8，没有特殊限定，可使用例如：TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型的液晶层。另外，构成液晶单元10的第1透明基板7(可视侧)和配置于该液晶层的另一侧的第2透明基板9(光源侧)都只要是透明的基板即可，对其原材料没有特殊限定，可列举例如：玻璃、透明树脂膜基材。作为透明树脂膜基材，可列举前面所叙述的基材。
作为由第1偏振膜4a、第2偏振膜4b、粘合剂组合物(A1)或(A2)形成的第1、第2粘合剂层，如前面所叙述。
作为上述透明导电层6的构成材料，没有特殊限定，可使用选自铟、锡、锌、镓、锑、钛、硅、锆、镁、铝、金、银、铜、钯、钨中的至少一种金属的金属氧化物。该金属氧化物中也可以根据需要进一步含有上述所示的金属原子。例如，优选使用含有氧化锡的氧化铟(ITO)、含有锑的氧化锡等，特别优选使用ITO。作为ITO，优选含有氧化铟80～99重量％及氧化锡1～20重量％。
另外，作为上述ITO，可列举结晶性的ITO、非晶性(无定形)ITO，都适合使用。
对上述透明导电层6的厚度没有特殊限制，优选为10nm以上，更优选为15～40nm，进一步优选为20～30nm。
作为上述透明导电层6的形成方法，没有特殊限定，可以采用以往公知的方法。具体而言，可示例出例如真空蒸镀法、溅射法、离子镀法。另外，也可以根据需要的膜厚而采用适宜的方法。
另外，根据需要，也可以在透明导电层6与第1透明基板7之间设置底涂层、防低聚物层等。
本发明的液晶面板通过在位于液晶单元的一面的透明导电层上隔着由特定的粘合剂组合物形成的第1粘合剂层配置第1偏振膜、并在液晶单元的另一面(光源侧的面、玻璃面)隔着由特定的粘合剂组合物形成的第2粘合剂层配置第2偏振膜，由此，能够提高液晶面板整体的耐久性，还能够抑制面板翘曲、漏光。
2.图像显示装置
本发明的图像显示装置包含本发明的液晶面板。以下，作为一个实例，对液晶显示装置进行说明，但本发明能够适用于需要液晶面板的任何显示装置。
作为能够应用本发明的液晶面板的图像显示装置的具体例，可列举：液晶显示装置、有机电致发光(EL)显示器、等离子体显示器(PD)、场致发射显示器(FED：FieldEmission Display)等。
本发明的图像显示装置只要包含本发明的液晶面板即可，其它构成与以往的图像显示装置相同。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明不受这些实施例的限定。需要说明的是，没有特别规定的室温放置条件全部为23℃、65％R.H.。
＜(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量的测定＞
(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定。关于Mw/Mn，也同样地进行了测定。
·分析装置：HLC-8120GPC，东曹株式会社制
·柱：G7000HXL+GMHXL+GMHXL，东曹株式会社制
·柱尺寸：各7.8mmφ×30cm共计90cm
·柱温：40℃
·流量：0.8mL/min
·注入量：100μL
·洗脱液：四氢呋喃
·检测器：差示折射计(RI)
·标准试样：聚苯乙烯
制造例1(偏振膜的制作)
将厚度80μm的聚乙烯醇膜在30℃、0.3重量％浓度的碘溶液中在速度比不同的辊间一边染色1分钟一边拉伸至3倍。然后，在60℃、包含4重量％浓度的硼酸、10重量％浓度的碘化钾的水溶液中一边浸渍0.5分钟一边拉伸至总拉伸倍率为6倍。接下来，通过在30℃、含有1.5重量％浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒钟而进行了清洗，然后在50℃下进行4分钟的干燥，得到了厚度30μm的起偏镜。在该起偏镜的两面通过聚乙烯醇类粘接剂贴合经皂化处理的厚度80μm的三乙酸纤维素膜，制作了偏振膜。
制造例2(丙烯酸类聚合物(a-1)的溶液的制备)
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的4颈烧瓶中加入含有丙烯酸丁酯99重量份、丙烯酸4-羟基丁酯1重量份的单体混合物。进一步地，相对于上述单体混合物(固体成分)100重量份，与乙酸乙酯100重量份一起添加作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1重量份，一边缓慢搅拌一边导入氮气进行氮气置换后，使烧瓶内的液温保持于55℃附近，进行8小时的聚合反应，制备了重均分子量(Mw)为156万、Mw/Mn为3.2的丙烯酸类聚合物(a-1)的溶液。
制造例3、4
除了如表1所示那样改变制造例2中在制备丙烯酸类聚合物时使用的单体的种类、其使用比例以外，按照与制造例2同样的方法，制备了丙烯酸类聚合物(a-2)、(a-3)的溶液。
[表1]
表1中的简称分别如下所述。
BA：丙烯酸丁酯
NVP：N-乙烯基-2-吡咯烷酮
AA：丙烯酸
HBA：丙烯酸4-羟基丁酯
实施例1
(丙烯酸类粘合剂组合物(A1)的制备)
相对于制造例2中得到的丙烯酸类聚合物(a-1)的溶液的固体成分100重量份，配合异氰酸酯交联剂(商品名：Takenate D160N、三羟甲基丙烷六亚甲基二异氰酸酯，三井化学株式会社制)0.1份、过氧化苯甲酰(Nyper BMT40SV，日本油脂株式会社制)0.3份、及γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(商品名：KBM-403、信越化学工业株式会社制)0.3份，制备了丙烯酸类粘合剂组合物(A1)的溶液。
(丙烯酸类粘合剂组合物(A2)的制备)
相对于制造例2中得到的丙烯酸类聚合物(a-1)的溶液的固体成分100重量份，配合异氰酸酯交联剂(商品名：Takenate D160N、三羟甲基丙烷六亚甲基二异氰酸酯，三井化学株式会社制)0.1份、过氧化苯甲酰(Nyper BMT40SV，日本油脂株式会社制)0.3份、及3-巯基丙基三甲氧基硅烷(商品名：KBM-803、信越化学工业株式会社制)0.3份，制备了丙烯酸类粘合剂组合物(A2)的溶液。
(带粘合剂层的偏振膜的制作)
将丙烯酸类粘合剂组合物(A1)的溶液涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(隔膜，商品名：MRF38，三菱树脂株式会社制)的经有机硅类剥离剂处理的一面上，在155℃下进行1分钟的干燥，使得干燥后的粘合剂层的厚度为23μm，在隔膜的表面形成了粘合剂层。接下来，将形成于隔膜上的粘合剂层转印到制造例1制作的偏振膜上，制作了带粘合剂层的偏振膜(A1)。另外，使用丙烯酸类粘合剂组合物(A2)的溶液，通过相同的方法，制作了带粘合剂层的偏振膜(A2)。
实施例2～12、比较例1～10
在实施例1中，如表2所示地改变丙烯酸类聚合物(a1)、(a2)的种类、硅烷偶联剂的种类、其添加量，除此以外，按照与实施例1同样的方法制备了丙烯酸类粘合剂组合物(A1)、(A2)的溶液。使用得到的丙烯酸类粘合剂组合物的溶液，通过与实施例1同样的方法，制作了带粘合剂层的偏振膜。
表2中的简称分别如下所述。
异氰酸酯类：商品名：Takenate D160N，三羟甲基丙烷六亚甲基二异氰酸酯、三井化学株式会社制
过氧化物类：商品名：Nyper BMT 40SV，过氧化苯甲酰，日本油脂株式会社制
KBM403：γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，商品名：KBM-403，信越化学工业株式会社制造
KBM803：3-巯基丙基三甲氧基硅烷，商品名：KBM-803，信越化学工业株式会社制造
X-41-1056：低聚物型含环氧基硅烷偶联剂，烷氧基量：17重量％，环氧当量：280g/mol，信越化学工业株式会社制造
X-41-1810：低聚物型巯基含有硅烷偶联剂，烷氧基量：30重量％，巯基当量：450g/mol，信越化学工业株式会社制造
KBM-5103：3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，信越化学工业株式会社制造
KBE-9007：3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷，信越化学工业株式会社制造
对上述实施例及比较例中得到的带粘合剂层的偏振膜进行了以下评价，将评价结果示于表3。
＜液晶面板的制作＞
将实施例及比较例得到的带粘合剂层的偏振膜(A1)及(A2)裁切为109mm×59mm的尺寸。在带粘合剂层的偏振膜(A1)的情况下，使偏光板的吸收轴与短边平行的方式进行了裁切，在带粘合剂层的偏振膜(A2)的情况下，使偏光板的吸收轴与的长边平行的方式进行了裁切。使用层压机将带粘合剂层的偏振膜(A1)粘贴于110mm×60mm、厚0.32mm的液晶面板的ITO面，并将带粘合剂层的偏振膜(A2)粘贴于玻璃面。接下来，以50℃、0.5MPa进行15分钟高压釜处理，使偏振膜与液晶面板完全密合，作为评价用液晶面板。另外，粘贴于液晶面板的ITO面及玻璃面的带粘合剂层的偏振膜(A1)、(A2)如各个实施例、比较例中制作的带粘合剂层的偏振膜(A1)、(A2)的组合所述。
＜面板翘曲＞
将制作的评价用液晶面板在80℃的氛围下暴露24小时。将暴露后的液晶面板在室温下放置1小时后，根据翘曲的方向，以使四个角上翘的方式放置于平坦的台上，使用激光位移计(产品名：LK-G35，Keyence公司制)测定了四个角的高度。将对四个角各自的测定值进行平均而得的值作为翘曲量，按照以下的评价基准进行了判定。
○：翘曲量小于0.2mm
△：翘曲量为0.2mm以上且小于0.5mm
×：翘曲量为0.5mm以上
＜耐久性试验＞
对制作的评价用液晶面板放入在85℃的氛围下500小时后(加热试验)、及放入在60℃、95％R.H.的氛围下500小时后(加湿试验)，用肉眼观察粘合剂层的发泡、剥离，按照以下的评价基准进行了评价。
(评价基准)
◎：完全没有发泡、剥离等外观上的变化。
○：端部稍有剥离或发泡，但在实际使用上没有问题。
△：端部有剥离或发泡，但如果不是特别的用途，则在实际使用上没有问题。
×：端部有显著的剥离，在实际使用上存在问题。
＜漏光＞
将85℃的耐久性试验后的液晶面板放置于暗室中的来自背光的透射光下，观察从偏光板端部有无漏光，按照以下的评价基准进行了评价。
○：无漏光。
×：有漏光。
[表3]
Claims (10)
1.一种液晶面板，其在液晶单元的一面形成有透明导电层，在该透明导电层上通过由粘合剂组合物A1形成的第1粘合剂层贴合第1偏振膜，在液晶单元的另一面上通过由粘合剂组合物A2形成的第2粘合剂层贴合第2偏振膜，其中，
所述粘合剂组合物A1包含(甲基)丙烯酸类聚合物a1及含环氧基硅烷偶联剂，
所述粘合剂组合物A2包含(甲基)丙烯酸类聚合物a2及含硫醇基硅烷偶联剂，
所述第1粘合剂层及第2粘合剂层的凝胶率为65％以上且90％以下，并且满足下述数学式1，
数学式1：
2.如权利要求1所述的液晶面板，其中，所述含环氧基硅烷偶联剂是在分子内具有2个以上烷氧基甲硅烷基的低聚物型含环氧基硅烷偶联剂。
3.如权利要求1所述的液晶面板，其中，所述含硫醇基硅烷偶联剂是在分子内具有2个以上烷氧基甲硅烷基的低聚物型含硫醇基硅烷偶联剂。
4.如权利要求1所述的液晶面板，其中，相对于100重量份所述(甲基)丙烯酸类聚合物a1，所述含环氧基硅烷偶联剂的配合量为0.001～5重量份。
5.如权利要求1所述的液晶面板，其中，相对于100重量份所述(甲基)丙烯酸类聚合物a2，所述含硫醇基硅烷偶联剂的配合量为0.001～5重量份。
6.如权利要求1所述的液晶面板，其中，所述(甲基)丙烯酸类聚合物a1和/或(甲基)丙烯酸类聚合物a2含有含羧基单体0.01～2重量％作为单体单元。
7.如权利要求1所述的液晶面板，其中，所述(甲基)丙烯酸类聚合物a1和/或(甲基)丙烯酸类聚合物a2含有含酰胺基单体0.1～8重量％作为单体单元。
8.如权利要求1所述的液晶面板，其中，所述(甲基)丙烯酸类聚合物a1和/或(甲基)丙烯酸类聚合物a2含有含羟基单体0.01～7重量％作为单体单元。
9.如权利要求1～8中任一项所述的液晶面板，其中，所述粘合剂组合物A1和/或粘合剂组合物A2含有选自异氰酸酯类交联剂及过氧化物类交联剂中的至少一种交联剂。
10.一种图像显示装置，其使用了权利要求1～9中任一项所述的液晶面板。
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