CN107382799A - 离子交换酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的方法及专用设备 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种采用弱酸性阳离子交换树脂酸化蛋氨酸盐溶液制备蛋氨酸的方法,酸化反应时反应温度为30‑90℃,反应压力为0.02‑0.4MP。本发明公开了一种酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的设备,包括原料缓冲罐、清洗剂缓冲罐、再生剂缓冲罐、吸附柱和循环泵,所述原料缓冲罐、清洗剂缓冲罐和再生剂缓冲罐通过管道分别与吸附柱相通,所述管道上设有可独立控制原料缓冲罐、清洗剂缓冲罐和再生剂缓冲罐与吸附柱连通关系的阀门,所述吸附柱上设有反应产物出口。本发明方法中阳离子树脂可反复利用,通过控制反应参数可达到较高的反应效率;本发明的设备整个工作过程中只需控制开关就可实现吸附柱酸化、清洗和阳离子树脂再生步骤。
Description
技术领域
本发明属于含氮有机化合物制备领域,涉及一种制备蛋氨酸的新工艺,特别涉及一种酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的方法。
背景技术
蛋氨酸,是含硫必需α-氨基酸,广泛用作饲料添加剂、食品和药品添加剂。目前制备蛋氨酸的工艺主要包括生物酶拆解法、微生物发酵法和化学合成法;生物酶拆解法和微生物发酵法收率低,成本高,目前还不具备工业化生产价值。目前国内外主要蛋氨酸生产公司均采用丙烯醛和甲硫醇为原料生成甲巯基丙醛,甲硫基内醛再进行缩合、水解、酸化生产蛋氨酸,但是各公司水解和酸化路线不同,产生的副产物也不同,现有蛋氨酸制备工艺主要有以下几种:
第一种:用甲硫基丙醛与氰化钠、碳酸氢铵经缩合生成甲硫基乙基乙内酰脲,然后与氢氧化钠水解,生成蛋氨酸钠,再用硫酸酸化制得成品蛋氨酸,并副产无水硫酸钠,其工艺过程如图1所示。
第二种:用甲硫基丙醛与氰化钠、碳酸氢铵缩合生成甲硫基乙基乙酰脲,用氢氧化钙水解,生成蛋氨酸钙,再用盐酸酸化,副产食盐和碳酸钙,其工艺过程如图2所示。
第三种:采用氢氰酸替代氰化钠与甲硫基丙醛缩合制备甲硫基乙基乙酰脲,用碳酸钾水解,二氧化碳酸化,其工艺过程如图3所示。
但是,这几种制备方法酸化步骤均需要外加酸液进行酸化,但是这种外加酸液利用率往往较低,造成原材料的浪费,为避免这种浪费,通常需要设置专用设备对产品进行分离回收,从而造成生产成本大幅上升,影响产品市场竞争力。
离子交换法是液相中的离子和固相中离子间所进行的一种可逆性化学反应,当液相中的某些离子较为离子交换固体所喜好时,便会被离子交换固体吸附,离子交换固体则释出等价离子回溶液中,从而完成液相离子交换。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种不需引入外加酸液酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的方法,本发明还提供一种为实现该目的专用设备。
为达到上述目的,本发明提供如下技术方案:
一种酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的方法,采用弱酸性阳离子交换树脂对含蛋氨酸盐的溶液进行酸化。
进一步,所述弱酸性阳离子交换树脂为羧酸基弱酸性阳离子交换树脂、磷酸基弱酸性阳离子交换树脂或酚基弱酸性阳离子交换树脂。
进一步,所述蛋氨酸盐为蛋氨酸钠或者蛋氨酸钾。
进一步,所述含蛋氨酸盐的溶液为碳酸钠与蛋氨酸钠的混合溶液或者碳酸钾和蛋氨酸钾的混合溶液。
进一步,酸化反应时温度为30-90℃。
进一步,酸化反应时压力为0.02-0.4MP。
一种酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的设备,包括用于盛装蛋氨酸盐溶液的原料缓冲罐、用于盛装清洗剂的清洗剂缓冲罐、用于盛装弱酸性阳离子交换树脂再生剂的再生剂缓冲罐、用于盛装弱酸性阳离子交换树脂的吸附柱和用于强制物料流动的循环泵,所述原料缓冲罐、清洗剂缓冲罐和再生剂缓冲罐通过管道分别与吸附柱相通,所述管道上设有可独立控制吸附柱与原料缓冲罐、清洗剂缓冲罐或再生剂缓冲罐连通关系的开关,所述吸附柱上设有反应产物出口。
进一步,所述吸附柱数目为多个,各吸附柱分别通过管道与原料缓冲罐、清洗剂缓冲罐和再生剂缓冲罐相连,所述管道上设有可独立控制控制各吸附柱分别与原料缓冲罐、清洗剂缓冲罐和再生剂缓冲罐连通关系的开关。
进一步,所述吸附柱为3-30个。
本发明的有益效果在于:本发明采用弱酸性阳离子交换树脂还原蛋氨酸盐制备蛋氨酸,弱酸性阳离子交换树脂与蛋氨酸盐反应后生成弱酸性阳离子交换树脂盐和蛋氨酸,而弱酸性阳离子交换树脂盐在酸性条件下可再生为弱酸性阳离子交换树脂,从而避免了常规的酸化法加入其它酸化液造成的原材料浪费以及产品和加入酸的盐混合溶液不易分离的问题;另外,本发明通过合理的设计交换过程参数,阳离子交换效率高,交换后溶液中阳离子浓度普遍低于600ppm,经收集后可直接进行降温结晶,直接降温结晶蛋氨酸溶液制备蛋氨酸的方法较常规的蒸发浓缩蛋氨酸和硫酸钠混合溶液制备蛋氨酸的方法,蛋氨酸的收率提高2-4%。本发明制备蛋氨酸的设备通过合理的设置原料缓冲罐、清洗剂缓冲罐和再生剂缓冲罐和吸附柱及其连接关系,通过控制各开关的开闭即可完成蛋氨酸盐酸化、弱酸性阳离子交换树脂再生和吸附柱的清洗,避免了对吸附柱的拆装移动以完成再生和清洗步骤。本发明通过设置多个并列的吸附柱并通过恰当的方式控制各吸附柱的工作状态,可以提高整个反应系统的工作效率,避免再生和清洗造成整个反应系统的停顿,另外,设置多个并列的吸附柱还可以维持产品质量稳定性,避免因弱酸性阳离子交换树脂消耗后引起的成品质量波动。
附图说明
为了使本发明的目的、技术方案和有益效果更加清楚,本发明提供如下附图进行说明:
图1为第一种化学合成制备蛋氨酸的工艺过程图;
图2为第二种化学合成制备蛋氨酸的工艺过程图;
图3为第三种化学合成制备蛋氨酸的工艺过程图;
图4为本发明实施例1酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的设备示意图,图中箭头表示物料走向;
图5为本发明实施例2酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的设备示意图,图中箭头表示物料走向。
具体实施方式
下面将结合附图,对本发明的优选实施例进行详细的描述。
以下实施例将公开一种酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的设备,包括用于盛装蛋氨酸盐溶液的原料缓冲罐、用于盛装清洗剂的清洗剂缓冲罐、用于盛装弱酸性阳离子交换树脂再生剂的再生剂缓冲罐、用于盛装弱酸性阳离子交换树脂的吸附柱和用于强制物料流动的循环泵,所述原料缓冲罐、清洗剂缓冲罐和再生剂缓冲罐通过管道分别与吸附柱相通,所述管道上设有可独立控制吸附柱与原料缓冲罐、清洗剂缓冲罐或再生剂缓冲罐连通关系的开关,所述吸附柱上设有反应产物出口。
作为本发明的改进:所述吸附柱数目为多个,各吸附柱分别通过管道与原料缓冲罐、清洗剂缓冲罐和再生剂缓冲罐相连,所述管道上设有可独立控制控制各吸附柱分别与原料缓冲罐、清洗剂缓冲罐和再生剂缓冲罐连通关系的开关。
作为本发明的进一步改进:所述吸附柱数目为3-30个。
实施例1:
本实施例酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的设备如附图4所示,包括用于盛装蛋氨酸盐溶液的原料缓冲罐、用于盛装清洗剂的清洗剂缓冲罐、用于盛装弱酸性阳离子交换树脂再生剂的再生剂缓冲罐、用于盛装弱酸性阳离子交换树脂的吸附柱和用于强制物料流动的循环泵,所述原料缓冲罐、清洗剂缓冲罐和再生剂缓冲罐通过管道分别与吸附柱相通,所述管道上设有可独立控制原料缓冲罐、清洗剂缓冲罐和再生剂缓冲罐与吸附柱连通关系的阀门。
本实施例酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的设备可以按照如下步骤进行操作:
a、打开开关Ka、Kd、K11、K12、Kh并关闭其他开关;原料缓冲罐中的蛋氨酸钠在循环泵的作用下经管道A进入吸附柱(1),经吸附柱吸附后进入管道B经过出料开关Kh排出;
b、监测吸附柱(1)吸附后排出溶液的pH值,若满足要求,则保持a步骤、若不符合要求,则进入c步骤;
c、关闭Kd、Kh,打开开关Kb、Kc、Kf和Ki,清洗液在循环泵作用下由管道B进入吸附柱(1),清洗吸附柱内后经过开关Ki排出;
d、步骤c清洗完成后关闭Kb、打开开关Kc,再生剂在循环泵作用下进入吸附柱,对吸附柱内的阳离子交换树脂进行再生(本实施例再生剂选用硫酸),再生结束后关闭Kc、打开Kb,再次对吸附柱(1)进行清洗;
e、完成步骤d后即再次进行步骤a。
本实施例离子交换酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的方法,包括以下步骤:
1)、取一定量的蛋氨酸钠和碳酸钠配置成混合溶液;
2)、取羧酸基弱酸性阳离子交换树脂并布置在反应容器内;
3)、将混合溶液通入反应容器进行离子交换酸化反应;
5)、将反应所得含蛋氨酸的溶液排除容器进行后续分离和降温结晶步骤;
6)、将清水通入反应容器进行清洗,清洗次数为1次;
7)、将硫酸稀溶液通入反应容器进行酸化再生,通入次数为3次;
8)、将清水通入再生后的反应容器进行清洗,清洗次数为3次;
9)、将蛋氨酸钠和碳酸钠混合溶液通入反应容器进行酸化;
10)、重复步骤5)~9)。
作为本实施例的改进:步骤3)或9)酸化反应时温度为40℃。
作为本实施例的改进:步骤3)或9)酸化反应时压力为0.4MP。
本实施例离子交换后所制得溶液中阳离子浓度为500ppm,可直接进行降温结晶;直接降温结晶本实施例离子交换所得蛋氨酸溶液制备蛋氨酸的方法较常规的蒸发浓缩蛋氨酸和硫酸钠混合溶液制备蛋氨酸的方法,蛋氨酸的收率提高2-4%。
实施例2:
本实施例酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的设备如附图5所示,为了简洁起见,图中省略了部分与本发明的核心无关的部分,图中管道A和管道B分别代表一簇用于输送物料的管道,这一簇管道相互协调作用,可以有效保证各吸附柱与原理缓冲罐、清洗液缓冲罐、再生剂缓冲罐以及物料出口的联通关系独立,管道输送不同物质时不会相互干扰(管道A或管道B可以是与吸附柱数目相同的一簇管道,每个吸附柱均只与A簇管道中的一根和B簇管道中的一根连接,而且每一根管道上均设有与Kd、Kf、Kh、Ki功能对应的开关;当然,也可以通过分析各管道的工作状态适当减少管道数目,只要优化后的管道能够满足“各吸附柱与原理缓冲罐、清洗液缓冲罐、再生剂缓冲罐以及物料出口的联通关系独立,管道输送不同物质时不会相互干扰”均能够实现本发明的目的)。以下描述中均用管道A代替A簇管道中的某一个管道,管道B代替B簇管道中的某一个管道,本领域技术人员应当理解,当管道A中同时输送两种物质时,实质上是通过A簇管道中的不同管道分别进行输送的,当管道B中同时输送两种物质时,实质上是通过B簇管道中的不同管道分别进行输送的。
本实施例酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的设备包括用于盛装蛋氨酸盐溶液的原料缓冲罐、用于盛装清洗剂的清洗剂缓冲罐、用于盛装弱酸性阳离子交换树脂再生剂的再生剂缓冲罐、用于盛装弱酸性阳离子交换树脂的吸附柱和用于强制物料流动的循环泵,所述原料缓冲罐、清洗剂缓冲罐和再生剂缓冲罐通过管道分别与吸附柱相通,所述管道上设有可独立控制原料缓冲罐、清洗剂缓冲罐和再生剂缓冲罐与吸附柱连通关系的阀门。
本实施例酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的设备可以按照如下步骤进行操作:
a、初始复位:向各吸附柱中填充阳离子交换树脂,向原料缓冲罐、清洗液缓冲罐和再生剂缓冲罐中注入相应原材料,关闭所有开关;
b、打开开关Ka,Ke、K11、K13、K23、K33、K41、Kf和Kg,原料缓冲罐中的蛋氨酸钠在循环泵的作用下进入吸附柱(1)进行吸附,接着进入吸附柱(2)和吸附柱(3),经吸附柱(3)吸附后的溶液通过管道B排出;
c、监测吸附柱(1)吸附后排出溶液的pH值,若满足要求,则保持b步骤、若不符合要求,则进入d步骤;
d、关闭K11、K13、K41打开K21、K43、K51、原料缓冲罐中的蛋氨酸钠在循环泵的作用下进入吸附柱(2)进行吸附,接着进入吸附柱(3)和吸附柱(4),经吸附柱(4)吸附后的溶液通过管道B排出;打开Kb、Ki、K12、K11,清洗液在循环泵作用下对吸附柱(1)进行清洗,清洗完成后经管道B排出;
e、关闭开关Kb,打开Kc,对吸附柱(1)进行再生,完成后关闭开关Kc,打开Kb,再次清洗吸附柱(1),清洗完成后即可再次进入步骤a;
本实施例酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的过程中,适中维持出于工作状态的吸附柱的数目为三个,若在清洗再生吸附柱(1)的过程中,串联吸附柱(2)、(3)、(4)所得产品不符合要求,则对吸附柱(2)进行清洗再生,并使紧挨着的吸附柱(5)进入吸附工作状态,这样就可以保证整个系统一直有3个吸附柱处于工作状态,从而维持生产过程的连续性。
本实施例吸附柱的数目为7个,这主要是为了使酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的过程中各吸附柱工作状态能够很好的匹配,当串联的吸附柱(5)、(6)、(7)所得产品不符合要求,需要对吸附柱(5)进行清洗再生时,吸附柱(1)恰好清洗再生完成,可以再次酸化蛋氨酸盐;从而在保证生产连续的情况下避免了设置过多吸附柱造成产能浪费。
需要说明的是,吸附柱的数目通常是由产品质量要求等因素确定的,可以在很大范围内变化的,本发明结合常规蛋氨酸生产工艺,优选吸附柱的数目为3-30根。
本实施例离子交换酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的方法,包括以下步骤:
1)、取一定量的蛋氨酸钠和碳酸钠配置成混合溶液;
2)、取磷酸基弱酸性阳离子交换树脂并布置在反应容器内;
3)、将混合溶液通入反应容器进行离子交换酸化反应;
5)、将反应所得含蛋氨酸的溶液排除容器进行后续分离和降温结晶步骤;
6)、将清水通入反应容器进行清洗,清洗次数为2次;
7)、将硫酸稀溶液通入反应容器进行酸化再生,通入次数为2次;
8)、将清水通入再生后的反应容器进行清洗,清洗次数为1次;
9)、将蛋氨酸钠和碳酸钠混合溶液通入反应容器进行酸化;
10)、重复步骤5)~9)。
作为本实施例的改进:步骤3)或9)酸化反应时温度为80℃。
作为本实施例的改进:步骤3)或9)酸化反应时压力为0.02MP。
本实施例离子交换后所制得溶液中阳离子浓度为100ppm,可直接去蒸发浓缩;直接降温结晶本实施例离子交换所得蛋氨酸溶液制备蛋氨酸的方法较常规的蒸发浓缩蛋氨酸和硫酸钠混合溶液制备蛋氨酸的方法,蛋氨酸的收率提高2-4%。
实施例3:
本实施例酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的设备与实施例2相同。
本实施例离子交换酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的方法,包括以下步骤:
1)、取一定量的蛋氨酸钠和碳酸钠配置成混合溶液;
2)、取酚基弱酸性阳离子交换树脂并布置在反应容器内;
3)、将混合溶液通入反应容器进行离子交换酸化反应;
5)、将反应所得含蛋氨酸的溶液排除容器进行后续分离和降温结晶步骤;
6)、将清水通入反应容器进行清洗,清洗次数为3次;
7)、将硫酸稀溶液通入反应容器进行酸化再生,通入次数为1次;
8)、将清水通入再生后的反应容器进行清洗,清洗次数为2次;
9)、将蛋氨酸钠和碳酸钠混合溶液通入反应容器进行酸化;
10)、重复步骤5)~9)。
作为本实施例的改进:步骤3)或9)酸化反应时温度为60℃。
作为本实施例的改进:步骤3)或9)酸化反应时压力为0.1MP。
本实施例离子交换后所制得溶液中阳离子浓度为550ppm,可直接去蒸发浓缩;直接降温结晶本实施例离子交换所得蛋氨酸溶液制备蛋氨酸的方法较常规的蒸发浓缩蛋氨酸和硫酸钠混合溶液制备蛋氨酸的方法,蛋氨酸的收率提高2-4%。
实施例4:
本实施例酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的设备与实施例2相同。
本实施例离子交换酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的方法,包括以下步骤:
1)、取一定量的蛋氨酸钠和碳酸钠配置成混合溶液;
2)、取酚基弱酸性阳离子交换树脂并布置在反应容器内;
3)、将混合溶液通入反应容器进行离子交换酸化反应;
5)、将反应所得含蛋氨酸的溶液排除容器进行后续分离和降温结晶步骤;
6)、将清水通入反应容器进行清洗,清洗次数为3次;
7)、将盐酸稀溶液通入反应容器进行酸化再生,通入次数为2次;
8)、将清水通入再生后的反应容器进行清洗,清洗次数为2次;
9)、将蛋氨酸钠和碳酸钠混合溶液通入反应容器进行酸化;
10)、重复步骤5)~9)。
作为本实施例的改进:步骤3)或9)酸化反应时温度为90℃。
作为本实施例的改进:步骤3)或9)酸化反应时压力为0.3MP。
本实施例离子交换后所制得溶液中阳离子浓度为300ppm,可直接去蒸发浓缩;直接降温结晶本实施例离子交换所得蛋氨酸溶液制备蛋氨酸的方法较常规的蒸发浓缩蛋氨酸和硫酸钠混合溶液制备蛋氨酸的方法,蛋氨酸的收率提高2-4%。
实施例5:
本实施例酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的设备与实施例2相同。
本实施例离子交换酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的方法,包括以下步骤:
1)、取一定量的蛋氨酸钠和碳酸钠配置成混合溶液;
2)、取酚基弱酸性阳离子交换树脂并布置在反应容器内;
3)、将混合溶液通入反应容器进行离子交换酸化反应;
5)、将反应所得含蛋氨酸的溶液排除容器进行后续分离和降温结晶步骤;
6)、将清水通入反应容器进行清洗,清洗次数为2次;
7)、将盐酸稀溶液通入反应容器进行酸化再生,通入次数为2次;
8)、将清水通入再生后的反应容器进行清洗,清洗次数为2次;
9)、将蛋氨酸钠和碳酸钠混合溶液通入反应容器进行酸化;
10)、重复步骤5)~9)。
作为本实施例的改进:步骤3)或9)酸化反应时温度为30℃。
作为本实施例的改进:步骤3)或9)酸化反应时压力为0.07MP。
本实施例离子交换后所制得溶液中阳离子浓度为360ppm,可直接去蒸发浓缩;直接降温结晶本实施例离子交换所得蛋氨酸溶液制备蛋氨酸的方法较常规的蒸发浓缩蛋氨酸和硫酸钠混合溶液制备蛋氨酸的方法,蛋氨酸的收率提高2-4%。
实施例6:
本实施例酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的设备与实施例2相同。
本实施例离子交换酸化蛋氨酸盐制备蛋氨酸的方法,包括以下步骤:
1)、取一定量的蛋氨酸钾和碳酸钾配置成混合溶液;
2)、取弱酸性阳离子交换树脂并布置在反应容器内;
3)、将混合溶液通入反应容器进行离子交换酸化反应;
5)、将反应所得含蛋氨酸的溶液排除容器进行后续分离和降温结晶步骤;
6)、将清水通入反应容器进行清洗,清洗次数为2次;
7)、将硫酸稀溶液通入反应容器进行酸化再生,通入次数为2次;
8)、将清水通入再生后的反应容器进行清洗,清洗次数为2次;
9)、将蛋氨酸钾和碳酸钾混合溶液通入反应容器进行酸化;
10)、重复步骤5)~9)。
作为本实施例的改进:步骤3)或9)酸化反应时温度为60℃。
作为本实施例的改进:步骤3)或9)酸化反应时压力为0.15MP。
本实施例离子交换后所制得溶液中阳离子浓度为320ppm,可直接去蒸发浓缩;直接降温结晶本实施例离子交换所得蛋氨酸溶液制备蛋氨酸的方法较常规的蒸发浓缩蛋氨酸和硫酸钠混合溶液制备蛋氨酸的方法,蛋氨酸的收率提高2-4%。
本发明采用弱酸性阳离子交换树脂还原蛋氨酸盐制备蛋氨酸,从而避免了常规的酸化法加入其它酸化液造成的原材料浪费(以及产品和加入酸的盐混合溶液不易分离);本发明过程参数设计合理,阳离子交换效率高,所制得的蛋氨酸溶液经分离后可直接进行降温结晶。本发明制备蛋氨酸的设备通过控制各开关的开闭即可完成蛋氨酸盐酸化、弱酸性阳离子交换树脂再生和吸附柱的清洗,避免了对吸附柱的拆装移动以完成再生和清洗步骤。本发明通过设置多个并列的吸附柱并通过恰当的方式控制各吸附柱的工作状态,可以提高整个反应系统始的工作效率,避免再生和清洗造成整个反应系统的停顿,另外,设置多个并列的吸附柱还可以维持产品质量稳定性,避免因弱酸性阳离子交换树脂消耗后引起的成品质量波动。
最后说明的是,以上优选实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述,但本领域技术人员应当理解,可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变,而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。
Claims (8)
1.制备蛋氨酸的方法,其特征在于:所述方法可以为以下三种中的任一种:
第一种,用甲硫基丙醛与氰化钠、碳酸氢铵经缩合生成甲硫基乙基乙内酰脲,然后与氢氧化钠水解,生成蛋氨酸钠,再用所述设备酸化制得成品蛋氨酸,并副产无水硫酸钠;第二种,用甲硫基丙醛与氰化钠、碳酸氢铵缩合生成甲硫基乙基乙酰脲,用氢氧化钙水解,生成蛋氨酸钙,再用所述设备酸化,副产食盐和碳酸钙;第三种,采用氢氰酸替代氰化钠与甲硫基丙醛缩合制备甲硫基乙基乙酰脲,用碳酸钾水解,用所述设备酸化;
所述设备包括用于盛装蛋氨酸盐溶液的原料缓冲罐、用于盛装清洗剂的清洗剂缓冲罐、用于盛装弱酸性阳离子交换树脂再生剂的再生剂缓冲罐、用于盛装弱酸性阳离子交换树脂的吸附柱和用于强制物料流动的循环泵,所述原料缓冲罐、清洗剂缓冲罐和再生剂缓冲罐通过管道分别与吸附柱相通,所述管道上设有可独立控制吸附柱与原料缓冲罐、清洗剂缓冲罐或再生剂缓冲罐连通关系的开关,所述吸附柱上设有反应产物出口。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述连通关系的开关包括所述缓冲罐与循环泵之间的的开关,命名为Ka;所述清洗剂缓冲罐的出料开关,命名为Kb;所述再生剂缓冲罐的出料开关,命名为Kc;所述循环泵与所述管道A之间的开关,命名为Kd;所述吸附住与所述管道A之间的开关,命名为K12;所述管道A的出料开关,命名为Ki;所述吸附住与所述管道B之间的开关,命名为K11;所述循环泵与所述管道B之间的开关,命名为Kf;所述管道B的出料开关,命名为Kh。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述弱酸性阳离子交换树脂为羧酸基弱酸性阳离子交换树脂、磷酸基弱酸性阳离子交换树脂或酚基弱酸性阳离子交换树脂。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:酸化反应时温度为30-90℃。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:酸化反应时压力为0.02-0.4MP。
6.根据权利要求1所述的方法,所述设备中的所述吸附柱数目为多个,各吸附柱分别通过管道与原料缓冲罐、清洗剂缓冲罐和再生剂缓冲罐相连,所述管道上设有可独立控制控制各吸附柱分别与原料缓冲罐、清洗剂缓冲罐和再生剂缓冲罐连通关系的开关。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述吸附柱数目为3-30个。
8.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:
a、打开开关Ka、Kd、吸附住开关K11、K12、Kh并关闭其他开关;原料缓冲罐中的蛋氨酸钠在循环泵的作用下经管道A进入吸附柱(1),经吸附柱吸附后进入管道B经过开关Kh排出;
b、监测吸附柱吸附后排出溶液的pH值,若满足要求,则保持a步骤、若不符合要求,则进入c步骤;
c、关闭开关Kd、Kh、Kb、Kc、Kf和Ki,清洗液在循环泵作用下由管道B进入吸附柱,清洗吸附柱内后经过开关Ki排出;
d、步骤c清洗完成后关闭开关Kb,打开开关Kc,再生剂在循环泵作用下进入吸附柱,对吸附柱内的阳离子交换树脂进行再生,再生结束后关闭Kc、打开Kb,再次对吸附柱进行清洗。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1103066A (zh) * | 1992-10-20 | 1995-05-31 | 底古萨股份公司 | 蛋氨酸或蛋氨酸衍生物的连续生产方法 |
FR2772026A1 (fr) * | 1997-12-05 | 1999-06-11 | Rhone Poulenc Nutrition Animal | Procede de preparation de la methionine ou de l'hydroxyanalogue |
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Patent Citations (5)
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---|---|---|---|---|
CN1103066A (zh) * | 1992-10-20 | 1995-05-31 | 底古萨股份公司 | 蛋氨酸或蛋氨酸衍生物的连续生产方法 |
CN1376671A (zh) * | 1995-12-18 | 2002-10-30 | 底古萨股份公司 | 制备甲硫氨酸或其碱金属盐的方法 |
FR2772026A1 (fr) * | 1997-12-05 | 1999-06-11 | Rhone Poulenc Nutrition Animal | Procede de preparation de la methionine ou de l'hydroxyanalogue |
CN102029202A (zh) * | 2010-10-29 | 2011-04-27 | 西安蓝晓科技有限公司 | 一种用于有机酸生产的连续离子交换装置 |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20171124 |
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