CN107099169A - 一种可交联高分子染料的制备及用其制备彩色铝颜料的方法 - Google Patents
一种可交联高分子染料的制备及用其制备彩色铝颜料的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107099169A CN107099169A CN201710341685.XA CN201710341685A CN107099169A CN 107099169 A CN107099169 A CN 107099169A CN 201710341685 A CN201710341685 A CN 201710341685A CN 107099169 A CN107099169 A CN 107099169A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mass
- parts
- solvent
- aluminum pigment
- dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 63
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 46
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- PFRYFZZSECNQOL-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-[(2-methylphenyl)diazenyl]aniline Chemical compound C1=C(N)C(C)=CC(N=NC=2C(=CC=CC=2)C)=C1 PFRYFZZSECNQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 40
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 10
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- 241000959521 Passion fruit mosaic virus Species 0.000 claims description 8
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract description 57
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 14
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H lead(2+);dicarbonate;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000003921 particle size analysis Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
- C09B69/106—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing an azo dye
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/62—Metallic pigments or fillers
- C09C1/64—Aluminium
- C09C1/644—Aluminium treated with organic compounds, e.g. polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/006—Combinations of treatments provided for in groups C09C3/04 - C09C3/12
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
- C01P2002/82—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by IR- or Raman-data
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种可交联高分子染料的制备及用其制备彩色铝颜料的方法，利用邻氨基偶氮甲苯与甲基丙烯酰氯合成小分子染料，再使用乙烯基三乙氧基硅烷与上述小分子染料共聚得到一种新型的可交联高分子染料。然后在醇体系中，利用合成的新型可交联的高分子染料和正硅酸乙酯共同作用水解缩聚至铝颜料表面后可以得到色彩鲜艳、耐酸碱腐蚀的彩色复合铝颜料。本发明的彩色铝颜料颜色呈现红褐色，光泽度高，不易团聚。
Description
技术领域
本发明涉及一种可交联高分子染料的制备及用其制备彩色铝颜料的方法。
背景技术
铝粉颜料，是一种鳞片状的银白色金属颜料，由于在载体中应用时具有与底材平行的特性，可形成互相连结、互相遮掩、多层排列的屏障结构，使其外观具有从平光、银白到镀铬一样的高亮度和金属色泽。同时，由于这种结构能阻断成膜物的微细孔，阻止外界有害气体或有害液体在涂膜中的渗透，所以能有效保护涂膜及被涂装物。正因为它具有独特的“随角异色”效应、金属光泽以及良好的遮蔽性，目前广泛应用在汽车、塑料加工、电子产品、家用电器、建筑材料、印刷油墨、仪器设备、船舶、飞机、纺织等行业中。但是由于铝本身是一种活泼的金属，这就导致它在使用时易于与空气中的水分反应，产生气泡、光泽度下降，甚至会引起安全隐患。因此，需要对铝颜料的表面进行一定的处理，提高其耐腐蚀性能；此外，铝颜料本身是一种银白色颜料，其单一的颜色限制了它在产品中的使用，为此，铝颜料的彩色化也是其中一个重要的研究方向。
目前使铝颜料着色的方法主要是通过液相沉积无机颜料(如Fe2O3)，或者在包覆SiO2的同时加入有机颜料着色。这两种方法均是通过沉淀包覆来制备彩色铝颜料，但是这样包覆得到的铝颜料仅仅依靠物理作用力吸附，色牢度不高、表面的颜料易脱附。
发明内容
本发明旨在提供一种可交联高分子染料的制备及用其制备彩色铝颜料的方法，是从合成高分子染料的角度出发，使用邻氨基偶氮甲苯和甲基丙烯酰氯合成小分子染料FGMAC，再使用乙烯基三乙氧基硅烷与上述小分子染料共聚合成一种新型高分子染料(PFMV高分子染料)，然后将合成的高分子染料与铝颜料表面的羟基脱水缩合，形成Al-O-Si共价键，将高分子染料通过化学键合到铝颜料表面，达到着色的目的。该彩色铝颜料颜色呈现红褐色，光泽度高，不易团聚。
本发明可交联高分子染料制备方法，包括如下步骤：
步骤1：将1-3质量份的邻氨基偶氮甲苯，1-5质量份的三乙胺和0.1-2质量份的二叔丁基对甲酚加入到20-70质量份的溶剂中，氮气保护并降温至0-10℃，然后缓慢加入2-5质量份的甲基丙烯酰氯，加完后升至室温并持续搅拌20-50小时，反应结束后在减压条件下旋蒸除去溶剂，并将产物溶解在配比溶剂中；
步骤1中，所述溶剂为无水乙醚、无水乙醇、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷中的一种或几种，若为多种时比例任意。
步骤1中，所述配比溶剂为一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷、异丁烷中的一种或几种，若为多种时比例任意。
步骤2：将步骤1获得的溶液依次用质量浓度5％的盐酸溶液、二次水、1mol/L的氢氧化钠溶液洗涤，最后用二次水洗涤至中性，无水硫酸钠干燥，旋蒸去除溶剂，然后加入配比溶剂中析晶，获得小分子染料FGMAC。
步骤2中，所述配比溶剂为一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷、异丁烷中的一种或几种，若为多种时比例任意。
步骤3：取2-5质量份步骤2获得的小分子染料、1-3质量份乙烯基三乙氧基硅烷和0.2-2质量份纯化后的偶氮二乙丁腈加入到10-60质量份的无水甲苯中，在氮气保护下充分混合均匀，用液氮冷冻干燥20-50小时后将混合物料加热至40-80℃反应20-50小时，反应结束后冷却至室温，然后将产物倒入溶剂中，旋蒸除去溶剂后得到可交联高分子染料PFMV。
步骤3中，所述溶剂为无水乙醚、无水乙醇、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷中的一种或几种，若为多种时比例任意。
通过本发明可交联高分子染料制备彩色铝颜料的方法，包括如下步骤：
步骤1：将1-5质量份铝颜料加入到10-100质量份无水乙醇中，超声分散20-50分钟，获得铝颜料分散液；
步骤2：将1-3质量份可交联高分子染料、2-5质量份正硅酸乙酯和10-50质量份溶剂混合，配制成溶液A；将20-50质量份的二次水、5-20质量份催化剂和20-50质量份溶剂混合，配制成溶液B；
步骤3：将步骤1配制的铝颜料分散液加入反应器中，搅拌下加热至30-80℃，同时分别向反应器中滴加溶液A和溶液B，30-80℃下反应4-10h，反应结束后抽滤并洗涤，30℃-80℃下真空干燥6-10h，得到可交联高分子染料与正硅酸乙酯协同包覆的彩色铝颜料。
步骤2中，所述溶剂为无水乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇中的一种或几种，若为多种时比例任意。
步骤2中，所述催化剂为质量浓度为25％的氨水、乙二胺、乙醇胺、二乙胺、三乙胺中的一种或几种，若为多种时比例任意。
相对于物理作用力吸附，化学键力吸附更加牢固，不易脱附。本发明利用高分子染料与铝颜料表面的羟基脱水缩合能形成Al-O-Si共价键，通过化学反应将高分子染料化学键合到铝颜料表面，既可以达到着色目的，又能大大提高吸附力和耐腐蚀性。
本发明利用邻氨基偶氮甲苯与甲基丙烯酰氯合成小分子染料，再使用乙烯基三乙氧基硅烷与上述小分子染料共聚得到一种可交联高分子染料。然后在醇体系中，利用合成的可交联高分子染料和正硅酸乙酯共同作用水解缩聚至铝颜料表面后可以得到色彩鲜艳、耐酸碱腐蚀的彩色复合铝颜料。本发明的彩色铝颜料颜色呈现红褐色，光泽度高，不易团聚。
附图说明
图1是小分子染料FGMAC的制备路线示意图。
图2是可交联高分子染料PFMV的制备路线示意图。
图3是彩色铝颜料的制备路线示意图。
图4是包覆前的铝颜料、可交联高分子染料与包覆后彩色铝颜料的红外光谱图，其中(a)是包覆前的铝颜料，(b)是可交联高分子染料，(c)是包覆后彩色铝颜料。从图(b)可以看出，N-H键的吸收峰在3276cm-1，C＝O键的吸收峰在1664cm-1，苯环C＝C键的吸收峰在1517cm-1，苯环C-H键的吸收峰在887-760cm-1，C-N键的吸收峰在1260cm-1，CH＝的吸收峰在920cm-1。从图(c)可以看出，Si-O-Si键的吸收峰在1085cm-1，其他各吸收峰与(b)中基本相同，说明了可交联高分子染料成功地包覆在了铝颜料的表面。
图5是包覆前后铝颜料与彩色铝颜料的粒径分析图，其中(a)是包覆前的铝颜料，(b)是包覆后的彩色铝颜料。经测量分析，包覆前的铝颜料的平均粒径为27.98um，彩色铝颜料的平均粒径为28.23um。彩色铝颜料的平均粒径比包覆前的铝颜料的平均粒径增大0.9％，粒径增长不大，说明了可交联高分子染料与正硅酸乙酯水解缩合的包覆层很薄，符合铝颜料的使用粒径标准。
图6是可交联高分子染料PFMV的凝胶渗透色谱图，其中黑色方格点线代表反应时间为24小时，红色圆点线代表反应时间为48小时。反应时间为24小时时得到的高分子染料的Mn为3674Da，聚合物分散指数(PDI)为1.13947。反应时间为48小时时得到的高分子染料的Mn为4822Da，聚合物分散指数(PDI)为2.06691。
具体实施方式
实施例1：
本实施例中可交联高分子染料制备方法如下：
步骤1：将1质量份的邻氨基偶氮甲苯，2质量份的三乙胺和0.2质量份的二叔丁基对甲酚加入到50质量份的无水乙醚中，氮气保护并降温至0℃，然后缓慢加入2质量份的甲基丙烯酰氯，加完后升至室温并持续搅拌24小时，反应结束后在减压条件下旋蒸除去溶剂，并将产物溶解在三氯甲烷中；
步骤2：将步骤1获得的溶液依次用质量浓度5％的盐酸溶液、二次水、1mol/L的氢氧化钠溶液洗涤，最后用二次水洗涤至中性，无水硫酸钠干燥，旋蒸去除溶剂，然后加入二氯甲烷/正己烷(1/3，v/v)中析晶，获得小分子染料FGMAC。
步骤3：取2质量份步骤2获得的小分子染料、1质量份乙烯基三乙氧基硅烷和0.2质量份纯化后的偶氮二乙丁腈加入到15质量份的无水甲苯中，在氮气保护下充分混合均匀，用液氮冷冻干燥24小时后将混合物料加热至70℃反应48小时，反应结束后冷却至室温，然后将产物倒入无水乙醚中(若产物为凝固状则先用氯仿溶解后再倒入无水乙醚中)，旋蒸除去溶剂后得到可交联高分子染料PFMV。
通过本实施例可交联高分子染料制备彩色铝颜料的方法如下：
步骤1：将3质量份铝颜料加入到50质量份无水乙醇中，超声分散20分钟，获得铝颜料分散液；
步骤2：将1质量份可交联高分子染料、3质量份正硅酸乙酯和50质量份无水乙醇混合，配制成溶液A；将50质量份的二次水、20质量份质量浓度25％的氨水和50质量份无水乙醇混合，配制成溶液B；
步骤3：将步骤1配制的铝颜料分散液加入反应器中，搅拌下加热至50℃，同时分别向反应器中滴加溶液A和溶液B，50℃下反应6h，反应结束后抽滤并洗涤，60℃下真空干燥8h，得到可交联高分子染料与正硅酸乙酯协同包覆的彩色铝颜料。
实施例2：
本实施例中可交联高分子染料制备方法如下：
步骤1：将2质量份的邻氨基偶氮甲苯，2质量份的三乙胺和0.3质量份的二叔丁基对甲酚加入到50质量份的无水乙醚中，氮气保护并降温至0℃，然后缓慢加入2质量份的甲基丙烯酰氯，加完后升至室温并持续搅拌24小时，反应结束后在减压条件下旋蒸除去溶剂，并将产物溶解在三氯甲烷中；
步骤2：将步骤1获得的溶液依次用质量浓度5％的盐酸溶液、二次水、1mol/L的氢氧化钠溶液洗涤，最后用二次水洗涤至中性，无水硫酸钠干燥，旋蒸去除溶剂，然后加入二氯甲烷/正己烷(1/3，v/v)中析晶，获得小分子染料FGMAC。
步骤3：取2质量份步骤2获得的小分子染料、1.5质量份乙烯基三乙氧基硅烷和0.3质量份纯化后的偶氮二乙丁腈加入到15质量份的无水甲苯中，在氮气保护下充分混合均匀，用液氮冷冻干燥24小时后将混合物料加热至70℃反应48小时，反应结束后冷却至室温，然后将产物倒入无水乙醚中(若产物为凝固状则先用氯仿溶解后再倒入无水乙醚中)，旋蒸除去溶剂后得到可交联高分子染料PFMV。
通过本实施例可交联高分子染料制备彩色铝颜料的方法如下：
步骤1：将3质量份铝颜料加入到50质量份无水乙醇中，超声分散30分钟，获得铝颜料分散液；
步骤2：将2质量份可交联高分子染料、3质量份正硅酸乙酯和50质量份无水乙醇混合，配制成溶液A；将50质量份的二次水、20质量份质量浓度25％的氨水和50质量份无水乙醇混合，配制成溶液B；
步骤3：将步骤1配制的铝颜料分散液加入反应器中，搅拌下加热至40℃，同时分别向反应器中滴加溶液A和溶液B，40℃下反应6h，反应结束后抽滤并洗涤，60℃下真空干燥8h，得到可交联高分子染料与正硅酸乙酯协同包覆的彩色铝颜料。
实施例3：
本实施例中可交联高分子染料制备方法如下：
步骤1：将2质量份的邻氨基偶氮甲苯，5质量份的三乙胺和1质量份的二叔丁基对甲酚加入到50质量份的无水乙醚中，氮气保护并降温至0℃，然后缓慢加入5质量份的甲基丙烯酰氯，加完后升至室温并持续搅拌24小时，反应结束后在减压条件下旋蒸除去溶剂，并将产物溶解在三氯甲烷中；
步骤2：将步骤1获得的溶液依次用质量浓度5％的盐酸溶液、二次水、1mol/L的氢氧化钠溶液洗涤，最后用二次水洗涤至中性，无水硫酸钠干燥，旋蒸去除溶剂，然后加入二氯甲烷/正己烷(1/3，v/v)中析晶，获得小分子染料FGMAC。
步骤3：取2质量份步骤2获得的小分子染料、2质量份乙烯基三乙氧基硅烷和2质量份纯化后的偶氮二乙丁腈加入到20质量份的无水甲苯中，在氮气保护下充分混合均匀，用液氮冷冻干燥24小时后将混合物料加热至70℃反应48小时，反应结束后冷却至室温，然后将产物倒入无水乙醚中(若产物为凝固状则先用氯仿溶解后再倒入无水乙醚中)，旋蒸除去溶剂后得到可交联高分子染料PFMV。
通过本实施例可交联高分子染料制备彩色铝颜料的方法如下：
步骤1：将5质量份铝颜料加入到100质量份无水乙醇中，超声分散30分钟，获得铝颜料分散液；
步骤2：将2质量份可交联高分子染料、3质量份正硅酸乙酯和50质量份无水乙醇混合，配制成溶液A；将50质量份的二次水、20质量份质量浓度25％的氨水和50质量份无水乙醇混合，配制成溶液B；
步骤3：将步骤1配制的铝颜料分散液加入反应器中，搅拌下加热至60℃，同时分别向反应器中滴加溶液A和溶液B，60℃下反应6h，反应结束后抽滤并洗涤，60℃下真空干燥8h，得到可交联高分子染料与正硅酸乙酯协同包覆的彩色铝颜料。
Claims (9)
1.一种可交联高分子染料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
步骤1：将1-3质量份的邻氨基偶氮甲苯，1-5质量份的三乙胺和0.1-2质量份的二叔丁基对甲酚加入到20-70质量份的溶剂中，氮气保护并降温至0-10℃，然后缓慢加入2-5质量份的甲基丙烯酰氯，加完后升至室温并持续搅拌20-50小时，反应结束后在减压条件下旋蒸除去溶剂，并将产物溶解在配比溶剂中；
步骤2：将步骤1获得的溶液依次用质量浓度5％的盐酸溶液、二次水、1mol/L的氢氧化钠溶液洗涤，最后用二次水洗涤至中性，无水硫酸钠干燥，旋蒸去除溶剂，然后加入配比溶剂中析晶，获得小分子染料FGMAC；
步骤3：取2-5质量份步骤2获得的小分子染料、1-3质量份乙烯基三乙氧基硅烷和0.2-2质量份纯化后的偶氮二乙丁腈加入到10-60质量份的无水甲苯中，在氮气保护下充分混合均匀，用液氮冷冻干燥20-50小时后将混合物料加热至40-80℃反应20-50小时，反应结束后冷却至室温，然后将产物倒入溶剂中，旋蒸除去溶剂后得到可交联高分子染料PFMV。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
步骤1中，所述溶剂为无水乙醚、无水乙醇、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
步骤1中，所述配比溶剂为一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷、异丁烷中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
步骤2中，所述配比溶剂为一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷、异丁烷中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
步骤3中，所述溶剂为无水乙醚、无水乙醇、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷中的一种或几种。
6.以权利要求1制备的可交联高分子染料制备彩色铝颜料的方法，其特征在于包括如下步骤：
步骤1：将1-5质量份铝颜料加入到10-100质量份无水乙醇中，超声分散20-50分钟，获得铝颜料分散液；
步骤2：将1-3质量份可交联高分子染料、2-5质量份正硅酸乙酯和10-50质量份溶剂混合，配制成溶液A；将20-50质量份的二次水、5-20质量份催化剂和20-50质量份溶剂混合，配制成溶液B；
步骤3：将步骤1配制的铝颜料分散液加入反应器中，搅拌下加热至30-80℃，同时分别向反应器中滴加溶液A和溶液B，30-80℃下反应4-10h，反应结束后抽滤并洗涤，真空干燥后得到可交联高分子染料与正硅酸乙酯协同包覆的彩色铝颜料。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：
步骤2中，所述溶剂为无水乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇中的一种或几种。
8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：
步骤2中，所述催化剂为氨水、乙二胺、乙醇胺、二乙胺、三乙胺中的一种或几种。
9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：
步骤3中，真空干燥的温度为30℃-80℃，时间为6-10h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710341685.XA CN107099169B (zh) | 2017-05-16 | 2017-05-16 | 一种可交联高分子染料的制备及用其制备彩色铝颜料的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710341685.XA CN107099169B (zh) | 2017-05-16 | 2017-05-16 | 一种可交联高分子染料的制备及用其制备彩色铝颜料的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107099169A true CN107099169A (zh) | 2017-08-29 |
| CN107099169B CN107099169B (zh) | 2019-03-19 |
Family
ID=59669734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710341685.XA Active CN107099169B (zh) | 2017-05-16 | 2017-05-16 | 一种可交联高分子染料的制备及用其制备彩色铝颜料的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107099169B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110183877A (zh) * | 2019-07-10 | 2019-08-30 | 济南大学 | 一种双一氯均三嗪型活性染料着色的高耐酸碱性铝颜料的制备方法 |
| CN111019406A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-04-17 | 安徽大学 | 一种利用巯基配位着色铝颜料的方法 |
| CN111518420A (zh) * | 2020-05-22 | 2020-08-11 | 河南兴安新型建筑材料有限公司 | 一种双层包覆彩色铝颜料的制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1986648A (zh) * | 2006-11-24 | 2007-06-27 | 华南理工大学 | 一种包覆型铝粉颜料的制备方法 |
| CN101544850A (zh) * | 2009-04-30 | 2009-09-30 | 天津大学 | 用于电子墨水的聚合物染(颜)料的电泳粒子及其制备方法 |
| CN101580653A (zh) * | 2009-06-10 | 2009-11-18 | 华南理工大学 | 有机无机杂化纳米膜包覆型铝粉颜料及其制备方法与应用 |
| CN102702420A (zh) * | 2012-06-18 | 2012-10-03 | 江南大学 | 一种彩色聚丙烯酸脂类高分子微球的制备方法 |
| CN103205139A (zh) * | 2012-01-16 | 2013-07-17 | 清华大学 | 可聚合染料单体、彩色聚合物乳液及其制备方法 |
| CN104031200A (zh) * | 2014-06-03 | 2014-09-10 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种高分子染料化合物及其感光性树脂组合物和应用 |
| CN106317969A (zh) * | 2015-06-24 | 2017-01-11 | 刘从荡 | 一种包覆型铝粉颜料的制备方法 |
-
2017
- 2017-05-16 CN CN201710341685.XA patent/CN107099169B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1986648A (zh) * | 2006-11-24 | 2007-06-27 | 华南理工大学 | 一种包覆型铝粉颜料的制备方法 |
| CN101544850A (zh) * | 2009-04-30 | 2009-09-30 | 天津大学 | 用于电子墨水的聚合物染(颜)料的电泳粒子及其制备方法 |
| CN101580653A (zh) * | 2009-06-10 | 2009-11-18 | 华南理工大学 | 有机无机杂化纳米膜包覆型铝粉颜料及其制备方法与应用 |
| CN103205139A (zh) * | 2012-01-16 | 2013-07-17 | 清华大学 | 可聚合染料单体、彩色聚合物乳液及其制备方法 |
| CN102702420A (zh) * | 2012-06-18 | 2012-10-03 | 江南大学 | 一种彩色聚丙烯酸脂类高分子微球的制备方法 |
| CN104031200A (zh) * | 2014-06-03 | 2014-09-10 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种高分子染料化合物及其感光性树脂组合物和应用 |
| CN106317969A (zh) * | 2015-06-24 | 2017-01-11 | 刘从荡 | 一种包覆型铝粉颜料的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ANGELINA ALTOMARE: "Synthesis of Reactive Polymeric Dyes as Textile Auxiliaries", 《MACROMOL. MATER. ENG.》 * |
| 陈军: "包覆型铝粉颜料在水性涂料中的应用", 《电镀与涂饰》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110183877A (zh) * | 2019-07-10 | 2019-08-30 | 济南大学 | 一种双一氯均三嗪型活性染料着色的高耐酸碱性铝颜料的制备方法 |
| CN111019406A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-04-17 | 安徽大学 | 一种利用巯基配位着色铝颜料的方法 |
| CN111019406B (zh) * | 2019-12-16 | 2021-06-15 | 安徽大学 | 一种利用巯基配位着色铝颜料的方法 |
| CN111518420A (zh) * | 2020-05-22 | 2020-08-11 | 河南兴安新型建筑材料有限公司 | 一种双层包覆彩色铝颜料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107099169B (zh) | 2019-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102863154B (zh) | 一种超疏水性表面的制备方法 | |
| CN107880305B (zh) | 一种高气、液阻隔性能的聚合物复合材料及其制备方法 | |
| CN101792633B (zh) | 一种抗静电超疏水复合涂层的制备方法 | |
| CN104194406B (zh) | 一种纳米氧化物复合颜料的制备方法 | |
| CN107099169A (zh) | 一种可交联高分子染料的制备及用其制备彩色铝颜料的方法 | |
| CN112079973B (zh) | 高耐候性类玛雅蓝染料的制备方法 | |
| CN105788754A (zh) | 碳纳米管透明导电薄膜及其制备方法 | |
| CN102140179A (zh) | 苯乙烯接枝二氧化硅超疏水薄膜的制备方法 | |
| CN108727962A (zh) | 一种水性聚氨酯涂料与氧化石墨烯复合涂层界面超支化聚酰胺粘接方法 | |
| CN110591543A (zh) | 一种二氧化硅负载壳聚糖改性水性聚氨酯丙烯酸酯复合乳液及其制备方法和应用 | |
| CN108997886B (zh) | 一种水性环氧涂料与氧化石墨烯复合涂层界面超支化聚酰胺偶接方法 | |
| CN118703098B (zh) | 一种汽车后挡电加热涂料及其制备方法 | |
| CN107556390A (zh) | 一种通过化学键键合的kh560修饰的纳米纤维素晶体的方法 | |
| CN107359014A (zh) | 透明导电薄膜及其制备方法 | |
| CN109439195A (zh) | 一种新能源汽车用耐磨涂料及其制备方法 | |
| CN113789664A (zh) | 一种双层防雾材料及其制备工艺 | |
| CN108084992A (zh) | 一种荧光纤维素及其制备方法 | |
| CN111808425A (zh) | 一种壳聚糖/羧基化聚苯硫醚复合材料的制备及应用 | |
| CN115678419B (zh) | 一种季铵盐抗菌的拒水有机-无机杂化涂层及合成方法 | |
| CN115323366A (zh) | 一种铝合金表面处理用钝化液及钝化工艺 | |
| CN114790301B (zh) | 一种双层结构聚四氟乙烯/pbo纳米纤维透波纸及其制备方法 | |
| CN106046363B (zh) | 一类含四甲氧基芴结构高可溶性聚芳酰胺及其制备方法 | |
| CN104016876B (zh) | 一种具有电致变色性能的苯胺齐聚物衍生物及其制备方法 | |
| CN113185753A (zh) | 一种无机-有机复合杂化三层核壳粒子及其制备方法 | |
| CN108943541A (zh) | 一种铁制衣架浸塑加工工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20230316 Address after: 231100 Jinhu Road, Changfeng Shuangfeng Economic Development Zone, Hefei City, Anhui Province Patentee after: HEFEI SUNRISE PIGMENTS Co.,Ltd. Address before: No. 111, Kowloon Road, Hefei, Anhui, Anhui Patentee before: ANHUI University |