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CN107082409B - 一种微孔亚磷酸铝[Al2(HPO3)3(H2O)3]·H2O的制备方法 - Google Patents

一种微孔亚磷酸铝[Al2(HPO3)3(H2O)3]·H2O的制备方法 Download PDF

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Nankai University
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Abstract

一种微孔亚磷酸铝[Al2(HPO3)3(H2O)3]·H2O的制备方法，其特点在于使用采用常规水热合成方法，无须使用任何有机模板剂，在2～6小时快速制备该微孔亚磷酸铝，称取一定量固体亚磷酸加入水中溶解，然后加入铝源，按照比例Al2O3∶(2～4)H3PO3∶60H2O搅拌混合均匀，得到合成凝胶，将其转移至不锈钢反应釜中，于170～180℃和自生压力下水热晶化2～6小时，骤冷、收集、过滤、洗涤、自然晾干即得产物。

Description

一种微孔亚磷酸铝[Al2(HPO3)3(H2O)3]·H2O的制备方法
技术领域
本发明涉及一种具有三维交叉孔道的微孔亚磷酸铝[Al2(HPO3)3(H2O)3]·H2O的清洁、快速制备方法。
技术背景
微孔亚磷酸铝晶体材料的制备研究开始于1994年，在2000年以后得到了广泛研究报道。文献ZL 2005100150832，ZL2006100143848，ZL2011102906163分别报道了几种微孔亚磷酸铝晶体的合成与结构。由于在亚磷酸铝中亚磷酸根离子构成四面体的顶点原子中有一个为氢原子，形成了变形四面体，因此，微孔亚磷酸铝的结构与目前已经广泛研究的磷酸盐分子筛不同，并有可能使分子筛产生出新的性质。
微孔亚磷酸铝[Al2(HPO3)3(H2O)3]·H2O首先报道于1994年，它的结构中包含有由两种 8元环孔道与一种10元环孔道构成的三维交叉孔道，有助于提高化学反应中分子的扩散速率；尤其值得注意的是，与其它已知结构的亚磷酸铝不同(Chem.Mater.2006，18，975，Chem. Mater.2007，19，4142)，它的结构中AlO6单元与HPO3单元严格交替，此结构在所有微孔亚磷酸铝材料中独树一帜，在催化、离子交换、气体分离等方面有着潜在的应用前景。
微孔亚磷酸铝[Al2(HPO3)3(H2O)3]·H2O第一次报道合成在1994年(文献J.Chem.Crystallogr.1994，24，155-159)，用油浴加热回流，在65℃反应24小时，该方法的反应时间长、并且操作复杂性大以及安全性不高，将影响企业合成规模；2006年，有报道采用常规的水热合成方法制备出了这种微孔亚磷酸铝(石油学报(石油加工)，增刊2006，Z，79-83)，但该方法需要使用多氮化合物碳酸胍作为模板剂，并在130～140℃水热反应5天，也不利于合成反应的高效率与绿色化。
发明内容
本发明的目的是提供一种微孔亚磷酸铝材料[Al2(HPO3)3(H2O)3]·H2O的制备方法，采用常规水热合成方法，无须使用任何有机模板剂，在2～6小时快速制备该微孔亚磷酸铝。
本发明材料经过下述步骤合成：先称取一定量固体亚磷酸加入水中溶解，然后加入铝源混合均匀制成合成胶体，将该胶体在170～180℃和自生压力下水热晶化2～6小时，收集、洗涤和常温烘干，即得产物。
本发明方法中，所说的磷源为亚磷酸，铝源为拟薄水铝石，溶剂为水。
本发明磷源以H3PO3计、铝源以Al2O3计、溶剂以H2O计，则反应物料按照以下摩尔配比合成胶体：Al2O3∶(2～4)H3PO3∶60H2O。
本发明所得产物为具有开放骨架亚磷酸铝微孔晶体，结构中AlO6单元与HPO3单元严格交替，包含两种8元环孔道与一种10元环孔道构成的三维交叉孔道体系，有助于提高催化反应中分子的扩散速率，将产生新的广泛应用。
附图说明
图1是该分子筛的单晶拟合XRD(左)、粉末XRD(右)。
具体实施方案
实施例1
将6.074克亚磷酸固体加入20毫升去离子水中，搅拌溶解，再加入2.089克拟薄水铝石，搅拌一小时后移入不锈钢反应釜中于180℃晶化2小时，然后按常规分子筛的后处理方法，冷却，洗涤，干燥，收集产品。
实施例2
将3.037克亚磷酸固体加入20毫升去离子水中，搅拌溶解，再加入2.089克拟薄水铝石，搅拌一小时后移入不锈钢反应釜中于170℃晶化6小时，然后按常规分子筛的后处理方法，冷却，洗涤，干燥，收集产品。
实施例3
将6.074克亚磷酸固体加入20毫升去离子水中，搅拌溶解，再加入2.089克拟薄水铝石，搅拌一小时后移入不锈钢反应釜中于170℃晶化3小时，然后按常规分子筛的后处理方法，冷却，洗涤，干燥，收集产品。
实施例4
将3.037克亚磷酸固体加入20毫升去离子水中，搅拌溶解，再加入2.089克拟薄水铝石，搅拌一小时后移入不锈钢反应釜中于180℃晶化3小时，然后按常规分子筛的后处理方法，冷却，洗涤，干燥，收集产品。
实施例5
将6.074克亚磷酸固体加入20毫升去离子水中，搅拌溶解，再加入2.089克拟薄水铝石，搅拌一小时后移入不锈钢反应釜中于170℃晶化2小时，然后按常规分子筛的后处理方法，冷却，洗涤，干燥，收集产品。
实施例6
将3.037克亚磷酸固体加入20毫升去离子水中，搅拌溶解，再加入2.089克拟薄水铝石，搅拌一小时后移入不锈钢反应釜中于170℃晶化5小时，然后按常规分子筛的后处理方法，冷却，洗涤，干燥，收集产品。
实施例7
将3.037克亚磷酸固体加入20毫升去离子水中，搅拌溶解，再加入2.089克拟薄水铝石，搅拌一小时后移入不锈钢反应釜中于170℃晶化2小时，然后按常规分子筛的后处理方法，冷却，洗涤，干燥，收集产品。

Claims (2)

1.一种微孔亚磷酸铝[Al2(HPO3)3(H2O)3]·H2O的制备方法，其特点在于使用采用常规水热合成方法，无须使用任何有机模板剂，在2～6小时快速制备该微孔亚磷酸铝；先称取一定量固体亚磷酸加入水中溶解，然后加入铝源，按照摩尔比Al2O3∶(2～4)H3PO3∶60 H2O搅拌混合均匀，得到合成凝胶，将其转移至不锈钢反应釜中，于170～180℃和自生压力下水热晶化2～6小时，骤冷、收集、过滤、洗涤、自然晾干即得产物。
2.按照权利要求1所述的一种微孔亚磷酸铝[Al2(HPO3)3(H2O)3]·H2O的制备方法，其特征在于所述的磷源为亚磷酸；铝源为拟薄水铝石。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109437140B (zh) * 2018-12-18 2022-08-09 辽宁工程技术大学 一种亚磷酸铟可控转化为磷酸铟微孔材料的合成方法
CN113460984B (zh) * 2020-10-22 2022-08-23 江苏利思德新材料有限公司 一种结晶型亚磷酸铝及其制备方法和应用
CN115784183B (zh) * 2022-12-21 2024-03-01 襄阳汉伟化工科技有限公司 一种高产量、低粒度亚磷酸铝制备工艺

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5795814A (en) * 1980-12-09 1982-06-14 Nippon Chem Ind Co Ltd:The Composition containing aluminum phosphite, its manufacture, and rust preventive pigment
JP2899916B2 (ja) * 1990-07-30 1999-06-02 太平化学産業株式会社 球状亜リン酸アルミニウム結晶、その製造方法、及び、それを含有する塗料
CN100372760C (zh) * 2005-09-14 2008-03-05 南开大学 12元环大微孔亚磷酸铝分子筛及制备方法
DE102011120191A1 (de) * 2011-12-05 2013-06-06 Clariant International Ltd. Mischungen von Aluminiumphosphit mit schwerlöslichen Aluminiumsalzen und Fremdionen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
CN103101893B (zh) * 2013-02-01 2015-03-04 河北联合大学 高分散亚磷酸铝晶体的制备方法

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