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CN107076902B - 圆偏振片及其制造方法、宽频带λ/4波片、有机电致发光显示装置、以及液晶显示装置 - Google Patents

圆偏振片及其制造方法、宽频带λ/4波片、有机电致发光显示装置、以及液晶显示装置 Download PDF

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Abstract

一种圆偏振片及其制造方法和利用方法，上述圆偏振片依次具有：偏振膜、在相对于上述偏振膜的吸收轴成22.5°±10°的角度的方向上具有慢轴的λ/2波片、以及在相对于上述偏振膜的吸收轴成90°±20°的角度的方向上具有慢轴的λ/4波片，上述λ/2波片的波长色散与上述λ/4波片的波长色散不同，上述λ/2波片的NZ系数为1.00±0.05，上述λ/4波片的NZ系数为0.00±0.05。

Description

圆偏振片及其制造方法、宽频带λ/4波片、有机电致发光显示 装置、以及液晶显示装置
技术领域
本发明涉及圆偏振片及其制造方法、以及具有该圆偏振片的宽频带λ/4波片、有机电致发光显示装置和液晶显示装置。
背景技术
目前为止，在有机电致发光显示装置(以下有时酌情称为“有机EL显示装置”)和液晶显示装置中，为了减少显示面的外光的反射，有时设置了圆偏振片。作为这样的圆偏振片，一般使用将偏振膜和λ/4波片组合而成的膜。但是，以往的λ/4波片实际上几乎都是只用特定的窄波长范围的光才能够实现大致1/4波长的相位差。因此，通过圆偏振片能够减少特定的窄波长范围的外光的反射，但难以减少其以外的外光的反射。
对此，近年来，提出了将λ/4波片和λ/2波片组合而成的宽频带λ/4波片(参照专利文献1～4)。如果采用该宽频带λ/4波片，则能够用宽波长范围的光实现大致1/4波长的相位差，能够实现能够在宽波长范围中减少外光的反射的圆偏振片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平05-100114号公报；
专利文献2：日本特开2007-004120号公报(对应外国公报：美国专利申请公开第2009/052028号说明书)；
专利文献3：日本特开2013-235272号公报(对应外国公报：美国专利申请公开第2013/301129号说明书)；
专利文献4：日本特开2000-284120号公报(对应外国公报：美国专利第6400433号说明书)。
发明内容
发明要解决的课题
对于将偏振膜与宽频带λ/4波片组合而成的圆偏振片，要求对偏振膜的吸收轴、λ/2波片的慢轴(滞相轴)、和λ/4波片的慢轴这样的光轴的方向进行调节以使这些光轴成规定的角度。
但是，从正面方向以外的倾斜方向观看圆偏振片的情况下，有时上述的光轴所成的表观上的角度偏离规定的角度。因此，以往的圆偏振片在正面方向上能够减少外光的反射，但在正面方向以外的倾斜方向上有时不能有效地减少外光的反射。特别地，具有宽频带λ/4波片的圆偏振片不仅具有λ/4波片而且也具有λ/2波片，因此光轴的数变得比以往的圆偏振片多。因此，对于具有宽频带λ/4波片的圆偏振片，表观上的光轴的偏离变得比不具有λ/2波片的以往的圆偏振片大，有减少倾斜方向上的外光的反射的能力差的倾向。
本发明鉴于上述的课题而首创，其目的在于提供在正面方向和倾斜方向上都能够有效地减少外光的反射的圆偏振片；可实现在正面方向和倾斜方向上都能够有效地减少外光的反射的圆偏振片的宽频带λ/4波片；以及具有上述的圆偏振片的有机电致发光显示装置和液晶显示装置。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究。其结果发现：在依次具有偏振膜、λ/2波片和λ/4波片的圆偏振膜中，通过将下述(1)～(3)组合，从而能够实现在正面方向和倾斜方向上都能够有效地减少外光的反射的圆偏振片。
(1)使偏振膜的吸收轴与λ/2波片的吸收轴所成的角度在规定的范围，且使偏振膜的吸收轴与λ/4波片的吸收轴所成的角度在规定的范围。
(2)使λ/2波片的波长色散与λ/4波片的波长色散不同。
(3)使λ/2波片和λ/4波片在光学上成为单轴性。
基于这样的见解，完成了本发明。
即，本发明如以下所述。
[1]一种圆偏振片，依次具有：
偏振膜，
λ/2波片，在相对于上述偏振膜的吸收轴成22.5°±10°的角度的方向上具有慢轴，以及
λ/4波片，在相对于上述偏振膜的吸收轴成90°±20°的角度的方向上具有慢轴，
上述λ/2波片的波长色散与上述λ/4波片的波长色散不同，
上述λ/2波片的NZ系数为1.00±0.05，
上述λ/4波片的NZ系数为0.00±0.05。
[2]根据[1]所述的圆偏振片，其中，将波长400nm时的上述λ/2波片的面内相位差设为Reh(400)、将波长550nm时的上述λ/2波片的面内相位差设为Reh(550)、将波长400nm时的上述λ/4波片的面内相位差设为Req(400)、以及将波长550nm时的上述λ/4波片的面内相位差设为Req(550)时，满足下述式(A)：
Reh(400)/Reh(550)＜Req(400)/Req(550)。
[3]根据[1]或[2]所述的圆偏振片，其中，将波长400nm时的上述λ/2波片的面内相位差设为Reh(400)、将波长550nm时的上述λ/2波片的面内相位差设为Reh(550)、将波长400nm时的上述λ/4波片的面内相位差设为Req(400)、以及将波长550nm时的上述λ/4波片的面内相位差设为Req(550)时，满足下述式(B)：
Req(400)/Req(550)-Reh(400)/Reh(550)＝0.12±0.08。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的圆偏振片，其中，上述λ/4波片具有由固有双折射值为负的材料形成的层。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的圆偏振片，其中，上述λ/2波片具有由固有双折射值为正的材料形成的层。
[6]一种宽频带λ/4波片，具有：
λ/2波片，在相对于基准方向成22.5°±10°的角度的方向上具有慢轴，以及
λ/4波片，在相对于上述基准方向成90°±20°的角度的方向上具有慢轴，
上述λ/2波片的波长色散与上述λ/4波片的波长色散不同，
上述λ/2波片的NZ系数为1.00±0.05，
上述λ/4波片的NZ系数为0.00±0.05。
[7]一种有机电致发光显示装置，具有[1]～[5]中任一项所述的圆偏振片。
[8]液晶显示装置，其具有[1]～[5]中任一项所述的圆偏振片。
[9]一种圆偏振片的制造方法，包含：
将具有由固有双折射值为正的材料形成的层的第一拉伸前膜在一个方向上拉伸、得到在拉伸方向上具有慢轴的λ/2波片的工序，
将具有由固有双折射值为负的材料形成的层的第二拉伸前膜在一个方向上拉伸、得到在与拉伸方向垂直的方向上具有慢轴的λ/4波片的工序，
将偏振膜与上述λ/2波片以上述λ/2波片的慢轴相对于上述偏振膜的吸收轴成22.5°±10°的角度的方式贴合的工序，以及
将上述λ/2波片与上述λ/4波片以上述λ/4波片的慢轴相对于上述偏振膜的吸收轴成90°±20°的角度的方式贴合的工序，
上述λ/2波片的波长色散与上述λ/4波片的波长色散不同，
上述λ/2波片的NZ系数为1.00±0.05，
上述λ/4波片的NZ系数为0.00±0.05。
[10]一种圆偏振片的制造方法，包含：
将具有由固有双折射值为正的材料形成的层的第一拉伸前膜在一个方向上拉伸、得到在拉伸方向上具有慢轴的λ/2波片的工序，
在支承体上形成包含盘状(discotic)液晶性分子的层、使上述盘状液晶性分子取向、将上述盘状液晶性分子固定、得到λ/4波片的工序，
将偏振膜与上述λ/2波片以上述λ/2波片的慢轴相对于上述偏振膜的吸收轴成22.5°±10°的角度的方式贴合的工序，以及
将上述λ/2波片与上述λ/4波片以上述λ/4波片的慢轴相对于上述偏振膜的吸收轴成90°±20°的角度的方式贴合的工序，
上述λ/2波片的波长色散与上述λ/4波片的波长色散不同，
上述λ/2波片的NZ系数为1.00±0.05，
上述λ/4波片的NZ系数为0.00±0.05。
发明的效果
根据本发明，能够提供在正面方向和倾斜方向上都能够有效地减少外光的反射的圆偏振片；可实现在正面方向和倾斜方向上都能够有效地减少外光的反射的圆偏振片的宽频带λ/4波片；以及具有上述的圆偏振片的有机电致发光显示装置和液晶显示装置。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式涉及的圆偏振片的分解立体图。
具体实施方式
以下，对本发明示出实施方式和例示物详细地说明。不过，本发明并不限定于以下所示的实施方式和例示物，在不脱离本发明的权利要求及其均等的范围的范围内可任意地变形而实施。
以下的说明中，“长条”的膜是指相对于宽度、具有5倍以上的长度的膜，优选地具有10倍或其以上的长度，具体地是指具有卷取为卷状而保管或搬运的程度的长度的膜。
以下的说明中，膜的面内相位差Re只要无另外地说明，则为由Re＝(nx-ny)×d表示的值。另外，膜的厚度方向的相位差Rth只要无另外地说明，则为由Rth＝{(nx+ny)/2-nz}×d表示的值。进而，膜的NZ系数只要无另外地说明，则为由(nx-nz)/(nx-ny)表示的值。其中，nx表示与膜的厚度方向垂直的方向(面内方向)且给予最大的折射率的方向的折射率。ny表示上述面内方向且与nx的方向正交的方向的折射率。nz表示厚度方向的折射率。d表示膜的厚度。测定波长只要无另外地说明，则为590nm。
以下的说明中，所谓固有双折射值为正，只要无另外地说明，意味着拉伸方向的折射率变得比与其正交的方向的折射率大。另外，所谓固有双折射值为负，只要无另外地说明，意味着拉伸方向的折射率变得比与其正交的方向的折射率小。固有双折射的值能够由介电常数分布计算。
以下的说明中，“(甲基)丙烯酸”包含“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”这两者。
以下的说明中，所谓长条的膜的倾斜方向，只要无另外地说明，表示该膜的面内方向、且与该膜的宽度方向既不平行也不垂直的方向。
以下的说明中，所谓某膜的正面方向，只要无另外地说明，意味着该膜的主面的法线方向，具体地是指上述主面的极角0°且方位角0°的方向。
以下的说明中，所谓某膜的倾斜方向，只要无另外地说明，意味着与该膜的主面既不平行也不垂直的方向，具体地，是指上述主面的极角比0°大且比90°小的范围的方向。
以下的说明中，所谓要素的方向“平行”、“垂直”和“正交”，只要无另外地说明，在不损害本发明的效果的范围内，可包含例如±5°的范围内的误差。
以下的说明中，长条的膜的长度方向通常与生产线中的膜的流动方向平行。
以下的说明中，所谓“偏振片”、“λ/2波片”和“λ/4波片”，只要无另外地说明，不仅包含刚直的构件，而且也包含例如树脂制的膜那样具有挠性的构件。
以下的说明中，具有多个膜的构件中的各膜的光轴(吸收轴、慢轴等)所成的角度，表示从厚度方向观看上述的膜时的角度。
以下的说明中，所谓膜的慢轴，表示该膜的面内的慢轴。
[1.圆偏振片的层结构]
图1为本发明的一个实施方式涉及的圆偏振片的分解立体图。图1中，用一点划线表示将偏振膜110的吸收轴111投影于λ/2波片120的表面的轴112。另外，图1中，用一点划线表示将偏振膜110的吸收轴111投影于λ/4波片130的表面的轴113。
如图1中所示那样，本发明的一个实施方式涉及的圆偏振片100在该圆振偏片100的厚度方向上依次具有偏振膜110、λ/2波片120和λ/4波片130。
偏振膜110为具有吸收轴111的偏振片，具有吸收具有与吸收轴111平行的振动方向的直线偏振光、可使其以外的偏振光透过的功能。其中，直线偏振光的振动方向意味着直线偏振光的电场的振动方向。
λ/2波片120为具有规定的相位差的光学构件。该λ/2波片120在相对于偏振膜110的吸收轴111成规定的角度θh的方向上具有与该λ/2波片120的面内方向平行的慢轴121。
λ/4波片130为具有与λ/2波片120不同的规定的相位差的光学构件。该λ/4波片130在相对于偏振膜110的吸收轴111成规定的角度θq的方向上具有与该λ/4波片130的面内方向平行的慢轴131。
具有这样的结构的圆偏振片100中，包含λ/2波片120和λ/4波片130的层部分成为宽频带λ/4波片140，该宽频带λ/4波片140可在宽波长范围中对透过该层部分的光给予该光的波长的大致1/4波长的面内相位差。因此，圆偏振片100能够作为可在宽波长范围中吸收右圆偏振光和左圆偏振光的一者的光、使剩余的光透过的圆偏振片发挥功能。
上述的圆偏振片100可以为单张的膜，但从可高效地进行制造出发，优选为长条的膜。圆偏振片100为长条的膜的情况下，偏振膜110的吸收轴111通常与该圆偏振片100的长度方向平行。
[2.偏振膜]
偏振膜通常具有起偏器层，根据需要具有用于保护起偏器层的保护膜层。
作为起偏器层，可使用例如以适当的顺序和方式对聚乙烯醇、部分缩甲醛化聚乙烯醇等适当的乙烯醇系聚合物的膜实施了采用碘和二色性染料等二色性物质的染色处理、拉伸处理、交联处理等适当的处理的产物。通常，在用于制造起偏器层的拉伸处理中，在长度方向上对拉伸前的长条的膜进行拉伸，因此得到的起偏器层中可显现与该起偏器层的长度方向平行的吸收轴。该起偏器层优选是可吸收具有与吸收轴平行的振动方向的直线偏振光的起偏器层，特别优选是偏振度优异的起偏器层。起偏器层的厚度一般为5μm～80μm，但并不限定于此。
作为用于保护起偏器层的保护膜层，可使用任选的透明膜。其中，优选透明性、机械强度、热稳定性、水分遮蔽性等优异的树脂的膜。作为这样的树脂，可列举出三乙酰纤维素等乙酸酯树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、环状烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂等。其中，从双折射小的方面考虑，优选乙酸酯树脂、环状烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂，从透明性、低吸湿性、尺寸稳定性、轻质性等的观点出发，特别优选环状烯烃树脂。
作为偏振膜，可根据圆偏振片的形状使用单张的偏振膜和长条的偏振膜的任一种。
上述的偏振膜例如可将起偏器层与保护膜层贴合而制造。贴合时，根据需要可使用粘接剂。另外，特别是作为长条的膜制造偏振膜的情况下，对于长条的起偏器层和长条的保护膜层，能够使其长度方向平行地通过卷到卷(roll-to-roll)将它们贴合而制造，因此能够提高制造效率。进而，制造单张的偏振膜的情况下，通过将上述的长条的偏振膜切割为规定的形状，从而可制造单张的偏振膜。
[3.λ/2波片]
λ/2波片是在测定波长590nm时具有通常240nm以上且通常300nm以下的面内相位差的光学构件。通过λ/2波片具有这样的面内相位差，从而将λ/2波片和λ/4波片组合能够实现宽频带λ/4波片。因此，本发明的圆偏振片能够在宽波长范围中显现可吸收右圆偏振光和左圆偏振光的一者的光、使剩余的光透过的功能。因此，通过本发明的圆偏振片，可在正面方向和倾斜方向的两者上减少宽波长范围的光的反射。其中，为了特别有效地减少倾斜方向上的外光的反射，测定波长590nm时的λ/2波片的面内相位差优选为250nm以上，优选为280nm以下，更优选为265nm以下。
另外，λ/2波片的NZ系数(NZh)通常为1.00±0.05。λ/2波片如上述那样具有大致1.0的NZ系数(NZh)表示该λ/2波片具有光学上的单轴性。通过这样地具有光学上的单轴性，从而本发明的圆偏振片能够有效地在倾斜方向上减少外光的反射。
λ/2波片在相对于偏振膜的吸收轴成规定的角度θh的方向上具有该λ/2波片的慢轴。此时，上述的角度θh的范围通常为22.5°±10°。通过使λ/2波片的慢轴相对于偏振膜的吸收轴所成的角度θh在上述的范围，从而能够将λ/2波片和λ/4波片组合而实现宽频带λ/4波片，因此可在正面方向和倾斜方向的两者上通过本发明的圆偏振片减少宽波长范围的光的反射。另外，λ/2波片的慢轴相对于偏振膜的吸收轴所成的角度θh优选为22.5°±7.5°，更优选为22.5°±4.5°。由此，特别是在倾斜方向上，能够有效地进行本发明的圆偏振片引起的外光的反射减少。
作为具有上述的光学物性的λ/2波片，通常使用树脂膜。作为这样的树脂，优选热塑性树脂。另外，λ/2波片可以是只具有1层的单层结构的树脂膜，也可以是具有2层以上的层的复层结构的树脂膜。
其中，从可容易地进行制造出发，λ/2波片优选具有由固有双折射值为正的材料形成的层。作为固有双折射值为正的材料，通常使用固有双折射值为正的树脂。这样固有双折射值为正的树脂包含固有双折射值为正的聚合物。如果列举该聚合物的例子，可列举出：聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯；聚苯硫醚等聚芳硫醚；聚乙烯醇；聚碳酸酯；聚芳酯；纤维素酯聚合物、聚醚砜；聚砜；聚烯丙基砜；聚氯乙烯；降冰片烯聚合物等环状烯烃聚合物；棒状液晶聚合物等。这些聚合物可单独使用1种，也可以以任意的比率将2种以上组合使用。另外，聚合物可以为均聚物，也可以为共聚物。这些中，从相位差的显现性和低温时的拉伸性优异出发，优选聚碳酸酯聚合物，从机械特性、耐热性、透明性、低吸湿性、尺寸稳定性和轻质性优异出发，优选环状烯烃聚合物。
作为聚碳酸酯聚合物，可使用具有包含碳酸酯键(-O-C(＝O)-O-)的结构单元的任意的聚合物。如果列举聚碳酸酯聚合物的例子，可列举出双酚A聚碳酸酯、分支双酚A聚碳酸酯、邻,邻,邻’,邻’-四甲基双酚A聚碳酸酯等。
环状烯烃聚合物为其聚合物的结构单元具有脂环式结构的聚合物。环状烯烃聚合物可为在主链具有脂环式结构的聚合物、在侧链具有脂环式结构的聚合物、在主链和侧链具有脂环式结构的聚合物、以及这些的2种以上的任意的比率的混合物。其中，从机械强度和耐热性的观点出发，优选在主链具有脂环式结构的聚合物。
作为脂环式结构的例子，可列举出饱和脂环式烃(环烷烃)结构和不饱和脂环式烃(环烯烃、环炔烃)结构。其中，从机械强度和耐热性的观点出发，优选环烷烃结构和环烯烃结构，其中特别优选环烷烃结构。
就构成脂环式结构的碳原子数而言，每一个脂环式结构优选为4个以上，更优选为5个以上，优选为30个以下，更优选为20个以下，特别优选为15个以下。如果构成脂环式结构的碳原子数为该范围，则使λ/2波片的机械强度、耐热性和成型性高度地均衡。
环状烯烃聚合物中，具有脂环式结构的结构单元的比例优选为55重量％以上，更优选为70重量％以上，特别优选为90重量％以上。如果环状烯烃聚合物中的具有脂环式结构的结构单元的比例在该范围内，则λ/2波片的透明性和耐热性变得良好。
环状烯烃聚合物中，优选环烯烃聚合物。环烯烃聚合物是具有将环烯烃单体聚合而得到的结构的聚合物。另外，环烯烃单体为具有由碳原子形成的环结构、并且该环结构中具有聚合性的碳-碳双键的化合物。作为聚合性的碳-碳双键的例子，可列举出可进行开环聚合等聚合的碳-碳双键。另外，作为环烯烃单体的环结构的例子，可列举出单环、多环、稠合多环、交联环和将这些组合而成的多环等。其中，从使得到的聚合物的介电特性和耐热性等特性高度地均衡的观点出发，优选多环的环烯烃单体。
作为上述的环烯烃聚合物中优选的聚合物，可列举出降冰片烯系聚合物、单环的环状烯烃系聚合物、环状共轭二烯系聚合物、和它们的氢化物等。这些中，降冰片烯系聚合物由于成型性良好，因此特别优选。
作为降冰片烯系聚合物的例子，可列举出：具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物及其氢化物；具有降冰片烯结构的单体的加成聚合物及其氢化物。另外，作为具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物的例子，可列举出具有降冰片烯结构的1种的单体的开环均聚物、具有降冰片烯结构的2种以上的单体的开环共聚物、以及具有降冰片烯结构的单体和可与其共聚的其它单体的开环共聚物。进而，作为具有降冰片烯结构的单体的加成聚合物的例子，可列举出具有降冰片烯结构的1种单体的加成均聚物、具有降冰片烯结构的2种以上的单体的加成共聚物、以及具有降冰片烯结构的单体和可与其共聚的其它单体的加成共聚物。这些中，具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物的氢化物从成型性、耐热性、低吸湿性、尺寸稳定性、轻质性等观点出发，特别优选。
作为具有降冰片烯结构的单体的例子，可以列举出双环[2.2.1]庚-2-烯(惯用名：降冰片烯)、三环[4.3.0.12,5]癸-3,7-二烯(惯用名：二环戊二烯)、7,8-苯并三环[4.3.0.12 ,5]癸-3-烯(惯用名：桥亚甲基四氢芴)、四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯(惯用名：四环十二碳烯)、和这些化合物的衍生物(例如在环上具有取代基的衍生物)。其中，作为取代基的例子，可以列举出烷基、亚烷基和极性基团。另外，这些取代基可以相同或不同，可多个与环键合。具有降冰片烯结构的单体可单独使用1种，也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
作为极性基团的例子，可列举出杂原子和具有杂原子的原子团。作为杂原子的例子，可列举出氧原子、氮原子、硫原子、硅原子和卤素原子。作为极性基团的具体例，可列举出羧基、羰氧基羰基、环氧基、羟基、氧基、酯基、硅烷醇基、甲硅烷基、氨基、酰胺基、酰亚胺基、腈基和磺酸基。
作为可与具有降冰片烯结构的单体开环共聚的单体的例子，可列举出：环己烯、环庚烯、环辛烯等单环状烯烃类及其衍生物；环己二烯、环庚二烯等环状共轭二烯及其衍生物。可与具有降冰片烯结构的单体开环共聚的单体可单独使用1种，也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物例如可通过在开环聚合催化剂的存在下对单体进行聚合或共聚而制造。
作为可与具有降冰片烯结构的单体加成共聚的单体的例子，可列举出乙烯、丙烯、1-丁烯等碳原子数为2～20的α-烯烃和它们的衍生物；环丁烯、环戊烯、环己烯等环烯烃和它们的衍生物；以及1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯等非共轭二烯。这些中，优选α-烯烃，更优选乙烯。另外，可与具有降冰片烯结构的单体加成共聚的单体可单独使用1种，也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
具有降冰片烯结构的单体的加成聚合物例如可通过在加成聚合催化剂的存在下对单体进行聚合或共聚而制造。
上述的开环聚合物及加成聚合物的加氢物例如可通过在这些开环聚合物和加成聚合物的溶液中、在包含镍、钯等过渡金属的加氢催化剂的存在下将碳-碳不饱和键的优选90％以上加氢而制造。
降冰片烯系聚合物中，优选作为结构单元具有X：二环[3.3.0]辛烷-2,4-二基-亚乙基结构、和Y：三环[4.3.0.12,5]癸烷-7,9-二基-亚乙基结构、这些结构单元的量相对于降冰片烯系聚合物的结构单元全体为90重量％以上、且X的比例与Y的比例之比以X：Y的重量比计为100∶0～40∶60的降冰片烯系聚合物。通过使用这样的聚合物，从而能够使包含该降冰片烯系聚合物的λ/2波片长期地不存在尺寸变化、光学特性的稳定性优异。
作为单环的环状烯烃系聚合物的例子，可以列举出环己烯、环庚烯、环辛烯等具有单环的环状烯烃系单体的加成聚合物。
作为环状共轭二烯系聚合物的例子，可以列举出使1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等共轭二烯系单体的加成聚合物进行环化反应而得到的聚合物；环戊二烯、环己二烯等环状共轭二烯系单体的1,2-或1,4-加成聚合物；和它们的氢化物。
固有双折射值为正的树脂中所含的聚合物的重均分子量(Mw)优选为10000以上，更优选为15000以上，特别优选为20000以上，优选为100000以下，更优选为80000以下，特别优选为50000以下。重均分子量在这样的范围时，使λ/2波片的机械强度和成型加工性高度地均衡而优选。其中，上述的重均分子量是使用环己烷作为溶剂(不过，试样在环己烷中不溶解的情况下可使用甲苯)采用凝胶渗透色谱测定的聚异戊二烯或聚苯乙烯换算的重均分子量。
固有双折射值为正的树脂中所含的聚合物的分子量分布(重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))优选为1.2以上，更优选为1.5以上，特别优选为1.8以上，优选为3.5以下，更优选为3.0以下，特别优选为2.7以下。通过使分子量分布成为上述范围的下限值以上，从而能够提高聚合物的生产率、抑制制造成本。另外，通过使其成为上限值以下，从而低分子成分的量变小，因此能够抑制高温暴露时的缓和、提高λ/2波片的稳定性。
固有双折射值为正的树脂中的聚合物的比例优选为50重量％～100重量％，更优选为70重量％～100重量％，特别优选为90重量％～100重量％。通过使聚合物的比例成为上述范围，从而λ/2波片可获得充分的耐热性和透明性。
固有双折射值为正的树脂除了上述的聚合物以外，可包含配合剂。如果列举出配合剂的例子，可列举出颜料、染料等着色剂；增塑剂；荧光增白剂；分散剂；热稳定剂；光稳定剂；紫外线吸收剂；抗静电剂；抗氧化剂；微粒；表面活性剂等。这些成分可单独使用1种，也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
固有双折射值为正的树脂的玻璃化转变温度Tg优选为100℃以上，更优选为110℃以上，特别优选为120℃以上，优选为190℃以下，更优选为180℃以下，特别优选为170℃以下。通过使固有双折射值为正的树脂的玻璃化转变温度成为上述范围的下限值以上，从而能够提高高温环境下的λ/2波片的耐久性。另外，通过使其成为上限值以下，从而可容易地进行拉伸处理。
固有双折射值为正的树脂的光弹性系数的绝对值优选为10×10-12Pa-1以下，更优选为7×10-12Pa-1以下，特别优选为4×10-12Pa-1以下。由此，能够使λ/2波片的面内相位差的波动变小。其中，光弹性系数C为将双折射设为Δn、将应力设为σ时用C＝Δn/σ表示的值。
如上述那样，λ/2波片为由热塑性树脂形成的树脂膜的情况下，可通过准备由热塑性树脂形成的第一拉伸前膜，将该第一拉伸前膜拉伸，使所期望的相位差显现，从而制造λ/2波片。例如，在λ/2波片具有由固有双折射值为正的树脂形成的层的情况下，λ/2波片优选采用如下制造方法制造，该制造方法包含：(a)准备具有由固有双折射值为正的树脂形成的层的第一拉伸前膜的第一工序，和(b)将准备的第一拉伸前膜在一个方向上拉伸、得到在拉伸的方向上具有慢轴的λ/2波片的第二工序。
(a)第一工序中，准备具有由固有双折射值为正的树脂形成的层的第一拉伸前膜。第一拉伸前膜能够采用熔融成型法或溶液流延法制造，优选熔融成型法。另外，在熔融成型法中，优选挤出成型法、吹胀成型法或压制成型法，特别优选挤出成型法。
通常，将第一拉伸前膜作为长条的树脂膜得到。通过将第一拉伸前膜准备成长条的树脂膜，从而在制造λ/2波片的情况下可在线地进行各工序的一部分或全部，因此能够简便且高效地进行制造。
(a)第一工序中准备了第一拉伸前膜后，进行(b)对该第一拉伸前膜进行拉伸的第二工序。通常，通过(b)第二工序中的拉伸，从而在由固有双折射值为正的树脂形成的层中显现所期望的相位差，因此λ/2波片可作为拉伸膜得到。通常，在得到的λ/2波片中，在拉伸的方向上显现慢轴。
就(b)第二工序中的拉伸方法而言，可根据通过拉伸想要显现的光学特性任意地采用适当的拉伸方法。可列举出例如利用辊间的周速之差而在长度方向上进行单轴拉伸的方法(纵向单轴拉伸)；使用拉幅拉伸机在宽度方向上进行单轴拉伸的方法(横向单轴拉伸)；将膜在倾斜方向上进行拉伸的方法(倾斜拉伸)等。这些拉伸的次数可以为1次，也可为2次以上。
(b)第二工序中，通过进行只在一个方向上拉伸的单轴拉伸，从而能够提高由固有双折射值为正的树脂形成的层的单轴性。一般地，在将固有双折射值为正的树脂拉伸得到的λ/2波片中，存在单轴性越高、NZ系数(NZh)越接近1.0的倾向。单轴性高的λ/2波片由于NZ系数(NZh)接近1.0，因此具有该λ/2波片的圆偏振片能够更为有效地减少倾斜方向上的外光的反射。
将第一拉伸前膜只在一个方向上拉伸的情况下，其拉伸方向是任意的。特别地，第一拉伸前膜为长条的膜的情况下，优选将第一拉伸前膜在该第一拉伸前膜的长度方向上拉伸。由此，自由单轴拉伸成为可能。在此，所谓自由单轴拉伸，是指为在某一个方向上的拉伸并且在所拉伸的方向以外的方向上没有施加约束力。这样的长度方向上的拉伸例如可边将第一拉伸前膜在长度方向上连续地输送边使用辊拉伸机进行。
(b)第二工序中的拉伸倍率优选为1.1倍以上，更优选为1.3倍以上，特别优选为1.5倍以上，优选为4倍以下，更优选为3倍以下，特别优选为2.5倍以下。通过使(b)第二工序中的拉伸倍率在上述范围，从而容易得到具有所期望的光学特性的λ/2波片。
(b)第二工序中的拉伸温度优选为Tg℃以上，更优选为“Tg+2℃”以上，特别优选为“Tg+5℃”以上，优选为“Tg+40℃”以下，更优选为“Tg+35℃”以下，特别优选为“Tg+30℃”以下。在此，Tg表示固有双折射值为正的树脂的玻璃化转变温度。通过使(b)第二工序中的拉伸温度成为上述的范围，从而能够可靠地使第一拉伸前膜中所含的分子取向，因此能够容易地得到具有所期望的光学特性的λ/2波片。
另外，在上述这样的λ/2波片的制造方法中，可在上述的工序以外进一步进行任选的工序。
例如，使用长条的第一拉伸前膜制造长条的λ/2波片的情况下，可进行将该λ/2波片切出为所期望的形状的修剪工序。通过进行修剪工序，从而得到具有所期望的形状的单张的λ/2波片。
另外，例如，可进行在λ/2波片设置保护层的工序。
λ/2波片的全光线透射率优选为80％以上。光线透射率可按照JIS K0115、使用分光光度计(日本分光公司制造、紫外可见近红外分光光度计“V-570”)测定。
λ/2波片的雾度优选为5％以下，更优选为3％以下，特别优选为1％以下，理想地为0％。其中，就雾度而言，可按照JIS K7361-1997、使用日本电色工业公司制“浊度计NDH-300A”测定5部位，采用由其求出的平均值。
λ/2波片所含的挥发性成分的量优选为0.1重量％以下，更优选为0.05重量％以下，进一步优选为0.02重量％以下，理想地为0。通过减少挥发性成分的量，从而λ/2波片的尺寸稳定性提高，能够减小相位差等光学特性的经时变化。
其中，挥发性成分是膜中微量包含的分子量为200以下的物质，可列举出例如残留单体和溶剂等。挥发性成分的量可以通过将膜溶解于氯仿中、采用气相色谱进行分析作为膜中所含的分子量为200以下的物质的合计来定量。
λ/2波片的饱和吸水率优选为0.03重量％以下，更优选为0.02重量％以下，特别优选为0.01重量％以下，理想地为0。如果λ/2波片的饱和吸水率为上述范围，则能够减小面内相位差等光学特性的经时变化。
其中，饱和吸水率是将膜的试验片在23℃的水中浸渍24小时、用增加的质量相对于浸渍前膜试验片的质量的百分率表示的值。
λ/2波片的厚度优选为10μm以上，更优选为15μm以上，进一步优选为30μm以上，优选为100μm以下，更优选为80μm以下，进一步优选为60μm以下。由此，能够提高λ/2波片的机械强度。
[4.λ/4波片]
λ/4波片为在测定波长590nm时具有通常110nm以上且通常154nm以下的面内相位差的光学构件。通过λ/4波片具有这样的面内相位差，从而将λ/2波片和λ/4波片组合能够实现宽频带λ/4波片。因此，本发明的圆偏振片能够显现如下功能：可在宽波长范围中吸收右圆偏振光和左圆偏振光的一者的光、使剩余的光透过。因此，通过本发明的圆偏振片，可在正面方向和倾斜方向的两者上减少宽波长范围的光的反射。其中，为了特别有效地减少倾斜方向上的外光的反射，测定波长590nm时的λ/4波片的面内相位差优选为118nm以上，优选为138nm以下，更优选为128nm以下。
另外，λ/4波片的NZ系数(NZq)通常为0.00±0.05。λ/4波片具有上述这样的NZ系数(NZq)表示在λ/4波片中厚度方向的折射率nz大。通过这样地厚度方向的折射率nz大，从而能够补偿从倾斜方向观看时的λ/2波片的慢轴和λ/4波片的慢轴的表观上的角度的偏差。因此，本发明的圆偏振片能够有效地减少倾斜方向上的外光的反射。进而，λ/4波片如上述那样具有大致0.0的NZ系数(NZq)表示该λ/4波片具有光学上的单轴性。通过这样具有光学上的单轴性，从而本发明的圆偏振片能够在倾斜方向上特别有效地减少外光的反射。
为了如上述那样补偿从倾斜方向观看时的λ/2波片的慢轴和λ/4波片的慢轴的表观上的角度的偏差，也可考虑在λ/2波片中使厚度方向的折射率nz变大。但是，根据本发明人的研究，在λ/2波片中使厚度方向的折射率nz变大的情况下，λ/2波片中的厚度方向的折射率nz容易变得过大，因此难以稳定地制造具有适当的厚度方向的折射率nz的λ/2波片。因此，从提高可减少倾斜方向上的外光的反射的圆偏振片的生产率的观点出发，希望如上述那样λ/4波片在厚度方向上具有大的折射率nz。
进而，λ/4波片具有与λ/2波片的波长色散不同的波长色散。其中，某相位差膜的波长色散用波长400nm时的面内相位差除以波长550nm时的面内相位差所得的值表示。因此，将波长400nm时的λ/2波片的面内相位差设为Reh(400)、将波长550nm时的λ/2波片的面内相位差设为Reh(550)、将波长400nm时的λ/4波片的面内相位差设为Req(400)、以及将波长550nm时的λ/4波片的面内相位差设为Req(550)时，λ/2波片的波长色散用“Reh(400)/Reh(550)”表示，λ/4波片的波长色散用“Req(400)/Req(550)”表示。通过将具有不同的波长色散的λ/2波片与λ/4波片组合，从而在本发明的圆偏振片的正面方向上能够减少外光的反射。
另外，本发明的圆偏振片中，优选满足下述式(A)：Reh(400)/Reh(550)＜Req(400)/Req(550)。由此，在圆偏振片的正面方向上能够有效地减少外光的反射。
进而，本发明的圆偏振片中，优选满足下述式(B)：Req(400)/Req(550)-Reh(400)/Reh(550)＝0.12±0.08。由此，在圆偏振片的正面方向上能够特别有效地减少外光的反射。
λ/4波片在相对于偏振膜的吸收轴成规定的角度θq的方向上具有该λ/4波片的慢轴。此时，上述的角度θq的范围通常为90°±20°。通过使λ/4波片的慢轴相对于偏振膜的吸收轴所成的角度θq在上述的范围，从而将λ/2波片和λ/4波片组合能够实现宽频带λ/4波片，因此可以通过本发明的圆偏振片在正面方向和倾斜方向的两者上减少宽波长范围的光的反射。另外，λ/4波片的慢轴相对于偏振膜的吸收轴所成的角度θq优选为90°±15.0°。由此，特别是在倾斜方向上，能够有效地进行本发明的圆偏振片引起的外光的反射减少。
作为具有上述的光学物性的λ/4波片，通常使用树脂膜。作为这样的树脂，优选热塑性树脂。另外，λ/4波片可以是只具有1层的单层结构的树脂膜，也可以是具有2层以上的层的多层结构的树脂膜。
其中，从可容易地进行制造出发，λ/4波片优选具有由固有双折射值为负的材料形成的层。作为固有双折射值为负的材料，通常使用固有双折射值为负的树脂。这样地固有双折射值为负的树脂包含固有双折射值为负的聚合物。如果列举该聚合物的例子，可列举出包含苯乙烯或苯乙烯衍生物的均聚物、以及苯乙烯或苯乙烯衍生物和任意的单体的共聚物的聚苯乙烯系聚合物；聚丙烯腈聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯聚合物；或它们的多元共聚聚合物等。另外，作为可与苯乙烯或苯乙烯衍生物共聚的上述任意的单体，可列举出例如丙烯腈、马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯和丁二烯作为优选的单体。另外，这些聚合物可单独使用1种，也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
这些中，从相位差的显现性高的观点出发，优选聚苯乙烯系聚合物，进而从耐热性高的方面出发，特别优选苯乙烯或苯乙烯衍生物和马来酸酐的共聚物。这种情况下，相对于聚苯乙烯系聚合物100重量份，具有将马来酸酐聚合而形成的结构的结构单元(马来酸酐单元)的量优选为5重量份以上，更优选为10重量份以上，特别优选为15重量份以上，优选为30重量份以下，更优选为28重量份以下，特别优选为26重量份以下。
固有双折射值为负的树脂中的聚合物的比例优选为50重量％～100重量％，更优选为70重量％～100重量％，特别优选为90重量％～100重量％。通过使聚合物的比例成为上述范围，从而λ/4波片可显现适当的光学特性。
固有双折射值为负的树脂除了上述的聚合物以外，可包含配合剂。如果列举配合剂的例子，可列举出与固有双折射值为正的树脂可包含的配合剂同样的例子。配合剂可单独使用1种，也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
固有双折射值为负的树脂的玻璃化转变温度Tg优选为80℃以上，更优选为90℃以上，进一步优选为100℃以上，尤其优选为110℃以上，特别优选为120℃以上。通过固有双折射值为负的树脂的玻璃化转变温度Tg这样地高，从而能够减轻固有双折射值为负的树脂的取向缓和。另外，对固有双折射值为负的树脂的玻璃化转变温度Tg的上限并无特别限制，但通常为200℃以下。
在固有双折射值为负的树脂中有机械强度低的树脂。例如，包含聚苯乙烯系聚合物的树脂有机械强度低的倾向。因此，包含由固有双折射值为负的树脂形成的层的λ/4波片优选具有可与由固有双折射值为负的树脂形成的层组合来保护由固有双折射值为负的树脂形成的层的保护层。
保护层在不显著地损害本发明的效果的范围内可使用任选的层。例如，作为保护层，可使用由固有双折射值为正的树脂形成的层。此时，从使λ/4波片中的相位差的调节变得容易的观点出发，优选保护层所具有的面内相位差和厚度方向的相位差接近0。作为这样使保护层的面内相位差和厚度方向的相位差接近0的方法，可列举出例如使保护层所含的树脂的玻璃化转变温度比固有双折射值为负的树脂的玻璃化转变温度低的方法。
另外，保护层可只设置于由固有双折射值为负的树脂形成的层的单侧，也可设置于两侧。
如上述那样，λ/4波片为由热塑性树脂形成的树脂膜的情况下，可通过准备由热塑性树脂形成的第二拉伸前膜，将该第二拉伸前膜拉伸，使所期望的相位差显现，从而制造λ/4波片。例如，λ/4波片具有由固有双折射值为负的树脂形成的层的情况下，λ/4波片优选采用包含下述工序的制造方法制造：(c)准备具有由固有双折射值为负的树脂形成的层的第二拉伸前膜的第三工序，(d)将准备的第二拉伸前膜在一个方向上拉伸，得到在与拉伸的方向垂直的方向上具有慢轴的λ/4波片的第四工序。
(c)第三工序中，准备具有由固有双折射值为负的树脂形成的层的第二拉伸前膜。第二拉伸前膜能够采用熔融成型法或溶液流延法制造，优选熔融成型法。另外，在熔融成型法中，优选挤出成型法、吹胀成型法或压制成型法，特别优选挤出成型法。
进而，例如如具有由固有双折射值为负的树脂形成的层和保护层的双层膜那样将第二拉伸前膜作为双层膜制造的情况下，可采用共挤出T型模头法、共挤出吹胀法、共挤出层合法等共挤出成型方法；干式层合等膜层合成型方法；对于某层涂布构成其以外的层的树脂溶液这样的涂布成型方法等方法。其中，从制造效率好、不使溶剂等挥发性成分残留于λ/4波片的观点出发，优选共挤出成型方法。共挤出成型法中，优选共挤出T型模头法。进而，在共挤出T型模头法中，可列举出进料块方式、多歧管方式，从能够使层的厚度的波动减少的方面考虑，更优选多歧管方式。
通常，将第二拉伸前膜作为长条的树脂膜得到。通过将第二拉伸前膜准备成长条的树脂膜，从而在制造λ/4波片的情况下可在线地进行各工序的一部分或全部，因此能够简便且高效地进行制造。
(c)第三工序中准备了第二拉伸前膜后，进行(d)对该第二拉伸前膜进行拉伸的第四工序。通常，通过(d)第四工序中的拉伸，从而在由固有双折射值为负的树脂形成的层中显现所期望的相位差，因此λ/4波片可作为拉伸膜得到。通常，在得到的λ/4波片中，在与拉伸的方向垂直的方向上显现慢轴。
就(d)第四工序中的拉伸方法而言，可列举出例如与λ/2波片的制造方法的说明中列举的拉伸方法同样的拉伸方法。另外，这些拉伸的次数可以为1次，也可以为2次以上。
(d)第四工序中，通过进行只在一个方向上拉伸的单轴拉伸，从而能够提高由固有双折射值为负的树脂形成的层的单轴性。一般地，在将固有双折射值为负的树脂拉伸而得到的λ/4波片中，存在单轴性越高、NZ系数(NZq)越接近0.0的倾向。单轴性高的λ/4波片由于NZ系数(NZq)接近0.0，因此具有该λ/4波片的圆偏振片能够更为有效地减少倾斜方向上的外光的反射。
将第二拉伸前膜只在一个方向上拉伸的情况下，其拉伸方向是任意的。特别地，第二拉伸前膜为长条的膜的情况下，优选将第二拉伸前膜在该第二拉伸前膜的长度方向上拉伸。这样的长度方向上的拉伸例如可与λ/2波片的制造方法同样地，边将第二拉伸前膜在长度方向上连续地输送边使用辊拉伸机进行。
(d)第四工序中的拉伸倍率优选为1.1倍以上，更优选为1.15倍以上，特别优选为1.2倍以上，优选为4倍以下，更优选为3倍以下，特别优选为2倍以下。通过使(d)第四工序中的拉伸倍率在上述范围，从而容易得到具有所期望的光学特性的λ/4波片。
(d)第四工序中的拉伸温度优选为110℃以上，更优选为115℃以上，特别优选为120℃以上，优选为150℃以下，更优选为140℃以下，特别优选为130℃以下。
通过使(d)第四工序中的拉伸温度成为上述的范围，从而能够可靠地使第二拉伸前膜中所含的分子取向，因此能够容易地得到具有所期望的光学特性的λ/4波片。
另外，在上述这样的λ/4波片的制造方法中，可在上述的工序以外进一步进行任选的工序。
例如，可进行与λ/2波片的制造方法中例示的任选的工序同样的工序。
另外，作为具有上述的光学物性的λ/4波片，可使用具有包含被固定了的盘状液晶性分子的光学各向异性层的膜。包含盘状液晶性分子的光学各向异性层容易提高其厚度方向的折射率。因此，如果使用这样的包含盘状液晶性分子的光学各向异性层，则能够容易地制造具有优选的NZ系数(NZq)的λ/4波片。
具有上述这样的光学各向异性层的λ/4波片可通过在支承体上形成包含盘状液晶性分子的层，使该层中所含的盘状液晶性分子取向，在维持其取向的状态下将盘状液晶性分子固定而制造。
作为支承体，在形成了光学各向异性层后将支承体从光学各向异性层剥离的情况下，可使用任选的支承体。另一方面，在形成了光学各向异性层后不将支承体从光学各向异性层剥离的情况下，作为支承体，通常使用透明的支承体。其中，支承体透明意味着该支承体的全光线透射率为80％以上。
作为透明的支承体，优选使用光学上各向同性的支承体。其中，光学上为各向同性意味着该支承体的面内相位差通常为0～20nm、优选为0～10nm。作为这样的透明的支承体，可使用树脂膜。作为这样的树脂膜，可列举出例如环状聚烯烃膜、纤维素酯膜、聚乙烯醇膜、聚酰亚胺膜、UV透过丙烯酸膜、聚碳酸酯膜、聚砜膜、聚醚砜膜、环氧聚合物膜和聚苯乙烯膜等。这些中，从透明性、低吸湿性、尺寸稳定性和轻质性等的观点出发，优选环状聚烯烃膜和纤维素酯膜。另外，作为支承体，可使用λ/2波片。
支承体的厚度优选为20μm以上，更优选为50μm以上，优选为500μm以下，更优选为200μm以下。
可对支承体的表面实施表面处理。例如，为了提高实施了表面处理的面的粘接性，可实施辉光放电处理、电晕放电处理、紫外线(UV)处理、火焰处理等。
为了提高光学各向异性层的厚度方向的折射率而得到具有所期望的NZ系数(NZq)的λ/4波片，优选使盘状液晶性分子相对于支承体的表面基本上垂直地取向。具体地，优选相对于支承体的表面以50°～90°的范围的平均倾斜角使盘状液晶性分子取向。为了这样地使盘状液晶性分子取向，优选对形成光学各向异性层的支承体的面实施可对该面给予取向控制力的取向处理。作为取向处理，可列举出例如对支承体的面实施摩擦处理。另外，作为另外的取向处理，可列举出例如在支承体的面形成取向膜。
作为上述的取向膜，通常使用该取向膜的表面能低的取向膜。通过取向膜的表面能低，从而能够使盘状液晶性分子垂直地取向。作为这样的取向膜，可列举出具有能够使取向膜的表面能低的官能团的聚合物的膜。
作为可使取向膜的表面能降低的官能团，优选碳原子数为10以上的烃基。为了使这样的烃基存在于取向膜的表面，与聚合物的主链相比，优选将烃基导入侧链。
就烃基而言，脂肪族基团、芳香族基团及它们的组合都可使用。另外，就脂肪族基团而言，环状、分支状或直链状的脂肪族基团都可使用。脂肪族基团优选为烷基(可为环烷基)或烯基(可为环烯基)。烃基可具有卤素原子这样的不显示强的亲水性的取代基。烃基的碳原子数优选为10～100，更优选为10～60，特别优选为10～40。
形成取向膜的聚合物的主链优选具有聚酰亚胺结构或聚乙烯醇结构。因此，作为取向膜的材料，优选具有烃基的聚酰亚胺和具有烃基的聚乙烯醇。
聚酰亚胺一般可通过四羧酸与二胺的缩合反应合成。此时，可使用2种以上的四羧酸或2种以上的二胺合成相当于共聚物的聚酰亚胺。这样的聚酰亚胺中，烃基可存在于来自四羧酸的结构单元，也可存在于来自二胺的结构单元，还可存在于两者的结构单元。
将烃基导入聚酰亚胺中的情况下，优选在聚酰亚胺的主链或侧链形成甾类结构。在侧链存在的甾类结构相当于碳原子数为10以上的烃基，通常具有使盘状液晶性分子垂直地取向的功能。其中，甾类结构意味着环戊并氢菲环(cyclopentanohydrophenanthrenering)结构或其环的键合的一部分在脂肪族环的范围(没有形成芳香族环的范围)内成为了双键的环结构。
聚乙烯醇优选在2摩尔％～80摩尔％的范围包含具有碳原子数为10以上的烃基的结构单元，更优选在3摩尔％～70摩尔％的范围包含具有碳原子数为10以上的烃基的结构单元。
作为具有烃基的聚乙烯醇的优选的例子，可列举出由下述式(I)表示的聚乙烯醇。
-(VAl)x-(HyC)y-(VAc)z- (I)
式(I)中，VAl表示乙烯醇结构单元。
式(I)中，HyC表示具有碳原子数为10以上的烃基的结构单元。
式(I)中，VAc表示醋酸乙烯酯结构单元。
式(I)中，x表示乙烯醇结构单元的比例，通常为20摩尔％以上，优选为25摩尔％以上，通常为95摩尔％以下，优选为90摩尔％以下。
式(I)中，y表示具有碳原子数为10以上的烃基的结构单元HyC的比例，通常为2摩尔％以上，优选为3摩尔％以上，通常为80摩尔％以下，优选为70摩尔％以下。
式(I)中，z表示醋酸乙烯酯结构单元的比例，通常为0摩尔％以上，优选为2摩尔％以上，通常为30摩尔％以下，优选为20摩尔％以下。
具有碳原子数为10以上的烃基的结构单元(HyC)中，作为优选的例子，可列举出由下述的式(HyC-I)或式(HyC-II)表示的结构单元。
[化学式1]
Figure BDA0001242809930000241
式(HyC-I)中，L1表示选自-O-、-CO-、-SO2-、-NH-、亚烷基、亚芳基和它们的组合中的二价的连接基团。
式(HyC-II)中，L2表示单键或者选自-O-、-CO-、-SO2-、-NH-、亚烷基、亚芳基和它们的组合中的二价的连接基团。
以下示出由上述的组合形成的二价的连接基团的例子。
-O-CO-
-O-CO-亚烷基-O-
-O-CO-亚烷基-CO-NH-
-O-CO-亚烷基-NH-SO2-亚芳基-O-
-亚芳基-NH-CO-
-亚芳基-CO-O-
-亚芳基-CO-NH-
-亚芳基-O-
-O-CO-NH-亚芳基-NH-CO-
式(HyC-I)和式(HyC-II)中，R1和R2各自表示碳原子数为10以上的烃基。对R1和R2的碳原子数的上限并无特别限定，可分别设为30以下。
取向膜中所含的聚合物的聚合度优选为200以上，更优选为300以上，优选为5000以下，更优选为3000以下。
取向膜中所含的聚合物的重均分子量优选为9000以上，更优选为13000以上，优选为200000以下，更优选为130000以下。
另外，取向膜中可包含的聚合物可单独使用1种，也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
进而，优选对取向膜实施摩擦处理。该摩擦处理可通过用纸和布等构件对上述的取向膜的表面在一定方向上摩擦1次或多次来实施。
使用盘状液晶性分子制造λ/4波片的制造方法中，在上述这样的支承体上形成包含盘状液晶性分子的层。
作为盘状液晶性分子，可使用例如C.Destrade等，Mol.Crysr.Liq.Cryst.，第71卷，第111页(1981)；日本化学会编、季刊化学总说、No.22、液晶的化学、第5章、第10章第2节(1994)；B.Kohne等，Angew.Chem.Soc.Chem.Comm.，第1794页(1985)；J.Zhang等，J.Am.Chem.Soc.，第116卷，第2655页(1994)中记载的盘状液晶性分子。
另外，从用光学各向异性层将盘状液晶性分子固定的观点出发，盘状液晶性分子优选使用可聚合的盘状液晶性分子。对于盘状液晶性分子的聚合，例如在日本特开平8-27284公报中有记载。
为了通过聚合将盘状液晶性分子固定，优选作为取代基的聚合性基团键合于盘状液晶性分子的圆盘状芯(盘状芯)的盘状液晶性分子。不过，如果聚合性基团直接键合于圆盘状芯，则在聚合反应中确保取向状态有可能变得困难，因此优选在圆盘状芯与聚合性基团之间导入了连接基团。
作为特别优选的盘状液晶性分子，可列举出例如由下述式(II)表示的化合物。
D(-L-P)n (II)
式(II)中，D表示圆盘状芯。以下示出式(II)中的圆盘状芯(D)的例子。以下的各例中，LP和PL表示二价的连接基团(L)与聚合性基团(P)的组合。
[化学式2]
Figure BDA0001242809930000261
[化学式3]
Figure BDA0001242809930000271
[化学式4]
Figure BDA0001242809930000281
(D15)
Figure BDA0001242809930000282
式(II)中，L各自独立地表示二价的连接基团。作为式(II)中的二价的连接基团(L)，可列举出例如选自亚烷基、亚烯基、亚芳基、-CO-、-NH-、-O-、-S-和它们的组合中的二价的连接基团。其中，二价的连接基团(L)更优选为将选自亚烷基、亚烯基、亚芳基、-CO-、-NH-、-O-和-S-中的二价的基团的至少二个组合而成的基团。进而，二价的连接基团(L)特别优选为将选自亚烷基、亚烯基、亚芳基、-CO-和-O-中的二价的基团的至少二个组合而成的基团。
上述的二价的连接基团(L)的例子中，亚烷基的碳原子数优选为1～12，亚烯基的碳原子数优选为2～12，亚芳基的碳原子数为6～10。另外，亚烷基、亚烯基和亚芳基可具有烷基、卤素原子、氰基、烷氧基、酰氧基等取代基。
以下示出二价的连接基团(L)的具体例。下述的例子中，左侧与圆盘状芯(D)键合，右侧与聚合性基团(P)键合。另外，AL意味着亚烷基或亚烯基，AR意味着亚芳基。
L1：-AL-CO-O-AL-
L2：-AL-CO-O-AL-O-
L3：-AL-CO-O-AL-O-AL-
L4：-AL-CO-O-AL-O-CO-
L5：-CO-AR-O-AL-
L6：-CO-AR-O-AL-O-
L7：-CO-AR-O-AL-O-CO-
L8：-CO-NH-AL-
L9：-NH-AL-O-
L10：-NH-AL-O-CO-
L11：-O-AL-
L12：-O-AL-O-
L13：-O-AL-O-CO-
L14：-O-AL-O-CO-NH-AL-
L15：-O-AL-S-AL-
L16：-O-CO-AL-AR-O-AL-O-CO-
L17：-O-CO-AR-O-AL-CO-
L18：-O-CO-AR-O-AL-O-CO-
L19：-O-CO-AR-O-AL-O-AL-O-CO-
L20：-O-CO-AR-O-AL-O-AL-O-AL-O-CO-
L21：-S-AL-
L22：-S-AL-O-
L23：-S-AL-O-CO-
L24：-S-AL-S-AL-
L25：-S-AR-AL-
式(II)中，P各自独立地表示聚合性基团。式(II)中的聚合性基团(P)的种类可根据聚合反应的种类决定。以下示出聚合性基团(P)的例子。
[化学式5]
Figure BDA0001242809930000301
这些聚合性基团(P)中，优选不饱和聚合性基团(P1、P2、P3、P7、P8、P15、P16、P17)和环氧基(P6、P18)，更优选不饱和聚合性基团，特别优选烯属不饱和聚合性基团(P1、P7、P8、P15、P16、P17)。
式(II)中，n表示4以上且12以下的整数。整数n的具体的值可根据圆盘状芯(D)的种类决定。
式(II)中，多个L与P的组合可以不同，但优选为相同。
另外，盘状液晶性分子可单独使用1种，也可以以任意的比率将2种以上组合使用。例如，可将在二价的连接基团中具有不对称碳原子的盘状液晶性分子和不具有不对称碳原子的盘状液晶性分子组合使用。
在支承体上形成包含盘状液晶性分子的层的情况下，通常将包含盘状液晶性分子的涂布液涂布到支承体的表面。此时，涂布液可包含盘状液晶性分子以外的任选的成分。作为任选的成分，可列举出例如溶剂、聚合引发剂等。
作为溶剂，可使用有机溶剂。作为有机溶剂，可列举出N,N-二甲基甲酰胺等酰胺溶剂；二甲基亚砜等亚砜溶剂；吡啶等杂环化合物溶剂；苯、己烷等烃溶剂；氯仿、二氯甲烷等卤代烷烃溶剂、醋酸甲酯、醋酸丁酯等酯溶剂；丙酮、甲乙酮等酮溶剂；四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷等醚溶剂。其中，优选卤代烷烃溶剂和酮溶剂。另外，溶剂可单独使用1种，也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
作为聚合引发剂，可使用热聚合引发剂和光聚合引发剂，其中优选光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，可列举出例如α-羰基化合物(记载于美国专利2367661号、美国专利2367670号的各说明书)、酮醇醚(记载于美国专利2448828号说明书)、α-烃取代芳香族酮醇化合物(记载于美国专利2722512号说明书)、多核醌化合物(记载于美国专利3046127号、美国专利2951758号的各说明书)、三芳基咪唑二聚体和对-氨基苯基酮的组合(记载于美国专利3549367号说明书)、吖啶和吩嗪化合物(记载于日本特开昭60-105667号公报、美国专利4239850号说明书)和噁二唑化合物(记载于美国专利4212970号说明书)等。另外，聚合引发剂可单独使用1种，也可以以任意的比率将2种以上组合使用。涂布液中的聚合引发剂的量相对于涂布液的固体成分100重量份，优选为0.01重量份以上，更优选为0.5重量份以上，通常为20重量份以下，优选为5重量份以下。
作为涂布液的涂布方法，可列举出例如模压涂布法、帘式涂布法、挤出涂布法、辊式涂布法、旋涂法、浸涂法、棒涂法、喷涂法、滑动涂布法、印刷涂布法、照相凹版涂布法、CAP涂布法和浸渍法等。
将涂布液涂布后，根据需要进行使支承体上所形成的涂布液的膜干燥的工序。干燥方法为任意的，可通过例如加热干燥、自然干燥、减压干燥、减压加热干燥进行。
进而，在将涂布液涂布后，根据需要可进行使盘状液晶性分子取向的工序。通常通过进行加热处理从而使盘状液晶性分子取向。另外，使涂布液干燥的工序中，有时使盘状液晶性分子取向。这种情况下，涂布液的膜的干燥与盘状液晶性分子的取向可在相同的工序中进行。
如上述那样使盘状液晶性分子取向后，在维持其取向的状态下将盘状液晶性分子固定。盘状液晶性分子的固定通常通过使盘状液晶性分子聚合而进行。聚合可通过加热进行，也可通过光照射进行，但优选通过光照射进行。另外，光照射中，作为光，优选使用紫外线。光的照射能量优选为20mJ/cm2以上，更优选为50mJ/cm2以上，优选为800mJ/cm2以下，更优选为100mJ/cm2以下。进而，为了促进光聚合反应，可在加热条件下实施光照射。
由此，可得到包含在取向的状态下被固定的盘状液晶性分子的光学各向异性层。因为在这样的光学各向异性层中显现与盘状液晶性分子的取向相符的所期望的相位差，所以可得到λ/4波片。上述的光学各向异性层的厚度优选为0.1μm以上，更优选为0.5μm以上，特别优选为1μm以上，优选为10μm以下，更优选为5μm以下。
光学各向异性层可从支承体剥离，用作λ/4波片。在保持着取向状态下被固定了的盘状液晶性分子即使将光学各向异性层从支承体剥离也能够维持取向状态。另外，可通过将支承体剥离从而使λ/4波片的厚度变薄。不过，使用了λ/2波片作为支承体的情况下，优选不将λ/2波片从光学各向异性层剥离。
λ/4波片的全光线透射率优选为80％以上。
λ/4波片的雾度优选为5％以下，更优选为3％以下，特别优选为1％以下，理想地为0％。
λ/4波片所包含的挥发性成分的量优选为0.1重量％以下，更优选为0.05重量％以下，进一步优选为0.02重量％以下，理想地为0。通过使挥发性成分的量变少，从而λ/4波片的尺寸稳定性提高，能够使相位差等光学特性的经时变化变小。
λ/4波片的饱和吸水率优选为0.03重量％以下，更优选为0.02重量％以下，特别优选为0.01重量％以下，理想地为0。如果λ/4波片的饱和吸水率为上述范围，则能够使面内相位差等光学特性的经时变化变小。
λ/4波片的厚度优选为40μm以上，更优选为45μm以上，特别优选为50μm以上，优选为80μm以下，更优选为75μm以下，特别优选为70μm以下。通过使λ/4波片的厚度成为上述范围的下限值以上，从而能够使所期望的相位差的显现容易。另外，通过使其成为上限值以下，从而能够减小圆偏振片的厚度。
[5.任选的层]
本发明的圆偏振片可在不显著地损害本发明的效果的范围内在偏振膜、λ/2波片和λ/4波片以外具有任选的层。
例如，本发明的圆偏振片可具有用于防止损伤的保护膜层。另外，例如，为了偏振膜与λ/2波片的粘接、以及λ/2波片与λ/4波片的粘接，本发明的圆偏振片可具有粘接层或粘合层。
[6.圆偏振片的物性]
本发明的圆偏振片设置于可反射光的面的情况下，在正面方向和倾斜方向上都能够有效地减少外光的反射。特别地，本发明的圆偏振片在可见区域的宽波长范围中在能够有效地减少外光的反射的方面上是有用的。
一般地，将具有相对于某基准方向成角度θ(λ/4)的慢轴的λ/4波片与具有相对于上述基准方向成角度θ(λ/2)的慢轴的λ/2波片组合的复层膜满足式C：“θ(λ/4)＝2θ(λ/2)+45°”的情况下，该复层膜成为可在宽波长范围中对透过该复层膜的光给予该光的波长的大致1/4波长的面内相位差的宽频带λ/4波片(参照专利文献2)。对于本发明的圆偏振片，通过λ/2波片和λ/4波片满足与式C中所示的关系接近的关系，从而包含λ/2波片和λ/4波片的部分可作为宽频带λ/4波片发挥功能。因此，本发明的圆偏振片由于能够在宽波长范围中吸收圆偏振光所以能够有效地减少外光的反射。
另外，对于本发明的圆偏振片，在λ/4波片中在厚度方向上显现出了大的折射率nz。通过该厚度方向的折射率nz，从而如上述那样能够补偿从倾斜方向观看圆偏振片时的λ/2波片的慢轴和λ/4波片的慢轴的表观上的角度的偏差。因此，不仅在正面方向上而且在倾斜方向上，本发明的圆偏振片都能够在宽波长范围中吸收圆偏振光，因此能够有效地减少外光的反射。
[7.圆偏振片的制造方法]
本发明的圆偏振片可通过将上述的偏振膜、λ/2波片和λ/4波片贴合而制造。此时，对于偏振膜、λ/2波片和λ/4波片，以λ/2波片的慢轴和λ/4波片的慢轴相对于偏振膜的吸收轴成所期望的角度的方式使光轴一致进行贴合。因此，本发明的圆偏振片的制造方法通常包含：将偏振膜与λ/2波片以λ/2波片的慢轴相对于偏振膜的吸收轴成规定的角度θh(具体地，22.5°±10°)的方式贴合的工序，和将λ/2波片与λ/4波片以λ/4波片的慢轴相对于偏振膜的吸收轴成规定的角度θq(具体地，90°±20°)的方式贴合的工序。
具体地，本发明的圆偏振片的制造方法例如可采用下述的制造方法制造。
(制造方法1)
一种制造方法，包含：
将具有由固有双折射值为正的材料形成的层的第一拉伸前膜在一个方向上拉伸、得到在拉伸的方向上具有慢轴的λ/2波片的工序，
将具有由固有双折射值为负的材料形成的层的第二拉伸前膜在一个方向上拉伸、得到在与拉伸的方向垂直的方向上具有慢轴的λ/4波片的工序，
将偏振膜与λ/2波片以λ/2波片的慢轴相对于偏振膜的吸收轴成规定的角度θh的方式贴合的工序，以及
将λ/2波片与λ/4波片以λ/4波片的慢轴相对于偏振膜的吸收轴成规定的角度θq的方式贴合的工序。
(制造方法2)
一种制造方法，包含：
将具有由固有双折射值为正的材料形成的层的第一拉伸前膜在一个方向上拉伸、得到在拉伸的方向上具有慢轴的λ/2波片的工序，
在支承体上形成包含盘状液晶性分子的层、使盘状液晶性分子取向、将盘状液晶性分子固定、得到λ/4波片的工序，
将偏振膜与λ/2波片以λ/2波片的慢轴相对于偏振膜的吸收轴成规定的角度θh的方式贴合的工序，以及
将λ/2波片与λ/4波片以λ/4波片的慢轴相对于偏振膜的吸收轴成规定的角度θq的方式贴合的工序。
上述的制造方法中，就复层膜与λ/2波片贴合的工序与将λ/2波片与λ/4波片贴合的工序而言，可将任一工序在先进行，也可将两工序同时地进行。
另外，贴合时，根据需要，可使用粘合剂或粘接剂。
进而，使用λ/4波片制造圆偏振片且该λ/4波片是具有使用λ/2波片作为支承体制造的光学各向异性层的λ/4波片的情况下，λ/2波片与λ/4波片可作为单一的复层膜得到。能够这样作为单一的复层膜准备λ/2波片和λ/4波片的情况下，可通过使该复层膜与偏振膜贴合从而制造圆偏振片。
另外，使用具有支承体和光学各向异性层的λ/4波片制造圆偏振片的情况下，根据需要，可在任意的时刻进行将支承体从光学各向异性层剥离的工序。
偏振膜、λ/2波片和λ/4波片可在长条的膜的状态下贴合。但是，为了容易地使光轴一致，可以通过从长条的偏振膜、λ/2波片和λ/4波片切出为单张的偏振膜、λ/2波片和λ/4波片，使切出的单张的偏振膜、λ/2波片和λ/4波片贴合，从而制造圆偏振片。
[8.宽频带λ/4波片]
本发明的宽频带λ/4波片是具有与上述的本发明的圆偏振片中的偏振膜以外的部分同样的结构的光学构件。因此，本发明的宽频带λ/4波片具有上述的λ/2波片和λ/4波片。而且，λ/2波片在相对于某基准方向成规定的角度θh(通常为22.5°±10°)的方向上具有慢轴，进而，λ/4波片在相对于上述的基准方向成规定的角度θq(通常为90°±20°)的角度的方向上具有慢轴。上述的基准方向相当于本发明的圆偏振片中的偏振膜的吸收轴的方向。
本发明的宽频带λ/4波片至少能够获得下述的优点。
·本发明的宽频带λ/4波片可在宽波长范围中对在正面方向上透过该宽频带λ/4波片的光给予该光的波长的大致1/4波长的面内相位差。
·本发明的宽频带λ/4波片可在宽波长范围中对在倾斜方向上透过该宽频带λ/4波片的光给予该光的波长的大致1/4波长的面内相位差。
·因此，通过本发明的宽频带λ/4波片与偏振膜组合，从而能够实现能够在正面方向和倾斜方向这两者上减少宽波长范围的光的反射的圆偏振片。
[9.有机电致发光显示装置]
本发明的有机EL显示装置具有本发明的圆偏振片或者本发明的宽频带λ/4波片。
本发明的有机EL显示装置具有圆偏振片的情况下，通常有机EL显示装置在显示面具有圆偏振片。由此，圆偏振片可作为有机EL显示装置的防反射膜发挥功能。即，通过在有机EL显示装置的显示面设置圆偏振片以使偏振膜侧的面与可视侧相对，从而能够抑制从装置外部入射的光在装置内反射而向装置外部射出，其结果可抑制显示装置的显示面的晃眼。具体地，就从装置外部入射的光而言，仅其一部分的直线偏振光通过偏振膜，接下来其通过λ/2波片和λ/4波片，从而成为圆偏振光。圆偏振光被反射显示装置内的光的构成要素(有机EL元件中的反射电极等)反射，再次通过λ/4波片和λ/2波片，从而成为在与入射的直线偏振光的偏振轴正交的方向上具有偏振轴的直线偏振光，不会通过偏振膜。由此，可实现防反射的功能。
另外，本发明的有机EL显示装置具有宽频带λ/4波片的情况下，有机EL显示装置可在任意的位置具有宽频带λ/4波片。
[10.液晶显示装置]
本发明的液晶显示装置具有本发明的圆偏振片或者本发明的宽频带λ/4波片。
本发明的液晶显示装置具有圆偏振片的情况下，通常液晶显示装置在显示面具有圆偏振片。由此，圆偏振片可作为液晶显示装置的防反射膜发挥功能。即，通过在液晶显示装置的显示面设置圆偏振片以使偏振膜侧的面与可视侧相对，从而能够抑制从装置外部入射的光在装置内反射而向装置外部射出，其结果可抑制显示装置的显示面的晃眼。
本发明的液晶显示装置具有宽频带λ/4波片的情况下，通常液晶显示装置在液晶面板的可视侧具有宽频带λ/4波片。由此，宽频带λ/4波片可作为用于提高基于戴着偏光太阳镜的观察者的显示面的可视性的膜发挥功能。即，在比液晶显示装置的液晶面板的可视侧起偏器更接近显示面的位置设置圆偏振片。此时，宽频带λ/4波片的λ/2波片的慢轴以相对于可视侧起偏器的吸收轴成22.5°±10°的角度的方式设定。由此，透过了可视侧起偏器的直线偏振光被宽频带λ/4波片变换为圆偏振光，因此能够通过偏光太阳镜稳定地视认从显示面出来的光。
实施例
以下示出实施例对本发明进行具体地说明。不过，本发明并不限定于以下所示的实施例，可在不脱离本发明的权利要求及其均等的范围的范围内任意地变形而实施。
以下的说明中，表示量的“％”和“份”，只要无另外说明，则为重量基准。另外，以下说明的操作只要无另外的说明，在常温和常压的条件下进行。
[评价方法]
(相位差和NZ系数的测定方法)
使用相位差计(王子计测公司制“KOBRA-21ADH”)，在膜的宽度方向上50mm间隔的多个地点，测定了面内相位差和厚度方向的相位差。计算这些地点的测定值的平均值，将该平均值作为该膜的面内相位差和厚度方向的相位差。此时，测定在波长400nm、波长550nm和波长590nm时分别进行。另外，由得到的面内相位差和厚度方向的相位差算出NZ系数。
(采用目视的评价方法)
准备了具有平面状的反射面的反射镜。将该反射镜以反射面水平且朝上的方式放置。在该反射镜的反射面上以偏振膜侧朝上的方式粘贴圆偏振片。
然后，在晴天用日光照射圆偏振片的状态下，通过目视观察反射镜上的圆偏振片。观察在圆偏振片的、
(i)极角0°、方位角0°的正面方向、和
(ii)极角45°、方位角0°～360°的倾斜方向
这两者上进行。
在(i)正面方向上的观察中，对是否几乎没有察觉日光的反射、圆偏振片看起来发黑进行了评价。
另外，在(ii)倾斜方向上的观察中，对是否没有由于方位角而使反射率和色调变化进行了评价。
20人的观察者进行上述的目视评价，各人将全部的实施例和比较例的结果排定位次，给予相当于该位次的点数(第1位16点、第2位15点、···最末位1点)。对于各实施例和比较例将各人采点的合计点按得点顺序排列，在该点数的范围中从上位组按A、B、C、D和E的顺序进行评价。
(采用模拟的反射率的计算方法)
作为模拟用的软件使用Sintec Co,Ltd.制“LCD Master”，将各实施例和比较例中制造的圆偏振片模型化，计算了反射率。
在模拟用的模型中，设定了在具有平面状的反射面的反射镜的上述反射面粘贴圆偏振片以使在λ/4波片侧与反射镜相接的结构。因此，该模型中，设定了在厚度方向上依次设置了偏振膜、λ/2波片、λ/4波片和反射镜的结构。
然后，在上述的模型中，在上述圆偏振片的(i)正面方向和(ii)倾斜方向上计算了从D65光源将光照射到圆偏振片时的反射率。其中，在(i)正面方向上，计算了极角0°、方位角0°的方向的反射率。另外，在(ii)倾斜方向上，在极角45°时，在方位角0°～360°的范围在方位角方向上每隔5°进行计算，算出该计算值的平均，采用该平均值作为该模型化的圆偏振片的倾斜方向上的反射率。另外，模拟中，对于实际上在偏振膜的表面产生的表面反射成分，从反射率中去除。
[实施例1-1～1-9]
(1-i.偏振膜的制造)
准备了用碘染色的、聚乙烯醇树脂制的长条拉伸前膜。对该拉伸前膜在相对于该拉伸前膜的宽度方向成90°的角度的长度方向上进行拉伸，得到了长条的偏振膜。该偏振膜在该偏振膜的长度方向上具有吸收轴，在该偏振膜的宽度方向上具有透过轴。
(1-ii.λ/2波片的制造)
准备了采用熔融挤出法将环状烯烃树脂成型为膜状而得到的长条的环状烯烃树脂膜(日本瑞翁公司制“Zeonor Film”、玻璃化转变温度126℃；厚度45μm)作为拉伸前膜。将该环状烯烃树脂膜在相对于该环状烯烃树脂膜的宽度方向成90°的角度的长度方向上拉伸，得到了长条的λ/2波片。就此时的拉伸条件而言，在拉伸温度120℃～150℃、拉伸倍率1.3倍～3倍的范围中以得到下述表2这样的物性的λ/2波片的方式进行了设定。得到的λ/2波片在该λ/2波片的长度方向上具有慢轴。
(1-iii.λ/4波片的制造)
作为固有双折射值为负的材料准备了苯乙烯-马来酸共聚物树脂(诺瓦化学公司制“Daylark D332”、玻璃化转变温度130℃、低聚物成分含量3重量％)。
作为保护层用的丙烯酸树脂准备了住友化学公司制“SUMIPEX HT-55X”(玻璃化转变温度105℃)。
作为粘接剂，准备了改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(三菱化学公司制“MODIC APA543”、维卡软化点80℃)。
将准备的苯乙烯-马来酸共聚物树脂、丙烯酸树脂和粘接剂共挤出，得到了依次具有丙烯酸树脂的层、粘接剂的层、苯乙烯-马来酸共聚物树脂的层、粘接剂的层和丙烯酸树脂的层的长条的拉伸前膜。对于该拉伸前膜的苯乙烯-马来酸共聚物树脂的层的厚度，在40μm～100μm的范围以得到下述表2这样的物性的λ/4波片的方式进行了调节。
接下来，对该拉伸前膜在相对于宽度方向成90°的角度的长度方向上拉伸，得到了长条的λ/2波片。就此时的拉伸条件而言，在拉伸温度120℃～140℃、拉伸倍率1.2倍～2.0倍的范围内以得到下述表2这样的物性的λ/4波片的方式进行了设定。得到的λ/4波片在该λ/4波片的宽度方向上具有慢轴。另外，在该λ/4波片中，在丙烯酸树脂的层和粘接剂的层没有显现相位差。
(1-iv.贴合)
分别将长条的偏振膜、长条的λ/2波片和长条的λ/4波片切出，得到了单张的偏振膜、单张的λ/2波片和单张的λ/4波片。应予说明，对于单张的λ/2波片和单张的λ/4波片而言，以相对于偏振膜的吸收轴、λ/2波片的慢轴的方向和λ/4波片的慢轴的方向分别成为θh、θq的方式将长条λ/2波片和长条的λ/4波片切出。以下的实施例和比较例也同样地切出为单张的膜。
使用粘合剂(日东电工公司制“CS9621”)将单张的λ/2波片贴合于单张的偏振膜以使从偏振膜侧观看、相对于偏振膜的吸收轴、λ/2波片的慢轴逆时针旋转地成22.5°的角度。进而，使用上述的粘合剂将单张的λ/4波片贴合于λ/2波片以使从偏振膜侧观看、相对于偏振膜的吸收轴、λ/4波片的慢轴逆时针旋转地成90.0°的角度。由此，得到了依次具有偏振膜、粘合剂的层、λ/2波片、粘合剂的层和λ/4波片的圆偏振片。
对于这样得到的圆偏振片，采用上述的方法进行了评价。
[实施例2-1]
(2-1-i.偏振膜的制造)
采用与实施例1-1～1-9的工序(1-i.偏振膜的制造)同样的方法制造了长条的偏振膜。
(2-1-ii.λ/2波片的制造)
采用与实施例1-1～1-9的工序(1-ii.λ/2波片的制造)同样的方法制造了具有表2中所示的物性的长条的λ/2波片。
(2-1-iii.λ/4波片的制造)
采用压制成型机在250℃对聚甲基丙烯酸甲酯(住友化学公司制“SUMIPEX EX”、玻璃化转变温度103℃)进行压制成型，得到了厚110μm的拉伸前膜。将该拉伸前膜以拉伸倍率2倍、拉伸温度108℃在该拉伸前膜的长度方向上拉伸，得到了长条的λ/4波片(厚75μm)。得到的λ/4波片在该λ/4波片的宽度方向上具有慢轴。
(2-1-iv.贴合)
分别将长条的偏振膜、长条的λ/2波片和长条的λ/4波片切出，得到了单张的偏振膜、单张的λ/2波片和单张的λ/4波片。与实施例1-1～1-9的工序(1-i.贴合)同样地将这些单张的偏振膜、单张的λ/2波片和单张的λ/4波片贴合，得到了依次具有偏振膜、粘合剂的层、λ/2波片、粘合剂的层和λ/4波片的圆偏振片。
对于这样得到的圆偏振片，采用上述的方法进行了评价。
[实施例2-2]
(2-2-i.偏振膜的制造)
采用与实施例1-1～1-9的工序(1-i.偏振膜的制造)同样的方法制造了长条的偏振膜。
(2-2-ii.λ/2波片的制造)
代替环状烯烃树脂膜而使用了由聚碳酸酯树脂形成的树脂膜(三菱工程塑料公司制“Upilon S3000”、玻璃化转变温度150℃)，除此以外，采用与实施例1的工序(1-ii.λ/2波片的制造)同样的方法制造了具有表2中所示的物性的长条的λ/2波片。得到的λ/2波片在该λ/2波片的长度方向上具有慢轴。
(2-2-iii.λ/4波片的制造)
准备了厚25μm、宽500mm、长500m的光学上各向同性的卷状环烯烃聚合物的未拉伸膜作为透明支承体。
将甾类改性聚酰胺酸的稀释液连续涂布在透明支承体上，形成了厚度0.5μm的垂直取向膜。接下来，在相对于透明支承体的长度方向成45°的角度的方向上连续地实施垂直取向膜的摩擦处理。
在上述的垂直取向膜上，使用线棒涂布机连续地涂布具有下述表1中所示的组成的涂布液，形成了涂布液的膜。将该涂布液的膜干燥，通过加热使盘状液晶性分子取向后，照射紫外线而将盘状液晶性分子固定，得到了厚度1.7μm的光学各向异性层。由此，得到了具有透明支承体和光学各向异性层的λ/4波片。此时，盘状液晶性分子以在相对于透明支承体的长度方向成45°的角度的方向上具有光轴(引向器，director)的方式进行了均匀取向。另外，λ/4波片在与光轴(引向器)正交的方向(即，相对于透明支承体的长度方向成45°的角度的方向)上具有慢轴。
[表1]
[表1.液晶组合物的组成]
成分 量
下述的盘状液晶性分子(A) 32.6重量％
乙酸丁酸纤维素 0.7重量％
下述的改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(B) 3.2重量％
下述的增感剂(C) 0.4重量％
下述的光聚合引发剂(D) 1.1重量％
甲乙酮 62.0重量％
[化学式6]
盘状液晶性分子(A)
Figure BDA0001242809930000421
[化学式7]
改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(B)
Figure BDA0001242809930000431
[化学式8]
增感剂(C)
Figure BDA0001242809930000432
[化学式9]
光聚合引发剂(D)
Figure BDA0001242809930000433
(2-2-iv.贴合)
分别将长条的偏振膜、长条的λ/2波片和长条的λ/4波片切出，得到了单张的偏振膜、单张的λ/2波片和单张的λ/4波片。与实施例1-1～1-9的工序(1-i.贴合)同样地将这些单张的偏振膜、单张的λ/2波片和单张的λ/4波片贴合，得到了依次具有偏振膜、粘合剂的层、λ/2波片、粘合剂的层和λ/4波片的圆偏振片。
对于这样得到的圆偏振片，采用上述的方法进行了评价。
[实施例3-1～3-3]
(3-i.偏振膜的制造)
采用与实施例1-1～1-9的工序(1-i.偏振膜的制造)同样的方法制造了长条的偏振膜。
(3-ii.λ/2波片的制造)
采用与实施例1-1～1-9的工序(1-ii.λ/2波片的制造)同样的方法制造了具有表2中所示的物性的长条的λ/2波片。
(3-iii.λ/4波片的制造)
采用与实施例1-1～1-9的工序(1-iii.λ/4波片的制造)同样的方法制造了具有表2中所示的物性的长条的λ/4波片。
(3-iv.贴合)
分别将长条的偏振膜、长条的λ/2波片和长条的λ/4波片切出，得到了单张的偏振膜、单张的λ/2波片和单张的λ/4波片。
使用粘合剂将单张的λ/2波片贴合于单张的偏振膜以使从偏振膜侧观看、相对于偏振膜的吸收轴、λ/2波片的慢轴逆时针旋转地成表2中所示的角度θh。进而，使用粘合剂将单张的λ/4波片贴合于λ/2波片以使从偏振膜侧观看、相对于偏振膜的吸收轴、λ/4波片的慢轴逆时针旋转地成表2中所示的角度θh。由此，得到了依次具有偏振膜、粘合剂的层、λ/2波片、粘合剂的层和λ/4波片的圆偏振片。
对于这样得到的圆偏振片，采用上述的方法进行了评价。
[比较例1]
(C1-i.偏振膜的制造)
采用与实施例1-1～1-9的工序(1-i.偏振膜的制造)同样的方法制造了长条的偏振膜。
(C1-ii.λ/2波片的制造)
准备了与实施例1-1～1-9的工序(1-ii.λ/2波片的制造)同样的长条的环状烯烃树脂膜作为拉伸前膜。用拉幅拉伸机将该环状烯烃树脂膜在该环状烯烃树脂膜的宽度方向上拉伸，得到了长条的λ/2波片。就此时的拉伸条件而言，在拉伸温度120℃～150℃、拉伸倍率2.0倍～5.0倍的范围中以得到下述表2这样的物性的λ/2波片的方式进行了设定。
(C1-iii.λ/4波片的制造)
准备了与实施例1-1～1-9的工序(1-iii.λ/4波片的制造)同样的长条的拉伸前膜。用拉幅拉伸机将该拉伸前膜在该拉伸前膜的宽度方向上拉伸，得到了长条的λ/4波片。就此时的拉伸条件而言，在拉伸温度110℃～140℃、拉伸倍率1.5倍～4.0倍的范围中以得到下述表2这样的物性的λ/4波片的方式进行了设定。
(C1-iv.贴合)
分别将长条的偏振膜、长条的λ/2波片和长条的λ/4波片切出，得到了单张的偏振膜、单张的λ/2波片和单张的λ/4波片。与实施例1-1～1-9的工序(1-i.贴合)同样地将这些单张的偏振膜、单张的λ/2波片和单张的λ/4波片贴合，得到了依次具有偏振膜、粘合剂的层、λ/2波片、粘合剂的层和λ/4波片的圆偏振片。
对于这样得到的圆偏振片，采用上述的方法进行了评价。
[比较例2]
(C2-i.偏振膜的制造)
采用与实施例1-1～1-9的工序(1-i.偏振膜的制造)同样的方法制造了长条的偏振膜。
(C2-ii.λ/2波片的制造)
采用与实施例1-1～1-9的工序(1-ii.λ/2波片的制造)同样的方法制造了具有表2中所示的物性的长条的λ/2波片。
(C2-iii.λ/4波片的制造)
采用与实施例1-1～1-9的工序(1-iii.λ/4波片的制造)同样的方法制造了具有表2中所示的物性的长条的λ/4波片。
(C2-iv.圆偏振片的制造)
分别将长条的偏振膜、长条的λ/2波片和长条的λ/4波片切出，得到了单张的偏振膜、单张的λ/2波片和单张的λ/4波片。
使用粘合剂将单张的λ/2波片贴合于单张的偏振膜以使从偏振膜侧观看、相对于偏振膜的吸收轴、λ/2波片的慢轴逆时针旋转地成表2中所示的角度θh。进而，使用粘合剂将单张的λ/4波片贴合于λ/2波片以使从偏振膜侧观看、相对于偏振膜的吸收轴、λ/4波片的慢轴逆时针旋转地成表2中所示的角度θh。由此，得到了依次具有偏振膜、粘合剂的层、λ/2波片、粘合剂的层和λ/4波片的圆偏振片。
对于这样得到的圆偏振片，采用上述的方法进行了评价。
[结果]
将上述的实施例和比较例的构成示于下述的表2中，将结果示于表3中。下述的表中简称的含义如以下所述。
COP：环状烯烃树脂
PSt：苯乙烯-马来酸共聚物树脂
PMMA：聚甲基丙烯酸甲酯
PC：聚碳酸酯树脂
LQ：盘状液晶性分子
IDR：固有双折射值P：正、N：负
Re：测定波长590nm时的面内相位差
Rth：测定波长590nm时的厚度方向的相位差
θh：从偏振膜侧观看圆偏振片的情况下，相对于偏振膜的吸收轴、λ/2波片的慢轴逆时针旋转所成的角度
θq：从偏振膜侧观看圆偏振片的情况下，相对于偏振膜的吸收轴、λ/4波片的慢轴逆时针旋转所成的角度
NZh：λ/2波片的NZ系数
NZq：λ/4波片的NZ系数
[表2]
[表2.实施例和比较例的构成]
Figure BDA0001242809930000471
[表3]
[表3.实施例和比较例的结果]
Figure BDA0001242809930000472
[讨论]
如由上述的实施例和比较例可知那样，确认了利用本发明在正面方向和倾斜方向上都能够有效地减少外光的反射。
特别地，由实施例1-1～1-9确认了对于λ/2波片和λ/4波片存在优选的相位差的范围。
另外，由实施例2-1和2-2确认了对于λ/2波片和λ/4波片的波长色散之差存在优选的范围。
进而，由实施例3-1～3-3确认了对于λ/2波片和λ/4波片的慢轴的方向存在优选的范围。
附图标记说明
100：圆偏振片；
110：偏振膜；
111：偏振膜的吸收轴；
112：将偏振膜的吸收轴投影于λ/2波片的表面的轴；
113：将偏振膜的吸收轴投影于λ/4波片的表面的轴；
120：λ/2波片；
121：λ/2波片的慢轴；
130：λ/4波片；
131：λ/4波片的慢轴；
140：宽频带λ/4波片。

Claims (8)

1.一种圆偏振片，依次具有：
偏振膜，
λ/2波片，在相对于所述偏振膜的吸收轴成18.0°以上且32.5°以下的角度的方向上具有慢轴，以及
λ/4波片，在相对于所述偏振膜的吸收轴成70°以上且110°以下的角度的方向上具有慢轴，
所述λ/2波片的测定波长为590nm时的NZ系数为0.95以上且1.05以下，
所述λ/4波片的测定波长为590nm时的NZ系数为-0.05以上且0.05以下，其中，
所述NZ系数为由(nx-nz)/(nx-ny)表示的值，其中，nx表示与膜的厚度方向垂直的方向即面内方向且给予最大的折射率的方向的折射率，ny表示所述面内方向且与nx的方向正交的方向的折射率，nz表示厚度方向的折射率，
将波长400nm时的所述λ/2波片的面内相位差设为Reh(400)、
将波长550nm时的所述λ/2波片的面内相位差设为Reh(550)、
将波长400nm时的所述λ/4波片的面内相位差设为Req(400)、以及
将波长550nm时的所述λ/4波片的面内相位差设为Req(550)时，
满足下述式：
Req(400)/Req(550)-Reh(400)/Reh(550)的值为0.04以上且0.20以下。
2.根据权利要求1所述的圆偏振片，其中，所述λ/4波片具有由固有双折射值为负的材料形成的层。
3.根据权利要求1所述的圆偏振片，其中，所述λ/2波片具有由固有双折射值为正的材料形成的层。
4.一种宽频带λ/4波片，与偏振膜组合使用，具有：
λ/2波片，在相对于所述偏振膜的吸收轴成18.0°以上且32.5°以下的角度的方向上具有慢轴，以及
λ/4波片，在相对于所述偏振膜的吸收轴成70°以上且110°以下的角度的方向上具有慢轴，
所述λ/2波片的测定波长为590nm时的NZ系数为0.95以上且1.05以下，
所述λ/4波片的测定波长为590nm时的NZ系数为-0.05以上且0.05以下，
将波长400nm时的所述λ/2波片的面内相位差设为Reh(400)、
将波长550nm时的所述λ/2波片的面内相位差设为Reh(550)、
将波长400nm时的所述λ/4波片的面内相位差设为Req(400)、以及
将波长550nm时的所述λ/4波片的面内相位差设为Req(550)时，
满足下述式：
Req(400)/Req(550)-Reh(400)/Reh(550)的值为0.04以上且0.20以下，其中，
所述NZ系数为由(nx-nz)/(nx-ny)表示的值，其中，nx表示与膜的厚度方向垂直的方向即面内方向且给予最大的折射率的方向的折射率，ny表示所述面内方向且与nx的方向正交的方向的折射率，nz表示厚度方向的折射率。
5.一种有机电致发光显示装置，具有权利要求1～3中任一项所述的圆偏振片。
6.一种液晶显示装置，具有权利要求1～3中任一项所述的圆偏振片。
7.一种圆偏振片的制造方法，包含：
将具有由固有双折射值为正的材料形成的层的第一拉伸前膜在一个方向上拉伸、得到在拉伸方向上具有慢轴的λ/2波片的工序，
将具有由固有双折射值为负的材料形成的层的第二拉伸前膜在一个方向上拉伸、得到在与拉伸方向垂直的方向上具有慢轴的λ/4波片的工序，
将偏振膜与所述λ/2波片以所述λ/2波片的慢轴相对于所述偏振膜的吸收轴成18.0°以上且32.5°以下的角度的方式贴合的工序，以及
将所述λ/2波片与所述λ/4波片以所述λ/4波片的慢轴相对于所述偏振膜的吸收轴成70°以上且110°以下的角度的方式贴合的工序，
将波长400nm时的所述λ/2波片的面内相位差设为Reh(400)、
将波长550nm时的所述λ/2波片的面内相位差设为Reh(550)、
将波长400nm时的所述λ/4波片的面内相位差设为Req(400)、以及
将波长550nm时的所述λ/4波片的面内相位差设为Req(550)时，
满足下述式：
Req(400)/Req(550)-Reh(400)/Reh(550)的值为0.04以上且0.20以下，
所述λ/2波片的测定波长为590nm时的NZ系数为0.95以上且1.05以下，
所述λ/4波片的测定波长为590nm时的NZ系数为-0.05以上且0.05以下，其中，
所述NZ系数为由(nx-nz)/(nx-ny)表示的值，其中，nx表示与膜的厚度方向垂直的方向即面内方向且给予最大的折射率的方向的折射率，ny表示所述面内方向且与nx的方向正交的方向的折射率，nz表示厚度方向的折射率。
8.一种圆偏振片的制造方法，包含：
将具有由固有双折射值为正的材料形成的层的第一拉伸前膜在一个方向上拉伸、得到在拉伸方向上具有慢轴的λ/2波片的工序，
在支承体上形成包含盘状液晶性分子的层、使所述盘状液晶性分子取向、将所述盘状液晶性分子固定、得到λ/4波片的工序，
将偏振膜与所述λ/2波片以所述λ/2波片的慢轴相对于所述偏振膜的吸收轴成18.0°以上且32.5°以下的角度的方式贴合的工序，以及
将所述λ/2波片与所述λ/4波片以所述λ/4波片的慢轴相对于所述偏振膜的吸收轴成70°以上且110°以下的角度的方式贴合的工序，
将波长400nm时的所述λ/2波片的面内相位差设为Reh(400)、
将波长550nm时的所述λ/2波片的面内相位差设为Reh(550)、
将波长400nm时的所述λ/4波片的面内相位差设为Req(400)、以及
将波长550nm时的所述λ/4波片的面内相位差设为Req(550)时，
满足下述式：
Req(400)/Req(550)-Reh(400)/Reh(550)的值为0.04以上且0.20以下，
所述λ/2波片的测定波长为590nm时的NZ系数为0.95以上且1.05以下，
所述λ/4波片的测定波长为590nm时的NZ系数为-0.05以上且0.05以下，其中，
所述NZ系数为由(nx-nz)/(nx-ny)表示的值，其中，nx表示与膜的厚度方向垂直的方向即面内方向且给予最大的折射率的方向的折射率，ny表示所述面内方向且与nx的方向正交的方向的折射率，nz表示厚度方向的折射率。
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