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CN107075197B - 水分散体及层合体 - Google Patents

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CN107075197B
CN107075197B CN201580060293.5A CN201580060293A CN107075197B CN 107075197 B CN107075197 B CN 107075197B CN 201580060293 A CN201580060293 A CN 201580060293A CN 107075197 B CN107075197 B CN 107075197B
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Mitsui Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

本发明提供一种含有树脂成分和使所述树脂成分分散的水的水分散体，其中，树脂成分包含含有乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)及丙烯酸聚合物(B)的复合粒子(C)，乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)是通过含有乙烯及不饱和羧酸、且乙烯的含有比例为75质量％以上的第一单体成分的共聚而得到的，丙烯酸聚合物(B)是通过含有(甲基)丙烯酸酯、且(甲基)丙烯酸酯的含有比例为50质量％以上的第二单体成分的聚合而得到的，丙烯酸聚合物(B)的玻璃化转变温度为‑28℃以上且80℃以下，相对于树脂成分的总量，乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)含有比例为58质量％以上且90质量％以下。

Description

水分散体及层合体
技术领域
本发明涉及水分散体及层合体，详细而言，涉及水分散体及使用该水分散体而得到的层合体。
背景技术
一直以来，在各种产业领域中，将塑料膜、蒸镀膜、金属箔、纸、无纺布等基材通过热压而贴合(即，进行热封)是已知的。在热封中，通常，预先在基材上形成粘合剂层，并介由粘合剂层将这些基材彼此、基材与其他被粘物贴合。
作为用于这样的热封的材料，例如，提出了包含下述乳液的热封粘合剂组合物及将该热封粘合剂组合物涂布于基材上而形成的热封用材料，所述乳液是将在同一粒子内含有烯烃系聚合物(A)和丙烯酸系聚合物(B)的树脂粒子分散在水中而形成的。更具体而言，提出了如下方案：在150份聚烯烃系乳液的存在下，将55份甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸1-丁酯聚合从而得到热封粘合剂组合物的方案；进一步地，将得到的热封粘合剂组合物涂布于纸上，使其干燥后，将涂布面彼此热封的方案(例如，参见下述专利文献1。)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-179909号公报(实施例1)
发明内容
发明要解决的课题
根据基材及被粘物的种类、用途等，存在要求进一步提高粘合强度及抗粘连性的情况。
本发明的目的在于，提供一种粘合强度及抗粘连性优异的水分散体、以及使用该水分散体而得到的层合体。
用于解决课题的手段
本发明[1]包含一种水分散体，其特征在于，含有树脂成分和使所述树脂成分分散的水，所述树脂成分包含含有乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)及丙烯酸聚合物(B)的复合粒子(C)，所述乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)是通过含有乙烯及不饱和羧酸、且所述乙烯的含有比例为75质量％以上的第一单体成分的共聚而得到的，所述丙烯酸聚合物(B)是通过含有(甲基)丙烯酸酯、且所述(甲基)丙烯酸酯的含有比例为50质量％以上的第二单体成分的聚合而得到的，所述丙烯酸聚合物(B)的玻璃化转变温度为-28℃以上且80℃以下，相对于所述树脂成分的总量，所述乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的含有比例为58质量％以上且90质量％以下。
另外，本发明[2]包含上述[1]所述的水分散体，其特征在于，所述树脂成分还包含由烯烃系聚合物(D)形成的树脂粒子(E)。
另外，本发明[3]包含一种层合体，其特征在于，具有基材和层合于所述基材的至少一侧表面的粘合剂层，所述粘合剂层是通过使上述[1]所述的水分散体干燥而得到的。
另外，本发明[4]包含上述[3]所述的层合体，其特征在于，所述层合体还具有层合于所述粘合剂层的一侧表面的被粘物层。
另外，本发明[5]包含上述[4]所述的层合体，其特征在于，所述被粘物层由聚氯乙烯及/或聚偏二氯乙烯形成。
发明的效果
根据本发明的水分散体、及使用该水分散体而得到的层合体，可以获得优异的粘合强度及抗粘连性。
附图说明
[图1]图1是表示本发明的层合体的一个实施方式的简图。
具体实施方式
本发明的水分散体含有树脂成分和使该树脂成分分散的水。
树脂成分包含含有乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)及丙烯酸聚合物(B)的复合粒子(C)。
乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)是通过第一单体成分的共聚而得到的。
第一单体成分含有乙烯及不饱和羧酸，优选由乙烯及不饱和羧酸组成。
不饱和羧酸是同时具有至少1个乙烯性不饱和键和羧基的单体，可举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等一元酸，例如马来酸、富马酸、衣康酸等二元酸等。
上述不饱和羧酸可单独使用或并用两种以上。
作为不饱和羧酸，从耐水性的观点考虑，可优选举出一元酸，可更优选举出丙烯酸、甲基丙烯酸。
另外，也可以与不饱和羧酸一同并用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯等乙烯基酯类。这样的情况下，乙烯基酯类的配合比例可根据目的及用途适当设定。
第一单体成分中，对于乙烯及不饱和羧酸的含有比例而言，相对于它们的总量，乙烯为75质量％以上、优选为78质量％以上，例如为90质量％以下、优选为88质量％以下。另外，不饱和羧酸例如为10质量％以上、优选为12质量％以上，为25质量％以下、优选为22质量％以下。
若乙烯及不饱和羧酸的含有比例为上述范围，则能够得到优异的粘合强度及抗粘连性。
第一单体成分的聚合没有特别限制，可采用已知的聚合方法。例如，可举出在高温及高压的条件下使上述的第一单体成分与过氧化物等已知的聚合引发剂接触的方法。
另外，乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)可以以将其粒子分散在水中而形成的分散体(dispersion)的形式得到。这样的情况下，例如，可利用日本特公平7-008933号、日本特公平5-039975号、日本特公平4-030970号、日本特公昭42-000275号、日本特公昭42-023085号、日本特公昭45-029909号、日本特开昭51-062890号等中记载的方法使第一单体成分聚合。
另外，在乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的制造中，从实现制造稳定性的提高的观点考虑，可根据需要配合后述的乳化剂(表面活性剂)。关于乳化剂的配合比例，可根据目的及用途适当设定。
另外，在乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的制造中，从实现制造稳定性的提高的观点考虑，可以以适当的比例配合已知的添加剂，例如pH调节剂、例如乙二胺四乙酸及其盐等金属离子螯合剂、例如硫醇类、低分子卤化物等分子量调节剂(链转移剂)等。
另外，从实现复合粒子(C)的分散稳定性、层合体(后述)的印刷性的提高的观点考虑，优选将乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)中和而进行使用。
在中和时，例如，向乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)、具体而言为乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的分散体中，添加作为中和剂的碱性化合物。
作为碱性化合物，可举出例如氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱性化合物，例如氨、三乙胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺等胺类等有机碱性化合物等。
上述碱性化合物可单独使用或并用两种以上。
作为碱性化合物，可优选举出无机碱性化合物，可更优选举出氢氧化钠。
对于碱性化合物的添加量而言，从实现复合粒子(C)的分散稳定性、层合体(后述)的印刷性的提高的观点考虑，相对于乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)中的羧基数100摩尔，例如为5摩尔以上、优选为30摩尔以上、更优选为50摩尔以上，例如为200摩尔以下、优选为150摩尔以下。
碱性化合物的添加量低于上述范围时，存在引起水分散体中的复合粒子(C)的稳定性的降低、印刷性的降低的情况。另外，碱性化合物的添加量高于上述范围时，存在引起水分散体的高粘度化、操作性的降低的情况。
另外，在添加中和剂之后，优选于规定的温度保持规定的时间。
作为保持条件，保持温度例如为40℃以上、优选为50℃以上，例如为90℃以下、优选为80℃以下。另外，保持时间例如为30分钟以上、优选为1小时以上，例如为12小时以下、优选为10小时以下。
通过在上述条件下保持，羧基被中和，从而可以实现复合粒子(C)的分散稳定性、层合体(后述)的印刷性的提高。
乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)被中和的情况下，其中和度例如为30％以上、优选为50％以上，例如为200％以下、优选为150％以下。
若中和度为上述范围，则能够得到优异的粘合强度及抗粘连性。需要说明的是，中和度是按照后述的实施例算出的。
对于乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的重均分子量而言，按照基于凝胶渗透色谱(GPC)测定的标准聚苯乙烯换算，例如为1万以上、优选为3万以上，例如为20万以下、优选为15万以下。
乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的熔点例如为55℃以上、优选为65℃以上，例如为110℃以下、优选为100℃以下。需要说明的是，熔点可通过DSC(差示扫描量热测定法)求出。
另外，乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的重均粒径(测定方法：光散射测定)例如为0.01μm以上、优选为0.02μm以上，例如为10μm以下、优选为1μm以下。
另外，乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的分散体中的乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的固态成分浓度例如为10质量％以上、优选为20质量％以上，例如为60质量％以下、优选为50质量％以下。
另外，乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的分散体也可以以市售品的形式获得。作为市售品，例如，可举出商品名Chemipearl S100(原料中的乙烯含量：85质量％，不饱和羧酸的种类：甲基丙烯酸，氢氧化钠中和品，固态成分27％，三井化学公司制)、商品名ChemipearlS80N(原料中的乙烯含量：80质量％，不饱和羧酸的种类：丙烯酸，氢氧化铵中和品，固态成分24％，三井化学公司制)、商品名Chemipearl S650(原料中的乙烯含量：80质量％，不饱和羧酸的种类：甲基丙烯酸，氢氧化钠中和品，固态成分27％，三井化学公司制)等。
上述乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)可单独使用或并用两种以上。
丙烯酸聚合物(B)是通过第二单体成分的聚合而得到的。
第二单体成分含有(甲基)丙烯酸酯作为必需成分。需要说明的是，所谓(甲基)丙烯酸酯，被定义为丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。另外，以下记载的“(甲基)丙烯”也与上述相同，被定义为“丙烯”及/或“甲基丙烯”。
作为(甲基)丙烯酸酯，例如，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等具有碳原子数为1～12的烷基部分的(甲基)丙烯酸酯。
上述(甲基)丙烯酸酯可单独使用或并用两种以上。
作为(甲基)丙烯酸酯，可优选举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，可更优选举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯，可进一步优选举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸丁酯。
另外，第二单体成分可含有能够与(甲基)丙烯酸酯共聚的共聚性单体作为任选成分。
作为共聚性单体，例如，可举出含官能团的乙烯基单体、乙烯基酯类、芳香族乙烯基单体、N-取代不饱和羧酸酰胺、杂环式乙烯基化合物、偏卤代乙烯化合物(vinylidenehalide compounds)、α-烯烃类、二烯类等。
作为含官能团的乙烯基单体，例如，可举出含羧基的乙烯基单体、含羟基的乙烯基单体、含氨基的乙烯基单体、含缩水甘油基的乙烯基单体、含氰基的乙烯基单体、含磺酸基的乙烯基单体及其盐、含乙酰乙酰氧基的乙烯基单体、含磷酸基的化合物、含酰胺基的乙烯基单体等。
作为含羧基的乙烯基单体，例如，可举出(甲基)丙烯酸、马来酸酐、马来酸、富马酸、衣康酸、丁烯酸等。
作为含羟基的乙烯基单体，例如，可举出(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯等。
作为含氨基的乙烯基单体，例如，可举出(甲基)丙烯酸-2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(N-甲基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(N，N-二甲基氨基)乙酯等。
作为含缩水甘油基的乙烯基单体，例如，可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
作为含氰基的乙烯基单体，例如，可举出(甲基)丙烯腈等。
作为含磺酸基的乙烯基单体，例如，可举出烯丙基磺酸、甲基丙烯磺酸等。另外，作为其盐，可举出上述含磺酸基的乙烯基单体的例如钠盐、钾盐等碱金属盐、例如铵盐等。具体而言，例如，可举出烯丙基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、甲基丙烯磺酸铵等。
作为含乙酰乙酰氧基的乙烯基单体，例如，可举出(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯等。
作为含磷酸基的化合物，例如，可举出2-甲基丙烯酰氧基乙基酸化磷酸酯(2-methacryloyloxyethyl acid phosphate)等
作为含酰胺基的乙烯基单体，例如，可举出(甲基)丙烯酰胺等。
作为乙烯基酯类，例如，可举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。
作为芳香族乙烯基单体，例如，可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯等。
作为N-取代不饱和羧酸酰胺，例如，可举出N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等。
作为杂环式乙烯基化合物，例如，可举出乙烯基吡咯烷酮等。
作为偏卤代乙烯化合物，例如，可举出偏二氯乙烯、偏二氟乙烯等。
作为α-烯烃类，例如，可举出乙烯、丙烯等。
作为二烯类，例如，可举出丁二烯等。
进而，作为共聚性单体，还可举出交联性乙烯基单体。
作为交联性乙烯基单体，例如，可举出亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、二乙烯基苯、含聚乙二醇链的二(甲基)丙烯酸酯等含有2个以上乙烯基的化合物等。
上述共聚性单体可单独使用或并用两种以上。
作为共聚性单体，可优选举出含官能团的乙烯基单体、芳香族乙烯基单体或将它们并用，可更优选举出单独使用芳香族乙烯基单体。
另外，如上所述，(甲基)丙烯包括丙烯及甲基丙烯，但在第二单体成分中，从耐水性的观点考虑，可优选举出甲基丙烯。
第二单体成分中，对于(甲基)丙烯酸酯和共聚性单体的含有比例而言，相对于第二单体成分的总量，(甲基)丙烯酸酯为50质量％以上，优选为70质量％以上，更优选为77质量％以上。另外，共聚性单体为50质量％以下，优选为30质量％以下，更优选为23质量％以下。
若(甲基)丙烯酸酯和共聚性单体的含有比例为上述范围，则能够得到优异的粘合强度及抗粘连性。
即，第二单体成分可不含有共聚性单体，而仅为(甲基)丙烯酸酯，另外，也可将(甲基)丙烯酸酯与共聚性单体以上述比例并用。优选仅为(甲基)丙烯酸酯，或将(甲基)丙烯酸酯与共聚性单体以上述比例并用。
第二单体成分仅为(甲基)丙烯酸酯的情况下，作为第二单体成分，更优选地，仅由具有碳原子数为4的烷基部分的(甲基)丙烯酸酯组成，或者可举出具有碳原子数为1的烷基部分的(甲基)丙烯酸酯与具有碳原子数为4的烷基部分的(甲基)丙烯酸酯的组合。
第二单体成分仅由具有碳原子数为4的烷基部分的(甲基)丙烯酸酯组成的情况下，特别优选地，仅由甲基丙烯酸正丁酯组成，或者可举出甲基丙烯酸正丁酯与丙烯酸正丁酯的组合。
另外，第二单体成分为具有碳原子数为1的烷基部分的(甲基)丙烯酸酯与具有碳原子数为4的烷基部分的(甲基)丙烯酸酯的组合的情况下，可特别优选举出甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸正丁酯的组合、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸正丁酯的组合。
另外，第二单体成分为(甲基)丙烯酸酯与共聚性单体的组合的情况下，作为第二单体成分，可更优选举出具有碳原子数为4的烷基部分的(甲基)丙烯酸酯与苯乙烯的组合，可特别优选举出丙烯酸正丁酯与苯乙烯的组合、甲基丙烯酸正丁酯与苯乙烯的组合。
利用这样的第二单体成分，可以将丙烯酸聚合物(B)的玻璃化转变温度调节为后述的范围。
另外，使用含羧基的乙烯基单体作为共聚性单体的情况下，对于其含有比例而言，从复合粒子(C)的制造稳定性的观点考虑，相对于第二单体成分的总量，例如为5质量％以下，优选为3质量％以下。需要说明的是，优选第二单体成分不含有含羧基的乙烯基单体。
第二单体成分的聚合没有特别限制，可采用已知的聚合方法。例如，配合水、第二单体成分及聚合引发剂，在水中将第二单体成分聚合。
作为聚合引发剂，没有特别限制，可举出例如过氧化氢，例如过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠等过硫酸盐，例如过氧化氢异丙苯、过氧化叔丁醇、过氧化苯甲酰、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化月桂酰等有机过氧化物，例如偶氮双异丁腈等偶氮化合物，或者，由上述化合物与铁离子等金属离子及次硫酸钠(sodium sulfoxylate)、甲醛、焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、L-抗坏血酸、甲醛次硫酸氢钠(Rongalite)等还原剂的组合而形成的氧化还原引发剂等。上述聚合引发剂可单独使用或并用两种以上。
另外，聚合引发剂的配合比例可根据目的及用途适当设定，相对于第二单体成分总量，例如为0.1质量％以上，例如为5质量％以下。
另外，聚合中，可根据需要配合分子量调节剂。
作为分子量调节剂，可举出例如叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇等硫醇类，例如烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸及它们的钠盐等烯丙基化合物等。上述分子量调节剂可单独使用或并用两种以上。分子量调节剂的配合比例可根据目的及用途适当设定。
作为聚合条件，在常压下，聚合温度例如为30℃以上、优选为50℃以上，例如为95℃以下、优选为85℃以下。另外，聚合时间例如为1小时以上、优选为2小时以上，例如为30小时以下、优选为20小时以下。
另外，丙烯酸聚合物(B)的制造中，从实现制造稳定性的提高的观点考虑，可根据需要配合乳化剂(表面活性剂)。
作为乳化剂(表面活性剂)，例如，可举出阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂等。
作为阴离子系表面活性剂，例如，可举出十二烷基苯磺酸钠、月桂基硫酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、烷基萘磺酸钠、二烷基磺基琥珀酸钠、硬脂酸钠、油酸钾、二辛基磺基琥珀酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠、二烷基磺基琥珀酸钠、硬脂酸钠、油酸钠、叔辛基苯氧基乙氧基聚乙氧基乙基硫酸钠盐等。
作为非离子系表面活性剂，例如，可举出聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯油基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、氧乙烯·氧丙烯嵌段共聚物、叔辛基苯氧基乙基聚乙氧基乙醇、壬基苯氧基乙基聚乙氧基乙醇等。
作为阳离子系表面活性剂，例如，可举出月桂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵等。
上述乳化剂(表面活性剂)可单独使用或并用两种以上。
作为乳化剂(表面活性剂)，可优选举出阴离子系表面活性剂，可更优选举出十二烷基苯磺酸钠。
乳化剂(表面活性剂)的配合比例没有特别限制，从复合粒子(C)的制造稳定性的观点考虑，相对于第二单体成分的总量，例如为0.02质量％以上，例如为5质量％以下。
另外，在丙烯酸聚合物(B)的制造中，从实现制造稳定性的提高的观点考虑，可以以适当的比例配合已知的添加剂，例如pH调节剂、例如乙二胺四乙酸及其盐等金属离子螯合剂、例如硫醇类、低分子卤化物等分子量调节剂(链转移剂)等。
对于丙烯酸聚合物(B)的重均分子量而言，按照基于凝胶渗透色谱(GPC)测定的标准聚苯乙烯换算，例如为0.5万以上、优选为1万以上，例如为100万以下、优选为50万以下。
丙烯酸聚合物(B)的玻璃化转变温度为-28℃以上、优选为-10℃以上，为80℃以下、优选为60℃以下。
若丙烯酸聚合物(B)的玻璃化转变温度为上述范围，则能够得到优异的粘合强度及抗粘连性。需要说明的是，玻璃化转变温度可按照后述的实施例测定。
对于复合粒子(C)而言，只要含有上述的乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)及丙烯酸聚合物(B)，则其形态没有特别限制，例如，可举出丙烯酸聚合物(B)分散在乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的连续相中而形成的结构、核/壳结构、复合结构、局域化结构、圆球状结构、章鱼状结构、山莓状结构(raspberry structure)、多粒子复合结构、IPN结构等。
作为复合粒子(C)，可优选举出丙烯酸聚合物(B)分散在乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的连续相中而形成的结构。
这样的复合粒子(C)的制造方法没有特别限制，可采用已知的万法。
例如，利用以下的方法，可以得到具有丙烯酸聚合物(B)分散在乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的连续相中而形成的结构的复合粒子(C)。
即，首先，利用上述的方法制造乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)，在得到的乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的存在下，利用上述的方法制造丙烯酸聚合物(B)，由此可以得到复合粒子(C)。
另外，例如，首先，利用上述的方法制造丙烯酸聚合物(B)，在得到的丙烯酸聚合物(B)的存在下(例如，分散体中)，利用上述的方法制造乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)，由此可以得到复合粒子(C)。
优选的是，首先，制造乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)，在得到的乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的存在下(例如，分散体中)，制造丙烯酸聚合物(B)，由此得到复合粒子(C)。需要说明的是，作为乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)，如上所述，可使用市售品。
复合粒子(C)中，对于乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)和丙烯酸聚合物(B)的含有比例而言，相对于它们的总量，乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)例如为1质量％以上、优选为5质量％以上、更优选为10质量％以上，例如为95质量％以下、优选为70质量％以下、更优选小于50质量％。另外，丙烯酸聚合物(B)例如为5质量％以上、优选为30质量％以上、更优选大于50质量％，例如为99质量％以下、优选为95质量％以下、更优选为90质量％以下。
若乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)和丙烯酸聚合物(B)的含有比例为上述范围，则能够得到优异的粘合强度和抗粘连性。
需要说明的是，复合粒子(C)中的乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)和丙烯酸聚合物(B)的含有比例可由原料成分的投料比算出。
复合粒子(C)的重均粒径(测定方法：光散射测定)例如为10nm以上，例如为10μm以下、优选为1μm以下。
另外，利用电子显微镜观察到的复合粒子(C)的平均粒径例如为50nm以上、优选为60nm以上、更优选为80nm以上，例如为300nm以下、更优选为200nm以下、进一步优选为120nm以下。
若平均粒径为上述范围，则能够实现复合粒子(C)的水分散体的保存稳定性的提高，另外，能够使层合体(后述)的透明性、耐水性良好。
另外，对于水分散体而言，除了上述的复合粒子(C)以外，还可以含有树脂粒子(E)作为树脂成分。
树脂粒子(E)是由与复合粒子(C)不同的树脂形成的粒子，具体而言，由烯烃系聚合物(D)形成。
作为烯烃系聚合物(D)，例如可举出聚烯烃树脂等，具体而言，例如可举出碳原子数为2～16的α-烯烃(例如，乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯等)的均聚物及共聚物。
此外，作为烯烃系聚合物(D)，除了上述以外，还包含乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)。
即，对于水分散体的树脂成分而言，除了在复合粒子(C)中含有乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)以外，还可以含有乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)作为树脂粒子(E)中的烯烃系聚合物(D)。需要说明的是，这样的情况下，作为树脂粒子(E)中的烯烃系聚合物(D)的乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)未与丙烯酸聚合物(B)形成复合物，而是作为与复合粒子(C)不同的单独的粒子而分散在水分散体中。
上述烯烃系聚合物(D)可单独使用或并用两种以上。
作为烯烃系聚合物(D)，可优选举出乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)。
另外，作为烯烃系聚合物(D)而使用的乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)可以是与复合粒子(C)中含有的乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)不同的种类，但优选将与复合树脂(C)中含有的乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)组成相同的乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)用作烯烃系聚合物(D)。
在水分散体中配合由烯烃系聚合物(D)形成的树脂粒子(E)的情况下，其配合方法没有特别限制，例如，可将复合粒子(C)的分散体与树脂粒子(E)的分散体混合，另外，也可向复合粒子(C)的分散体中添加树脂粒子(E)(树脂粒子(E)的分散体的固态成分)，此外，还可向树脂粒子(E)的分散体中添加复合粒子(C)(复合粒子(C)的分散体的固态成分)。
另外，例如，也可以通过在制造上述的复合粒子(C)的分散体时对第一单体成分及第二单体成分的配合量等加以调节，从而在形成复合粒子(C)的同时，与该复合粒子(C)分开地形成由乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)形成的均聚物粒子(即，由烯烃系聚合物(D)形成的树脂粒子(E))。
在配合由烯烃系聚合物(D)形成的树脂粒子(E)的情况下，对于其含有比例而言，相对于树脂成分的总量(即，复合粒子(C)和树脂粒子(E)的总量)，树脂粒子(E)例如为5质量％以上、优选为10质量％以上，例如为80质量％以下、优选为70质量％以下。
另外，相对于树脂成分的总量，乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的含有比例(即，复合粒子(C)中的乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的含量；以及，在树脂粒子(E)中含有乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)时，为复合粒子(C)中的乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的含量与树脂粒子(E)中的乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的含量的总量)为58质量％以上、优选为65质量％以上，为90质量％以下、优选为80质量％以下。另外，其他的成分(丙烯酸聚合物(B)等)为10质量％以上、优选为20质量％以上，为42质量％以下、优选为35质量％以下。
若乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)相对于树脂成分的总量的含有比例为上述范围，则能够得到优异的粘合强度及抗粘连性。
需要说明的是，树脂成分中的乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的含有比例可由原料成分的投料比算出。
另外，对于水分散体而言，除了上述的树脂成分以外，还可含有添加剂。
作为添加剂，例如，可举出上述的乳化剂，此外，固化剂、交联剂、成膜助剂、消泡剂、防缩孔剂、均化剂、赋粘剂、增硬剂(hardener)、防腐剂、增稠剂、防冻剂、分散剂、无机颜料、有机颜料等已知的添加剂。上述添加剂可单独使用或并用两种以上。添加剂的配合比例及配合的时机可根据目的及用途适当设定。
另外，水分散体的固态成分浓度例如为10质量％以上、优选为20质量％以上，例如为60质量％以下、优选为50质量％以下。
另外，水分散体的pH例如为7以上、优选为8以上，例如为11以下、优选为10以下。
若将这样的水分散体用于层合体的粘合剂层(热封层)的形成，则能够得到具有优异的粘合强度及抗粘连性的层合体。
因此，水分散体可作为用于形成粘合剂层的粘合剂组合物而适宜地用于具有基材和层合于该基材的至少一侧表面的粘合剂层的层合体中。
更具体而言，图1中，层合体1具有基材2、和层合于基材2的一侧表面的粘合剂层3。
作为基材2，例如，可举出由赛璐玢、聚乙烯、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、离聚物、聚丙烯、聚酰胺(尼龙)、聚酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯·乙烯醇共聚物、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯腈共聚物等塑料材料形成的塑料膜，以及，在上述的塑料膜上蒸镀铝、金、银、铜、镍、锌、钛、钴、铟、铬等金属、例如氧化铝、氧化硅这样的氧化物等而得到的蒸镀膜，例如铝箔等金属箔，例如纸、无纺布等。
上述基材2可单独使用或并用两种以上。
作为基材2，可优选举出金属箔，可更优选举出铝箔。
粘合剂层3可通过在基材2的一侧表面上涂布上述的水分散体并使其干燥而得到。
作为水分散体的涂布方法，没有特别限制，例如，可采用凹版涂装、辊涂装、浸渍涂装、喷雾涂装等已知的方法。
另外，作为干燥条件，干燥温度例如为100～200℃，干燥时间例如为10秒～30分钟。
另外，在涂布及干燥之前，为了实现基材2与粘合剂层3的密合性的提高，可以对基材2涂布底涂料(钛酸酯、聚乙烯亚胺等)，此外，也可以实施电晕放电处理、化学转化处理等前处理。
根据这样的层合体1，由于上述的水分散体被用于粘合剂层3，因此，能够得到优异的粘合强度及抗粘连性。
因此，层合体1可在各种产业领域中用作热封用材料。
热封中，如图1所示，将基材2与被粘物层4(参见图1虚线)介由粘合剂层3粘贴。
被粘物层4是与上述的层合体1粘合的材料，例如，可举出由赛璐玢、聚乙烯、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、离聚物、聚丙烯、聚酰胺(尼龙)、聚酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯·乙烯醇共聚物、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯腈共聚物等塑料材料形成的塑料膜，以及，在上述的塑料膜上蒸镀铝、金、银、铜、镍、锌、钛、钴、铟、铬等金属、例如氧化铝、氧化硅这样的氧化物等而得到的蒸镀膜，例如铝箔等金属箔，例如纸、无纺布等。
另外，作为被粘物层4，还可举出具有基材2及粘合剂层3的层合体1。
上述被粘物层4可单独使用或并用两种以上。
作为被粘物层4，从粘合强度及粘合容易性的观点考虑，可优选举出由聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯形成的塑料膜。
作为将基材2与被粘物层4热封的方法，没有特别限制，可采用已知的方法。例如，如图1所示的那样，将基材2与被粘物层4介由粘合剂层3进行层合，然后进行加热及加压。需要说明的是，使用层合体1作为被粘物层4时，将粘合剂层3彼此贴合，从而介由这两层粘合剂层3将两层基材2层合，进行加热及加压。
加热温度例如为80℃以上、优选为100℃以上，例如为250℃以下、优选为200℃以下。另外，压力例如为50kPa以上、优选为100kPa以上，例如为500kPa以下、优选为300kPa以下。
由此，基材2与被粘物层4被热封(热压接)。
需要说明的是，对于如上所述地将被粘物层4层合于粘合剂层3的一侧表面而得到的层合体1(换言之，具有层合于粘合剂层3的一侧表面的被粘物层4的层合体1)而言，无论其热封状态(即，热封的前后)如何，均被包含在本发明内。
而且，这样的层合体1由于具有优异的粘合强度及抗粘连性，所以适合在各种产业领域中用作包装材料。
作为利用层合体1包装的被包装物，没有特别限制，可举出例如点心、茶叶、香辣调味品等食品类，例如烟草、香木等具有香气的物品，以及医药品、纸类等各种产业制品。
实施例
以下，给出实施例及比较例对本发明进行详细说明，但本发明不限于这些例子。需要说明的是，以下记载中使用的配合比例(含有比例)、物性值、参数等具体的数值可替换为上述的“具体实施方式”中记载的、与它们对应的配合比例(含有比例)、物性值、参数等相应记载的上限值(以“以下”、“小于”来定义的数值)或下限值(以“以上”、“大于”来定义的数值)。
实施例1
将200质量份的作为乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的ChemipearlS100(原料中的乙烯含量：85质量％，不饱和羧酸的种类：甲基丙烯酸，氢氧化钠中和品，固态成分27％，三井化学公司制)、27质量份的去离子水投入反应容器中，在氮气气流下升温至80℃，添加0.3质量份的过硫酸钾。通过下述方法测定此时的中和度。
另外，利用0.4质量份的十二烷基苯磺酸钠(乳化剂)，使100质量份的甲基丙烯酸正丁酯及0.2质量份的正十二烷基硫醇(分子量调节剂)在40质量份的去离子水中乳化，将得到的乳化混合物经2小时滴入反应容器，然后，于同一温度保持2小时从而完成聚合。由此，在形成丙烯酸聚合物(B)的同时，得到了复合树脂(C)的分散体。
需要说明的是，使一部分得到的水分散体干燥，用电子显微镜观察固态成分粒子，结果观测到粒径为80～120nm、具有甲基丙烯酸正丁酯分散在乙烯·甲基丙烯酸共聚物(A)的连续相中而形成的结构的复合粒子(C)。另外，通过下述方法计算丙烯酸聚合物(B)的玻璃化转变温度。
接着，添加1质量份的聚氧乙烯月桂基醚(乳化剂)，然后，在得到的分散体中添加911质量份的作为树脂粒子(E)的ChemipearlS100(原料中的乙烯含量：85质量％，不饱和羧酸的种类：甲基丙烯酸，氢氧化钠中和品，固态成分27％，三井化学公司制)，混合后，用去离子水将固态成分调节为28质量％，得到水分散体。
实施例2～8及比较例1～8
将乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的种类及配合量、丙烯酸聚合物(B)的原料单体(第二单体成分)的种类及配合量、以及树脂粒子(E)的种类及配合量变更为表1记载的那样，除此以外，与实施例1同样地操作，得到水分散体。
需要说明的是，比较例5中，并不是在乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的存在下制造丙烯酸聚合物(B)，而是分别制造了乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)和丙烯酸聚合物(B)，并以成为表1中记载的比率的方式进行混合。
<测定方法>
1)中和度
测定试样的红外吸收光谱，求出相当于羧基的1700cm-1处的吸收峰的高度(将峰高设为a)。
另外，使试样与盐酸接触，除去树脂中的金属离子(脱金属化)，得到不具有离子键(分子内交联)的酸共聚物。测定该酸共聚物的试样的红外吸收光谱，求出1700cm-1处的吸收峰的高度(将峰高设为b)。
峰高a对应树脂中的不具有离子键的羧基的数量。
另外，峰高b对应树脂中的全部羧基的数量。
因此，利用下式，求出中和度(％)。
中和度(％)＝100-100×a/b
2)玻璃化转变温度
玻璃化转变温度利用Computational Materials Science of Polymers(A.A.Askadskii，Cambridge Intl Science Pub(2005/12/30))Chapter XII中记载的方法求出。此处，使用采用上述方法的计算软件CHEOPS(version4.0，Million ZillionSoftware公司)，求出玻璃化转变温度。
需要说明的是，表中的缩写详细记载如下。
S100：商品名Chemipearl S100，原料中的乙烯含量：85质量％，不饱和羧酸的种类：甲基丙烯酸，氢氧化钠中和品，固态成分27％，三井化学公司制
S80N：商品名Chemipearl S80N，原料中的乙烯含量：80质量％，不饱和羧酸的种类：丙烯酸，氢氧化钠中和品，固态成分24％，三井化学公司制
S650：商品名Chemipearl S650，原料中的乙烯含量：80质量％，不饱和羧酸的种类：甲基丙烯酸，氢氧化钠中和品，固态成分27％，三井化学公司制
AN：丙烯腈
ST：苯乙烯
AAC：丙烯酸
MMA：甲基丙烯酸甲酯
nBMA：甲基丙烯酸正丁酯
iBA：丙烯酸异丁酯
nBA：丙烯酸正丁酯
评价
1)剥离强度(g/15mm)
在硬质铝箔(厚度为20μm)上，用线棒以涂布量成为3g/m2的方式涂布水分散体，于120℃干燥1分钟，得到层合体。
将得到的层合体于常温放置一天一夜后，切出15mm宽的长条状，将涂布面与聚氯乙烯制片材(厚度为200μm)叠合，于155℃以196kPa(2kg/cm2)的压力热封0.5秒。使用得到的试验片，在拉伸速度为200mm/分钟的条件下测定剥离强度。将评价结果示于表1。另外，按照以下的标准评价剥离强度。将其结果一并示于表1。
◎：1200g/15mm以上。
○：900g/15mm以上且小于1200g/15mm。
△：500g/15mm以上且小于900g/15mm。
×：500g/15mm以下。
2)抗粘连性
从上述得到的层合体中切出横竖各为5cm的正方形，将涂布面彼此叠合，按照以下标准评价在45℃、250g/cm2、24小时的条件下的抗粘连性。将其结果示于表1。
○：叠合的涂布面之间没有阻力地分离。
△：在涂膜(粘合剂层)的一部分中观察到粘合。
×：在涂膜(粘合剂层)的整个面观察到粘合。
3)聚合稳定性
观察制造复合粒子(C)后的水分散体的状态，按照以下标准进行评价。将其结果示于表1。
○：未产生大量的凝集物，保持了流动性。
△：产生了大量的凝集物，但保持了液体流动性。
×：产生了大量的凝集物，丧失了液体流动性。
附图标记说明
1 层合体
2 基材
3 粘合剂层
4 被粘物
需要说明的是，上述发明作为本发明的示例实施方式提供，其只不过为例示，并不能限定性地解释。本领域技术人员所能理解的本发明的变形例也包含于所附的权利要求范围之内。
产业上的可利用性
本发明的水分散体及层合体适合用作例如点心、茶叶、香辣调味品等食品类、例如烟草、香木等具有香气的物品、以及医药品、纸类等各种产业制品的包装材料。

Claims (4)

1.一种水分散体，其特征在于，含有树脂成分和使所述树脂成分分散的水，
所述树脂成分包含：
含有乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)及丙烯酸聚合物(B)的复合粒子(C)，和
由包含乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的烯烃系聚合物(D)形成的树脂粒子(E)，
所述乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)是通过含有乙烯及不饱和羧酸、且所述乙烯的含有比例为75质量％以上的第一单体成分的共聚而得到的，
所述丙烯酸聚合物(B)是通过含有(甲基)丙烯酸酯、且所述(甲基)丙烯酸酯的含有比例为50质量％以上的第二单体成分的聚合而得到的，
所述丙烯酸聚合物(B)的玻璃化转变温度为-28℃以上且80℃以下，
相对于所述树脂成分的总量，所述树脂粒子(E)的含有比例为5质量％以上且80质量％以下，
相对于所述树脂成分的总量，所述乙烯·不饱和羧酸共聚物(A)的含有比例为58质量％以上且90质量％以下。
2.一种层合体，其特征在于，具有基材和层合于所述基材的至少一侧表面的粘合剂层，所述粘合剂层是通过使权利要求1所述的水分散体干燥而得到的。
3.如权利要求2所述的层合体，其特征在于，所述层合体还具有层合于所述粘合剂层的一侧表面的被粘物层。
4.如权利要求3所述的层合体，其特征在于，所述被粘物层由聚氯乙烯及/或聚偏二氯乙烯形成。
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