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CN107001202B - 由呋喃制备1,4-丁二醇和四氢呋喃的方法 - Google Patents

由呋喃制备1,4-丁二醇和四氢呋喃的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种制备1,4‑丁二醇和四氢呋喃的方法，所述方法包括在负载型催化组合物的存在下使呋喃与氢和水接触，所述负载型催化组合物包含重量比为至少1:1的铼和钯，所述催化剂组合物中铼和钯的总和重量在0.01wt％至20wt％的范围内。

Description

由呋喃制备1,4-丁二醇和四氢呋喃的方法
技术领域
本发明涉及一种由呋喃制备1,4-丁二醇和四氢呋喃的方法。
背景技术
在诸如药物制剂、除草剂及聚合物领域中，呋喃及其衍生物是工业化学试剂的有用前体。呋喃可转化成四氢呋喃(THF)和1,4-丁二醇(1,4-BDO)。THF和1,4-BDO是有价值的化学试剂，在工业上用作溶剂，并且用于制备诸如弹性纤维/弹力纤维、聚丁酸酯对苯二甲酸酯、及γ-丁内酯衍生物的有弹性的纤维。
这些化学试剂通常由可获自化石燃料的石油化学原料通过数种路径工业制备。其中一种制备1,4-BDO的工业路径需要使乙炔与2当量的甲醛反应，之后对所产生的1,4-丁炔二醇加氢以形成1,4-丁二醇。在一种可选的方法中，氧化丙烯转化为烯丙醇。之后将烯丙醇加氢甲酰基化形成4-羟基丁醛，可将4-羟基丁醛加氢以形成1,4-丁二醇。其他传统路径使用丁二烯、乙酸烯丙酯或丁二酸作为原料。
在用于制备四氢呋喃(THF)的方法中，还可以通过氧化正丁烷为粗马来酸酐之后催化加氢制备1,4-丁二醇作为副产物。
近几年，人们越来越集中致力于从诸如基于糖的材料的可再生原料制备化学试剂，包括1,4-BDO和THF。
一种由基于非化石燃料的源获得呋喃的方法包括对糠醛进行脱羰基。实现此过程的反应方法及后续呋喃转化为其衍生物的实例可见Hoydonck,HE；Van Rhijn,WM；VanRhijn,W；De Vos,DE；及Jacobs,PA；(2012)Furfural and Derivatives,Ullmann’sEncyclopedia of IndustrialChemistry(第16卷,第285-313页),Wiley-VCH VerlagGmBH&Co.KGaA,Weinheim；Dunlop,AP；和Peters,FN；The furans Reinhold Publ.Co,1953；K.J.Zeitsch,"The Chemistry and Technology of Furfural and its Many By-products"Sugar Series 13,Elsevier,2000；Lange,J-P；van der Heide,E；vanBuijtenen,J；及Price,R；Furfural—A Promising Platform for LignocellulosicBiofuels；ChemSusChem 2012,5,150–166，及Watson,J.M.；Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Develop.,1973,12(4),310。如WO 2002/22593和WO 2012/041990中所描述，糠醛可在液相和气相中由半纤维素通过酸水解而获得。
Watson,JM；Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Develop.,1973,12(4),310中描述了，在水、乙酸及阮内镍或氧化物负载型镍催化剂存在下通过加氢将呋喃转化为THF和1,4-BDO。
US 5905159中教导了一种将呋喃转化为1,4-BDO和THF的方法。此文献教导了在单个阶段通过加氢催化剂在存在氢但不存在水溶性酸的情况下，将呋喃作为与水的反应混合物转化的方法。US 5905159的加氢催化剂包含化合物或元素形式的I、V、VI、VII或VIII亚族中的至少一种元素，其中可适用的限定是所述催化剂不包含单独的镍。此方法中的优选催化剂为处于活性炭上的Re/Ru。用于此方法的相似催化剂在Pan,T；Deng,J；Xu,Q；Zuo,Y；Guo,Q-X及Fu,Y；Catalytic Conversion of Furfural into a 2,5-FurandicarboxylicAcid-based Polyester with Total Carbon Utilisation；ChemSusChem 2013,6,47–50中有描述。
现有技术中的已知方法提供了一种THF、1,4-BDO和正丁醇的混合物。如上文所述，THF和1,4-BDO是有价值的化学试剂。然而，目前正丁醇具有较低的化学价值。
提供这样一种由呋喃制备1,4-丁二醇和四氢呋喃的方法则是有利的：其中，所产生的正丁醇相对于所产生的1,4-BDO和THF的量减少，和/或此方法可修改为产生特定产物范围。
发明内容
相应地，本发明提供了一种制备1,4-丁二醇和四氢呋喃的方法，所述方法包括在负载型催化组合物的存在下使呋喃与氢和水接触，所述负载型催化组合物包含重量比为至少1:1的铼和钯，所述催化剂组合物中铼和钯的总和重量在0.01wt％至20wt％的范围内。
具体实施方式
本发明的发明人发现，处于载体上的包含铼和钯的催化剂在将呋喃转化为1,4-丁二醇和四氢呋喃中高度有效，而不产生大量的正丁醇副产物。
铼和钯可以以其元素形式或作为化合物存在于催化剂上。
将铼和钯施用于载体上的方法并非关键，可以以宽范围的方式施用。可以使用相同或不同的方法顺序或同时将铼和钯施用于载体。优选地，使用相同的方法施用两种金属更为高效。合适的方法包括，例如，使用相关元素的盐、络合物、氢氧化物、氧化物或其他有机或无机化合物的溶液或悬浮液浸渍载体，干燥及任选煅烧。将铼和钯施用于载体的另一种可能性是使用容易热分解的络合物溶液浸渍载体，例如使用铼和/或钯的羰基或氢化物络合物浸渍，并且加热载体，由此浸渍至例如150至600℃，用于热分解所吸附的金属化合物。铼和/或钯可进一步通过汽相沉积或通过火焰喷射而沉积于催化剂载体。可在任何沉积方法之后接着进行通过还原剂将所述金属化合物向相关金属或低氧化态化合物的还原。
最终的催化剂上铼和钯以至少1:1的重量比存在。此比例是使呋喃开始接触的催化剂中作为元素考虑的金属的重量比。更优选地，铼和钯的重量比为至少5:1，更优选至少10:1，甚至更优选至少20:1。通过甚至更高的重量比，例如至少50:1，可以获得进一步的优势，例如增加的BDO的收率。
催化剂上的金属总量(作为其元素考虑)可在宽范围内变化，基于催化剂的总重量可为0.01wt％至20wt％，0.1wt％至10wt％，或0.5wt％至5wt％。优选地，所述金属的总量为至少0.01wt％，更优选至少0.03wt％，更优选至少0.1wt％,更优选至少0.3wt％,更优选至少1.0wt％，最优选至少3.0wt％。另外，优选地，所述金属的总量为至多20wt％，更优选至多15wt％，最优选至多10wt％。
本发明中合适的载体包括铝、钛、锆、硅的氧化物或它们与其他氧化物的组合。所述载体可为无定形或晶态，包括诸如蒙脱石或沸石的粘土，所述沸石例如ZSM-5或ZSM-10沸石。在另一个实施方案中，所述载体由诸如活性炭的炭组成。当然，不同载体的混合物也可用作用于本发明方法的催化剂的载体。优选的载体为氧化铝、氧化钛、二氧化锆及活性炭。更优选的载体为二氧化锆和活性炭。最优选地，所述载体为活性炭。
可在气相或液相中使呋喃与氢接触。
由呋喃制备1,4-BDO和THF的合适条件包括在存在或不存在气体或液体稀释剂的情况下的气相或液相条件。对于液相条件来说，可使用惰性非极性或中极性溶剂，例如烃或含氧化合物。进一步的条件包括，在25至250℃范围内的温度，0.1至15MPa的压力，以及在0.2:1至100:1范围内、优选在0.2:1至10:1范围内，最优选在1:1至3:1范围内的H2:呋喃摩尔比。
用于制备BDO和THF的混合物的可选合适条件包括，以在0.2:1至100:1范围内、优选在1:1至20:1范围内以及最优选在3:1至10:1范围内的水:呋喃摩尔比一起供应作为气体或液体的水。在此实施方案中，进一步的合适条件包括使用包含水和/或含氧化合物的溶剂，优选反应产物(THF)或最终副产物，在100至350℃、优选120至250℃、最优选150至200℃范围内的温度，0.1至15MPa、优选1-10MPa、最优选3-7MPa的压力，在0.2:1至100:1范围内、优选在1:1至10:1范围内、最优选2:1至5:1的H2:呋喃摩尔比。
现在通过下述非限制性实施例来描述本发明。
实施例1至20
在16-反应器测试单元中评价数种催化剂，所述测试单元可在高达80巴和500℃下进行操作。可以对所述测试单元供应多达5种气体(氢、CO,N2,氩及空气)和两种液体。所述单元允许对于气体进行在线GC分析和对于液体产物进行半自动离线GC分析。气体和液体产物收率参照与气体和液体加料一起供应的气体标准样品(He)和液体标准样品(二甘醇二乙醚)来确定，并且分别在气体和液体样品中选择性收集。
反应器由4.6mm ID和35.5cm长的SS316管组成，其中中心10cm长为等温的。反应器管装载约1mL催化剂，位于反应器中心，其余的较高和较低空隙填充诸如SiC颗粒和/或多孔SS316柱的惰性材料。
通过使用下述盐溶液初始湿润浸渍载体来制备催化剂：Pd(NH3)4(NO3)2，Pt(NH3)4(NO3)2，HReO4，Co(NO3)2·6H2O，Ru(NO3)3NO。对于制备溶液，需要其浓度实现目标金属负载。催化剂在空气中在120℃下干燥2小时，在225℃的温度下干燥半小时。
催化剂载体由单斜晶氧化锆、富锐钛矿二氧化钛(来自Degussa的P25)及活性炭(来自Norit的RX-3)的30-80筛目粉末组成。它们的特性如下：
表1—载体特性
BET m2/g 孔体积ml/g
m-ZrO2 51.6 0.25
TiO2(P25) 41.9 0.26
C(RX-3) 1190 0.81
在GHSV＝625NL/L/h的30％H2/70％N2流下，接近大气压，在75℃下1小时、在120℃下4小时以及在275℃下超过4小时对催化剂进行干燥和还原。接着，将温度降低至120℃，将压力提升至50个大气压，将气流设置为约GHSV＝280Nl/L/h和100％H2，以备启动。
气体供料由10％He和90％H2混合物组成，以每小时每升催化剂床约280Nl的速率供应。液体供料由24w％呋喃、21w％水、50w％乙醇及4w％标准样品的混合物组成。以每小时每升催化剂床约0.8升的速率引入液体供料。在50巴的压力下运行。将温度以20℃级从140℃斜线上升至200℃，并回降至160℃。总共运行200-250小时。
表2和表3中报告了在160℃测量的平均收率。将收率表示为被转化成所需物的呋喃碳的分数。由于实验误差的结果，收率可偶然总计略超过100C％。
如这些表格中所示，与C上负载相应的非Pd催化剂相比，Pd-掺杂的催化剂显示较低的NBA共产出。
对于在ZrO2或TiO2中负载的催化剂观察到相同的结果。与非Pd-掺杂的催化剂相比，多种Pd-掺杂的催化剂显示较低的NBA共产出，由此这些催化剂对于THF具有更多的选择性，而对于BDO则具有少得多的选择性。
总体上，基于Pd的催化剂的NBA收率低于5C％，基于Co、Pt以及Ru的催化剂的NBA收率>10C％。
本领域技术人员应清楚，超过100％的总收率可归因于实验误差。
表2—在160℃下的Pd催化剂操作
Figure BDA0001310584040000061
表3–在160℃下基于非Pd的催化剂操作
Figure BDA0001310584040000062
Figure BDA0001310584040000071
当将各载体上与铼组合的不同金属进行比较时，可以清楚地看到本发明的催化剂提供了良好的总收率和理想的低NBA/BDO比。

Claims (7)

1.一种制备1,4-丁二醇和四氢呋喃的方法，所述方法包括在负载型催化组合物的存在下使呋喃与氢和水接触，所述负载型催化组合物包含重量比为至少1:1的铼和钯，所述催化剂组合物中铼和钯的总和重量在0.01wt％至20wt％的范围内。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述负载型催化剂组合物中的载体选自氧化铝、氧化钛、二氧化锆、它们的混合物以及炭。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述负载型催化剂组合物中的铼和钯优选以至少5:1的重量比存在。
4.根据权利要求2所述的方法，其中，所述负载型催化剂组合物中的铼和钯优选以至少10:1的重量比存在。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述催化剂上的金属以它们的元素计总量在0.1wt％至10wt％的范围内。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在液相中在25至250℃范围内的温度、0.1至15MPa的压力、以及0.2:1至100:1范围内的H2:呋喃摩尔比下使呋喃与氢接触。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在0.2:1至100:1范围内的水:呋喃摩尔比、100至350℃范围内的温度，0.1至15MPa的压力、以及0.2:1至100:1范围内的H2:呋喃摩尔比下，使所述呋喃与氢接触，并且一起供应水。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2720682C2 (ru) 2015-04-09 2020-05-12 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ получения 1,4-бутандиола и тетрагидрофурана из фурана
CA2997041A1 (en) 2015-09-10 2017-03-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the production of 1,4-butanediol and tetrahydrofuran from furan
CN110997136A (zh) * 2017-08-10 2020-04-10 国际壳牌研究有限公司 制备催化剂的方法和由呋喃生产1,4-丁二醇和/或四氢呋喃的方法
EP3664932A1 (en) 2017-08-10 2020-06-17 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method for preparing a catalyst and method for producing 1,4-butanediol and/or tetrahydrofuran from furan
JP2021066707A (ja) * 2019-10-25 2021-04-30 学校法人上智学院 環状化合物の製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85101672A (zh) * 1983-12-22 1987-01-24 纳幕尔·杜邦公司 钯/铼氢化催化剂及制造四氢呋喃和1，4——丁二醇的方法
CN1021224C (zh) * 1985-04-01 1993-06-16 纳幕尔杜邦公司 用钯/铼氢化催化剂制造四氢呋喃、1，4-丁二醇或其混合物的方法
CN1181754A (zh) * 1995-03-22 1998-05-13 巴斯福股份公司 由呋喃制备1,4－丁二醇和四氢呋喃
CN101163656A (zh) * 2004-07-01 2008-04-16 英尼奥斯美国有限责任公司 用于氢化马来酸制备1,4-丁二醇的催化剂

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU114928A1 (ru) * 1958-01-03 1958-11-30 С.Ф. Калинкин Способ получени 1,4-бутандиола
US4550185A (en) * 1983-12-22 1985-10-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making tetrahydrofuran and 1,4-butanediol using Pd/Re hydrogenation catalyst
DE4422051A1 (de) * 1994-06-27 1996-01-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 1,4-Butandiol

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85101672A (zh) * 1983-12-22 1987-01-24 纳幕尔·杜邦公司 钯/铼氢化催化剂及制造四氢呋喃和1，4——丁二醇的方法
CN1021224C (zh) * 1985-04-01 1993-06-16 纳幕尔杜邦公司 用钯/铼氢化催化剂制造四氢呋喃、1，4-丁二醇或其混合物的方法
CN1181754A (zh) * 1995-03-22 1998-05-13 巴斯福股份公司 由呋喃制备1,4－丁二醇和四氢呋喃
CN101163656A (zh) * 2004-07-01 2008-04-16 英尼奥斯美国有限责任公司 用于氢化马来酸制备1,4-丁二醇的催化剂

Also Published As

Publication number Publication date
EP3227267A1 (en) 2017-10-11
RU2017122973A3 (zh) 2019-01-09
BR112017011750A2 (pt) 2017-12-26
CA2969160A1 (en) 2016-06-09
RU2679639C2 (ru) 2019-02-12
CN107001202A (zh) 2017-08-01
US10023549B2 (en) 2018-07-17
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