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CN106978261A - 一种制取高油酸氢化大豆油脂的方法 - Google Patents

一种制取高油酸氢化大豆油脂的方法 Download PDF

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CN106978261A
CN106978261A CN201710282596.2A CN201710282596A CN106978261A CN 106978261 A CN106978261 A CN 106978261A CN 201710282596 A CN201710282596 A CN 201710282596A CN 106978261 A CN106978261 A CN 106978261A
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CN
China
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oleic acid
hydrogenation
catalyst
sba15
producing high
Prior art date
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Pending
Application number
CN201710282596.2A
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English (en)
Inventor
江连洲
于殿宇
张青
王立琦
潘明喆
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Northeast Agricultural University
Original Assignee
Northeast Agricultural University
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11CFATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/12Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation
    • C11C3/123Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation using catalysts based principally on nickel or derivates

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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种制取高油酸氢化大豆油脂的方法,本发明是针对在油脂氢化过程中由于催化剂的选择及氢化条件的选取会产生大量的TFAs与硬脂酸,致使植物油的品质低等一系列问题,而提出的分步选择性氢化方法。利用负载型双金属催化剂,采用分步选择性氢化方法,通过有效地控制氢化条件,氢化后产品中油酸含量高达50%,TFAs低约10%。其特点是降低了氢化过程时间,进一步减少了脂肪酸双键异构化的机会,有选择性的向顺式油酸方向转化,从而降低了大豆油氢化过程中产生TFAs含量,提高大豆油品质,达到大豆油脂氢化产品中油酸含量的目的。

Description

一种制取高油酸氢化大豆油脂的方法
技术领域
本发明涉及油脂加工领域,具体涉及一种制取高油酸氢化大豆油脂的生产方法。
背景技术
油脂氢化处理常常被用于克服油脂中不饱和脂肪酸带来的问题。经过氢化处理后的油脂中饱和脂肪含量增加,油脂的熔点和饱和度大幅升高,油脂的稳定性提高,油脂气味和色泽得到良好的改善,油脂的保存期得以延长。传统的油脂氢化催化剂是镍,在高压、低温的条件下,经过长时间反应氢气可通过加成反应作用于脂肪酸的双键位点处,可达到对动植物油脂部分氢化的目的,但在氢化的过程中会产生大量的TFAs和硬脂酸。然而过量的反式脂肪酸和硬脂酸被认为是不健康的。研究已经证实长期摄入TFAs容易引发动脉粥样硬化、冠心病和心脏病等心血管疾病,过量的食用硬脂酸也会造成肥胖和心血管疾病。然而,油酸对人体有益,它对防止高血压和心脏病等有重要作用。因此,在氢化过程中尽可能控制反式脂肪酸和硬脂酸的生成,尽量提高油酸含量是有必要的。其中,高效地控制氢化条件就能够有效的调控油脂的各脂肪酸含量。如何控制产物中TFAs的含量提高油酸的含量是研究的关键。
研究制备氢化催化剂及生产一级大豆油氢化影响因素,防止产生过多的TFAs,提高氢化油脂中油酸的含量、提高植物油品质的关键。
发明内容
本发明是针对在油脂氢化过程中由于催化剂的选择及氢化条件的选取会产生大量的TFAs与硬脂酸,致使植物油的品质低等一系列问题,而提出的一种制取高油酸氢化大豆油脂的方法。利用负载型双金属催化剂代替传统的单金属催化剂,采用分步选择性氢化方法替代一次性氢化方法,氢化条件有效控制,降低了氢化过程时间,进一步减少了脂肪酸双键异构化的机会,有选择性的向顺式油酸方向转化,从而降低了大豆油氢化过程中产生TFAs含量,提高大豆油品质,达到大豆油脂氢化产品中油酸含量的目的。
具体实施方式
具体实施方式一:一种制取高油酸氢化大豆油脂的方法通过以下步骤实现:
步骤一、制备氢化催化剂的影响因素:在负载型双金属制备的过程中,以SBA15为载体,金属Cu/Ni为主催化剂、硝酸银为助剂,采用共浸渍法,在pH2.0~9.0的范围内,将金属助剂与主催化剂按0.15wt.%的比例溶解于去离子水,然后将SBA15加入此溶液中。将混合物剧烈搅拌并在40℃~70℃下浸渍4~7h,得到的粉末在100℃温度下干燥12h,再将其放置于箱式电炉中350℃条件下锻烧4h。密闭通氮气吹扫条件下,以5℃·min-1程序升温到320℃,通H2置换出N2后还原,H2流量为40mL·min-1,还原3h,分别制得Cu-Ag/SBA15、Ni-Ag/SBA15催化剂。
步骤二、大豆油脂氢化条件影响因素:预热150mL的高压反应釜至一定温度,然后向反应釜中加入90g一级大豆油和总量为0.23%的Cu-Ag/SBA15催化剂,密封好反应釜,保证总压力为12Mpa,将反应釜置于预设好60~140℃的油浴中,待温度恒定开启搅拌装置至200~400r/min开始计时,反应5~35min后使其中的大部分亚麻酸先得到氢化,将Cu-Ag/SBA15催化剂与油脂分离,再将Ni-Ag/SBA15催化剂按上述方法应用于分离后得到的氢化大豆油,使其中的大部分亚油酸先得到氢化,反应40~80min后将氢化后的油脂趁热离心,留氢化油样品进行后续碘值、反式酸含量的测定。
步骤三、用HPLC测定,检测氢化大豆油中形成脂肪酸变化,检测TFAs及油酸的含量。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一的不同点在于步骤一中在负载型双金属制备的过程中,浸渍pH在4.0~7.0的范围内,检测脂肪酸含量,其它步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一的不同点在于步骤一中在负载型双金属制备的过程中,浸渍温度在55℃~65℃的范围内,检测脂肪酸含量,其它步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一的不同点在于步骤一中在负载型双金属制备的过程中,浸渍时间在5.5~6.5h的范围内,检测脂肪酸含量,其它步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一的不同点在于步骤二中在大豆油脂氢化过程中,将反应釜置于预设好80~120℃的油浴中,检测脂肪酸含量,其它步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式一的不同点在于步骤二中在大豆油脂氢化过程中,氢化搅拌速度在250~350r/min的范围内,检测脂肪酸含量,其它步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式一的不同点在于步骤二中在大豆油脂氢化过程中,Cu-Ag/SBA15催化剂氢化反应时间10~30min,检测脂肪酸含量,其它步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式一的不同点在于步骤二中在大豆油脂氢化过程中,Ni-Ag/SBA15催化剂氢化反应时间50~70min,检测脂肪酸含量,其它步骤与具体实施方式一相同。

Claims (8)

1.一种制取高油酸氢化大豆油脂的方法,其特征在于降低氢化过程中TFAs含量提高油酸含量的方法通过以下步骤实现:步骤一、制备氢化催化剂的影响因素:在负载型双金属制备的过程中,以SBA15为载体,金属Cu/Ni为主催化剂、硝酸银为助剂,采用共浸渍法,在pH2.0~9.0的范围内,将金属助剂与主催化剂按0.15wt.%的比例溶解于去离子水,然后将SBA15加入此溶液中,将混合物剧烈搅拌并在40℃~70℃下浸渍4~7h,得到的粉末在100℃温度下干燥12h,再将其放置于箱式电炉中350℃条件下锻烧4h,密闭通氮气吹扫条件下,以5℃·min-1程序升温到320℃,通H2置换出N2后还原,H2流量为40mL·min-1,还原3h,分别制得Cu-Ag/SBA15、Ni-Ag/SBA15催化剂;步骤二、大豆油脂氢化条件影响因素:预热150mL的高压反应釜至一定温度,然后向反应釜中加入90g一级大豆油和总量为0.23%的Cu-Ag/SBA15催化剂,密封好反应釜,保证总压力为12Mpa,将反应釜置于预设好60~140℃的油浴中,待温度恒定开启搅拌装置至200~400r/min开始计时,反应5~35min后使其中的大部分亚麻酸先得到氢化,将Cu-Ag/SBA15催化剂与油脂分离,再将Ni-Ag/SBA15催化剂按上述方法应用于分离后得到的氢化大豆油,使其中的大部分亚油酸先得到氢化,反应40~80min后将氢化后的油脂趁热离心,留氢化油样品进行后续碘值、反式酸含量的测定;步骤三、用HPLC测定,检测氢化大豆油中形成脂肪酸变化,检测TFAs及油酸的含量。
2.根据权利要求1所述的一种制取高油酸氢化大豆油脂的方法,本实施方式与具体实施方式一的不同点在于步骤一中在负载型双金属制备的过程中,浸渍pH在4.0~7.0的范围内,检测脂肪酸含量。
3.根据权利要求1所述的一种制取高油酸氢化大豆油脂的方法,本实施方式与具体实施方式一的不同点在于步骤一中在负载型双金属制备的过程中,浸渍温度在55℃~65℃的范围内,检测脂肪酸含量。
4.根据权利要求1所述的一种制取高油酸氢化大豆油脂的方法,本实施方式与具体实施方式一的不同点在于步骤一中在负载型双金属制备的过程中,浸渍时间在5.5~6.5h的范围内,检测脂肪酸含量。
5.根据权利要求1所述的一种制取高油酸氢化大豆油脂的方法,本实施方式与具体实施方式一的不同点在于步骤二中在大豆油脂氢化过程中,将反应釜置于预设好80~120℃的油浴中,检测脂肪酸含量。
6.根据权利要求1所述的一种制取高油酸氢化大豆油脂的方法,本实施方式与具体实施方式一的不同点在于步骤二中在大豆油脂氢化过程中,氢化搅拌速度在250~350r/min的范围内,检测脂肪酸含量。
7.根据权利要求1所述的一种制取高油酸氢化大豆油脂的方法,本实施方式与具体实施方式一的不同点在于步骤二中在大豆油脂氢化过程中,Cu-Ag/SBA15催化剂氢化反应时间10~30min,检测脂肪酸含量。
8.根据权利要求1所述的一种制取高油酸氢化大豆油脂的方法,本实施方式与具体实施方式一的不同点在于步骤二中在大豆油脂氢化过程中,Ni-Ag/SBA15催化剂氢化反应时间50~70min,检测脂肪酸含量。
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