CN106946269B - 一种mcm-22/mor复合分子筛及其合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种MCM‑22/MOR复合分子筛及其合成方法，所述复合分子筛同时具有MCM‑22分子筛晶相和MOR分子筛晶相，所述合成方法包括制备氧化铝和结构导向剂，然后将无机碱、铝源、硅源、结构导向剂和水混合，搅拌成硅铝凝胶并晶化一定时间；接着加入适量的水和氧化铝搅拌均匀，接着蒸发掉定量的水；然后水热晶化后得到MOR分子筛；接着与将无机碱、铝源、硅源、模板剂和水混合，最后水热晶化后得到MCM‑22/MOR复合分子筛。本发明方法合成的MCM‑22/MOR复合分子筛结晶度高，不仅有效避免了杂晶的产生而且操作简单易行。
Description
技术领域
本发明涉及一种MCM-22/MOR复合分子筛及其合成方法，具体的说是一种低硅铝比MCM-22/MOR复合分子筛的合成方法，属于分子筛催化材料合成领域。
背景技术
复合分子筛是一种拥有特殊结构的复合型分子筛，是由两种或多种分子筛形成的共结晶，或具有两种或多种分子筛结构特征的复合晶体。由于复合分子筛结构的特殊性，所以使这种分子筛具有了更加合理分布的酸性和良好的水热稳定性，克服了其组分自身的局限性，更好的满足工业应用的需求，具有广阔的应用前景。
目前关于复合分子筛的技术较多，如CN1583562A 公开了一种双微孔沸石分子筛及制备方法。该方法分为两大步骤，首先是合成出Y型分子筛；然后是将Y型分子筛与四乙基溴化铵、氨水、硅溶胶按照一定比例混合，最终合成出Y/β双微孔结构的复合分子筛。
CN1944254A 是CN1583562A的改进型专利，两个专利方法的主体步骤基本一致，区别是用现成的高硅Y型分子筛与四乙基溴化铵、氨水、硅溶胶按照一定比例混合，最终合成出Y/β双微孔结构的复合分子筛。
CN101514009A公开了一种丝光沸石/β沸石/Y沸石共生材料及其合成方法。该方法是将硅源、铝源、碱源、模板剂、水、Y型沸石晶种按照一定比例和配料顺序混合，水热晶化出含有丝光沸石、β、Y三种组分的复合沸石。
CN101279747A公开了一种ZSM-5/丝光沸石/Y沸石共生分子筛及其合成方法，该方法是将硅源、铝源、碱源、模板剂、水、Y型沸石前驱体晶种按照一定比例和配料顺序混合，水热晶化出含有丝光沸石、ZSM-5、Y三种组分的复合沸石。
CN101514008A公开了一种丝光沸石/Y沸石共生分子筛及其合成方法。该方法是将硅源、铝源、碱源、模板剂和水混合制备丝光沸石合成过程中，加入含Y沸石前驱体的晶种，控制好分子筛的成核和生长过程，制备出了一种丝光沸石/Y沸石共生分子筛。
CN200410012333.2公开了一种双微孔分子筛及其制备方法，是采用有序合成法，先利用硅酸钠、硅溶胶、偏铝酸钠、蒸馏水、氢氧化钠、浓硫酸为原料，按一定的物料配比初步合成出Y型分子筛；后将其与溶有氨水的四乙基溴化胺溶液混合，最后再加入一定量的硅溶胶充分搅拌使之均匀，于130～140℃下晶化4～7天，洗涤烘干焙烧除去模板剂，最后得到具有Y/β双微孔结构的复合分子筛。
发明内容
目前复合分子筛的合成技术还存在许多缺陷和不足，因而造成复合分子筛的物化性质存在某些不足。由于合成体系比单独分子筛复杂，所以复合分子筛中作为组成部分的组份分子筛的合成比较困难，尤其是组份分子筛的硅铝比等物化性质极难控制，不易满足催化反应的需求，限制其在工业催化中的应用。针对现有技术的不足，本发明提供一种MCM-22/MOR复合分子筛及其合成方法，该方法合成的MCM-22/MOR复合分子筛的核相丝光沸石具有低硅铝比的特征，整个制备过程简单易行，适合工业化生产。
本发明提供一种MCM-22/MOR复合分子筛，所述复合分子筛同时具有MCM-22分子筛晶相和MOR分子筛晶相，所述复合分子筛中的MOR分子筛与MCM-22分子筛的重量比为1：0.2～2，所述MOR分子筛的氧化物硅铝摩尔比为6～12，优选为7～11；所述复合分子筛的比表面积260~800 m2/g，复合分子筛的总酸量0.2~1.3 mmol/g。
本发明提供一种上述MCM-22/MOR复合分子筛的合成方法，包括以下步骤：
（1）将硝酸铝在450～700℃下焙烧1～5h，得到氧化铝；
（2）将MOR分子筛加入到碱溶液中，混合均匀后于密闭条件下在80～180℃下处理0.5～8.0h，所得悬浊液产物即为结构导向剂；
（3）按照3~15Na2O：10~50SiO2：A12O3：500~2400H2O摩尔配比，将无机碱、铝源、硅源和水搅拌合成硅铝凝胶，然后加入步骤（2）制备的结构导向剂，装入反应器中于140～220℃下晶化2～10h；
（4）将步骤（1）得到的氧化铝和步骤（3）得到的反应物混合，加入水搅拌10~60min，然后在80～150℃下蒸发掉定量的水，再装入反应器中在140～220℃下晶化10～60h，然后经分离、洗涤和干燥得到MOR分子筛；
（5）将无机碱、硅源、铝源、水、模板剂按照摩尔配比2~8Na2O：18~80SiO2：A12O3：400~1500H2O：2.5~11模板剂混合均匀，然后加入步骤（3）得到的MOR分子筛，于140～180℃下晶化20～80h，最后经分离、洗涤、干燥和焙烧，得到MCM-22/MOR复合分子筛。
本发明MCM-22/MOR复合分子筛的合成方法中，步骤（1）中所述的焙烧温度为500～600℃，焙烧时间为1.5～4h。
本发明MCM-22/MOR复合分子筛的合成方法中，步骤（2）中所述的碱溶液可以是NaOH、KOH和LiOH水溶液中的一种或几种的混合溶液，所述碱溶液的浓度为0.1～5.0 mol/L，优选为0.5～2.0 mol/L。碱溶液与MOR分子筛的液固比为10～50 mL/g，优选20～30 mL/g，
本发明MCM-22/MOR复合分子筛的合成方法中，步骤（2）中所述混合可以采用搅拌方式，搅拌时间为10～60min。
本发明MCM-22/MOR复合分子筛的合成方法中，步骤（2）中将MOR分子筛加入到碱溶液中，混合均匀后于密闭条件下在100～140℃下处理2.0～4.0h。
本发明MCM-22/MOR复合分子筛的合成方法中，步骤（3）中所述的无机碱可以是NaOH、KOH、LiOH中的一种或多种；铝源可以是铝酸钠、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝中的一种或多种；硅源可以是白碳黑、硅胶、硅溶胶或水玻璃中的一种或多种。
本发明MCM-22/MOR复合分子筛的合成方法中，步骤（3）中所述无机碱、硅源、铝源、水的摩尔配比为3.5~14Na2O：12~45SiO2：A12O3：550~2300H2O。
本发明MCM-22/MOR复合分子筛的合成方法中，步骤（3）中所述的结构导向剂的加入量以MOR分子筛计与所加入的硅源以SiO2计的质量比为0.005～0.06，优选0.01～0.04。
本发明MCM-22/MOR复合分子筛的合成方法中，步骤（3）中所述晶化条件为在150～210℃下晶化3～8h。
本发明MCM-22/MOR复合分子筛的合成方法中，步骤（4）中所述的氧化铝与步骤（3）中所述硅源的摩尔比为15～1SiO2:A12O3，优选为10～2SiO2:A12O3。
本发明MCM-22/MOR复合分子筛的合成方法中，步骤（4）中所述加入的水的体积与步骤（3）中所述水的体积比为0.5～1.5，优选为0.8～1.2。所述蒸发掉的水的量与加入的水量相同。
本发明MCM-22/MOR复合分子筛的合成方法中，步骤（4）中所述晶化条件为在150～210℃下晶化15～55h。
本发明MCM-22/MOR复合分子筛的合成方法中，步骤（4）中所述的分离和洗涤均为本领域技术人员熟知的常规操作，如分离可以采取过滤的方法，洗涤一般是指用去离子水洗涤。通常包括多次分离和洗涤操作，一般为1～6次。干燥一般是在100～140℃下干燥5～15h。
本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的方法中，步骤（5）中所述的无机碱可以是NaOH、KOH、LiOH中的一种或多种；铝源可以是铝酸钠、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝中的一种或多种；硅源可以是白碳黑、硅胶、硅溶胶或水玻璃中的一种或多种；模板剂为六亚甲基亚胺。
本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法中，步骤（5）中所述无机碱、硅源、铝源、水、模板剂的摩尔配比优选为2.5~7.5Na2O：20~70SiO2：A12O3：450~1200H2O：3~10模板剂。
本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法中，步骤（5）中以硅源中SiO2重量为基准，所述MOR分子筛与硅源中SiO2的质量比为0.3～1.5，优选为0.5～1.2。
本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法中，步骤（5）中所述晶化反应温度为140～180℃，优选150～170℃；反应时间为20～80h，优选25～75h。
本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法中，步骤（5）中所述的分离和洗涤均为本领域技术人员熟知的常规操作，如分离可以采取过滤的方法，洗涤一般是指用去离子水洗涤。通常包括多次分离和洗涤操作，一般为1～6次。干燥条件一般是在100～140℃条件下干燥5～15h。
本发明提供的MCM-22/MOR复合分子筛可以用作气体、液体混合物分离的吸附剂，也可以作为催化剂的载体或酸性催化剂组分，可以广泛应用于石油化工领域。
与现有技术相比较，本发明提供的MCM-22/MOR复合分子筛及合成方法具有以下优点：
（1）本发明合成的MCM-22/MOR复合分子筛具有高结晶度和核相MOR分子筛具有低硅铝比的特点，而且可以在超低硅铝比范围内合成出低硅铝比Beta/EU-1复合分子筛。该分子筛具有更高的酸密度，在某些催化反应中具有更高的催化反应效率。
（2）本发明方法中，MOR分子筛经过适当的碱溶液处理，其晶体结构大部分会坍塌，形成大量具有高活性的次级结构以及其他特征笼型结构单元。这些次级结构单元以其他特征笼型结构单元具有很强的诱导作用，对MOR分子筛的生长起到导向作用，可以促进髙结晶度MCM-22/MOR复合分子筛的合成。
（3）MCM-22/MOR复合分子筛中核相MOR分子筛的合成一般要求合成体系中的硅铝元素处于高硅铝比状态，否则无法合成出MOR分子筛。本发明MCM-22/MOR复合分子筛的合成方法中，将硝酸铝焙烧使之分解为一种惰性的氧化铝，这种特制的惰性氧化铝会在MOR分子筛晶化反应过程中显示出强烈的惰性，即相对于步骤（2）中所述的普通铝源会延后参与晶化反应，这样可以使晶化反应分为两个阶段，第一阶段：步骤（2）中所述的普通铝源与其它原料先反应，生成MOR分子筛晶核；第二阶段：待步骤（2）和步骤（3）中所述的普通铝源消耗完全后，特制的氧化铝才会参与反应，并且是缓慢的释放出铝物种，这样可以保证整个晶化反应过程中能利用的硅铝元素始终维持在一个高硅铝比水平。这样有利于MOR分子筛的生长，而且可以抑制杂质晶体的产生，所以可以在低硅铝比原料配比的情况下合成出高纯度的低硅铝比MOR分子筛。再以低硅铝比MOR分子筛为核相，合成出高结晶度的MCM-22/MOR复合分子筛。
（4）本发明方法的步骤（3）中向反应体系中加入适量的水，可以大大降低步骤（2）得到的半晶化产物的粘度，起到稀释作用，大大提高惰性氧化铝在半晶化产物中的分散度，防止由于原料分散不均引起的产物结晶度降低和杂晶的产生。
附图说明
图1为实施例1得到的MCM-22/MOR复合分子筛的XRD谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明MCM-22/MOR复合分子筛的合成方法予以详细的描述，但并不局限于实施例。
实施例1
（1）首先将16g硝酸铝置于高温炉中，在500℃焙烧3h，得到氧化铝。
（2）取4g MOR分子筛与100mL 1mol/L的氢氧化钠溶液混合，于室温条件下搅拌30min，转入一密闭反应釜中，于烘箱中120℃处理4h。所得悬浊液即为结构导向剂，待用。
（3）取1.2 g氢氧化钠、0.9 g铝酸钠置于50 mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解。再缓慢添加7 g 白炭黑，搅拌30 min。然后加入30mL上步所制的结构导向剂，搅拌30 min。然后装入密闭反应釜中，于烘箱中150℃晶化4h。
（4）然后再加入80mL蒸馏水和步骤（1）制备的氧化铝，搅拌30min；然后在140℃条件下蒸发掉80mL的蒸馏水，装入密闭反应釜中，于烘箱中150℃晶化40h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，得到MOR。
(5) 再取1 g氢氧化钠溶解于50 mL蒸馏水，搅拌30 min。接着加入0.6 g铝酸钠，搅拌30 min。再加入1.5g六亚甲基亚胺，搅拌30 min。再缓慢添加5 g 白炭黑，搅拌30 min。接着加入6g MOR搅拌30 min。装入密闭反应釜中，置于烘箱中160℃晶化60h。然后将固体产物过滤洗涤至中性，在100℃条件下干燥10h，所得样品编号为CL1，所得样品如图1所示，为纯净的MCM-22/MOR复合分子筛。
实施例2
（1）首先将10g硝酸铝置于高温炉中，在550℃下焙烧2h，得到氧化铝。
（2）取3.5g MOR分子筛与100mL 1mol/L的氢氧化钠溶液混合，于室温条件下搅拌30min，转入一密闭反应釜中，于烘箱中120℃处理4h。所得悬浊液即为结构导向剂，待用。
（3）取1.1 g氢氧化钠、1.2 g铝酸钠置于40 mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解。再缓慢添加6 g 硅胶，搅拌30 min。然后加入25mL上步所制的结构导向剂，搅拌30 min。然后装入密闭反应釜中，于烘箱中150℃晶化4h。
（4）然后再加入75mL蒸馏水和步骤（1）制备的氧化铝，搅拌30min；然后在140℃条件下蒸发掉75mL的蒸馏水，装入密闭反应釜中，于烘箱中150℃晶化40h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，得到MOR。
(5) 再取1 .2g氢氧化钠溶解于50 mL蒸馏水，搅拌30 min。接着加入0.7 g铝酸钠，搅拌30 min。再加入1.5g六亚甲基亚胺，搅拌30 min。再缓慢添加6 g 白炭黑，搅拌30min。接着加入6g MOR搅拌30 min。装入密闭反应釜中，置于烘箱中160℃晶化50h。然后将固体产物过滤洗涤至中性，在100℃条件下干燥10h，所得样品编号为CL2，为纯净的MCM-22/MOR复合分子筛。
实施例3
（1）首先将12g硝酸铝置于高温炉中，在700℃下焙烧2.5h，得到氧化铝。
（2）取3.5gMOR分子筛与100mL 1.5mol/L的氢氧化钠溶液混合，于室温条件下搅拌30min，转入一密闭反应釜中，于烘箱中115℃处理3.5h。所得悬浊液即为结构导向剂，待用。
（3）取1.1 g氢氧化钠、1.5g硝酸铝置于40 mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解。再缓慢添加6 g 硅胶，搅拌30 min。然后加入25mL上步所制的结构导向剂，搅拌30 min。然后装入密闭反应釜中，于烘箱中165℃晶化4.5h。
（4）然后再加入70mL蒸馏水和步骤（1）制备的氧化铝，搅拌30min；然后在140℃条件下蒸发掉70mL的蒸馏水，装入密闭反应釜中，于烘箱中165℃晶化50h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，得到MOR。
(5) 再取1 .2g氢氧化钠溶解于60 mL蒸馏水，搅拌30 min。接着加入0.7 g铝酸钠，搅拌30 min。再加入2.5g六亚甲基亚胺，搅拌30 min。再缓慢添加8 g 白炭黑，搅拌30min。接着加入5g MOR搅拌30 min。装入密闭反应釜中，置于烘箱中155℃晶化65h。然后将固体产物过滤洗涤至中性，在100℃条件下干燥10h，所得样品编号为CL3，为纯净的MCM-22/MOR复合分子筛。
实施例4
（1）首先将17g硝酸铝置于高温炉中，在580℃焙烧2h，得到氧化铝。
（2）取3g MCM-22/MOR复合分子筛与100mL 1.5mol/L的氢氧化钠溶液混合，于室温条件下搅拌30min，转入一密闭反应釜中，于烘箱中120℃处理3.5h。所得悬浊液即为结构导向剂，待用。
（3）取0.8 g氢氧化钠、1.1g铝酸钠置于40 mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解。再缓慢添加6 g 白炭黑，搅拌30 min。然后加入30mL上步所制的结构导向剂，搅拌30 min。然后装入密闭反应釜中，于烘箱中175℃晶化6h。
（4）然后再加入80mL蒸馏水和步骤（1）制备的氧化铝，搅拌30min；然后在140℃条件下蒸发掉80mL的蒸馏水，装入密闭反应釜中，于烘箱中175℃晶化55h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，得到MOR。
(5) 再取0.8g氢氧化钠溶解于60 mL蒸馏水，搅拌30 min。接着加入0.7 g铝酸钠，搅拌30 min。再加入2.8g六亚甲基亚胺，搅拌30 min。再缓慢添加4.5 g 白炭黑，搅拌30min。接着加入5g MOR搅拌30 min。装入密闭反应釜中，置于烘箱中155℃晶化35h。然后将固体产物过滤洗涤至中性，在100℃条件下干燥10h，所得样品编号为CL4，为纯净的MCM-22/MOR复合分子筛。
比较例 1
取1.2g氢氧化钠、0.9g铝酸钠、16g硝酸铝置于80mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解，再添加7g白炭黑，搅拌均匀后装入密闭反应釜中，于烘箱中150℃晶化44h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，所得样品编号CL5，所得样品为P型沸石，无法合成MCM-22/MOR复合分子筛。
再取1 g氢氧化钠溶解于50 mL蒸馏水，搅拌30 min。接着加入0.6 g铝酸钠，搅拌30 min。再加入1.5g六亚甲基亚胺，搅拌30 min。再缓慢添加5 g 白炭黑，搅拌30 min。接着加入6g上步得到的固体物质，搅拌30 min。装入密闭反应釜中，置于烘箱中160℃晶化60h。然后将固体产物过滤洗涤至中性，在100℃条件下干燥10h，所得样品编号为CL5，所得样品为P型沸石和无定型物质，无法合成MCM-22/MOR复合分子筛。
比较例2
首先将16g硝酸铝置于高温炉中，在500℃焙烧3h，得到氧化铝；然后取1.2g氢氧化钠、0.9g铝酸钠置于80mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解，再添加7g白炭黑，装入反应器中150℃晶化4h。再加入氧化铝，搅拌30min；然后装入密闭反应釜中，于烘箱中150℃晶化40h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，然后120℃下干燥12h。
再取1 g氢氧化钠溶解于50 mL蒸馏水，搅拌30 min。接着加入0.6 g铝酸钠，搅拌30 min。再加入1.5g六亚甲基亚胺，搅拌30 min。再缓慢添加5 g 白炭黑，搅拌30 min。接着加入6g上步得到的固体物质，搅拌30 min。装入密闭反应釜中，置于烘箱中160℃晶化60h。然后将固体产物过滤洗涤至中性，在100℃条件下干燥10h，所得样品编号为CL6，所得样品为MCM-22/MOR复合分子筛，但是样品的结晶度很低，无法合成高结晶度的MCM-22/MOR复合分子筛。
比较例3
首先将16g硝酸铝置于高温炉中，在900℃焙烧3h，得到氧化铝；然后取1.2g氢氧化钠、0.9g铝酸钠置于50mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解，再添加7g白炭黑，装入反应器中150℃晶化4h。再加入80mL蒸馏水和氧化铝，搅拌30min；然后在140℃条件下蒸发掉80mL的蒸馏水，装入密闭反应釜中，于烘箱中150℃晶化40h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，然后120℃下干燥12h，所得样品编号为CL7，所得样品为晶体氧化铝，无法合成MCM-22/MOR复合分子筛。
再取1 g氢氧化钠溶解于50 mL蒸馏水，搅拌30 min。接着加入0.6 g铝酸钠，搅拌30 min。再加入1.5g六亚甲基亚胺，搅拌30 min。再缓慢添加5 g 白炭黑，搅拌30 min。接着加入6g上步得到的固体物质，搅拌30 min。装入密闭反应釜中，置于烘箱中160℃晶化60h。然后将固体产物过滤洗涤至中性，在100℃条件下干燥10h，所得样品编号为CL7，所得样品为晶体氧化铝和其它种类晶体，无法合成MCM-22/MOR复合分子筛。
表1为实施例和比较例所得产物的性质
注： 表1所给的相对结晶度是以CL1的结晶度为参考。
Claims (23)
1.一种MCM-22/MOR复合分子筛，所述复合分子筛同时具有MCM-22分子筛晶相和MOR分子筛晶相，所述复合分子筛中的MOR分子筛与MCM-22分子筛的重量比为1：0.2~2，所述MOR分子筛的氧化物硅铝摩尔比为6～12，所述复合分子筛的比表面积260~800 m2/g，复合分子筛的总酸量0.2~1.3 mmol/g。
2.按照权利要求1所述的MCM-22/MOR复合分子筛，其特征在于：所述MOR分子筛的氧化物硅铝摩尔比为7～11。
3.一种权利要求1或2所述的MCM-22/MOR复合分子筛的合成方法，其特征在于：所述合成方法包括以下步骤：
（1）将硝酸铝在450～700℃下焙烧1～5h，得到氧化铝；
（2）将MOR分子筛加入到碱溶液中，混合均匀后于密闭条件下在80～180℃下处理0.5～8.0h，所得悬浊液产物即为结构导向剂；
（3）按照3~15Na2O：10~50SiO2：A12O3：500~2400H2O摩尔配比，将无机碱、铝源、硅源和水搅拌合成硅铝凝胶，然后加入步骤（2）制备的结构导向剂，装入反应器中于140～220℃下晶化2～10h；
（4）将步骤（1）得到的氧化铝和步骤（3）得到的反应物混合，加入水搅拌10~60min，然后在80～150℃下蒸发掉定量的水，再装入反应器中在140～220℃下晶化10～60h，然后经分离、洗涤和干燥得到MOR分子筛；
（5）将无机碱、硅源、铝源、水、模板剂按照摩尔配比2~8Na2O：18~80SiO2：A12O3：400~1500H2O：2.5~11模板剂混合均匀，然后加入步骤（3）得到的MOR分子筛，于140～180℃下晶化20～80h，最后经分离、洗涤、干燥和焙烧，得到MCM-22/MOR复合分子筛。
4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的焙烧温度为500～600℃，焙烧时间为1.5～4h。
5.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的碱溶液是NaOH、KOH和LiOH水溶液中的一种或几种的混合溶液，所述碱溶液的浓度为0.1～5.0 mol/L。
6.按照权利要求3或5所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的碱溶液是NaOH、KOH和LiOH水溶液中的一种或几种的混合溶液，所述碱溶液的浓度为0.5～2.0 mol/L。
7.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（2）中碱溶液与MOR分子筛的液固比为10～50 mL/g。
8.按照权利要求3或7所述的方法，其特征在于：步骤（2）中碱溶液与MOR分子筛的液固比为20～30 mL/g。
9.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述的无机碱是NaOH、KOH、LiOH中的一种或多种；铝源是铝酸钠、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝中的一种或多种；硅源是白碳黑、硅胶、硅溶胶或水玻璃中的一种或多种。
10.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述无机碱、硅源、铝源、水的摩尔配比为3.5~14Na2O：12~45SiO2：A12O3：550~2300H2O。
11.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述的结构导向剂的加入量以MOR分子筛计与所加入的硅源以SiO2计的质量比为0.005～0.06。
12.按照权利要求3或11所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述的结构导向剂的加入量以MOR分子筛计与所加入的硅源以SiO2计的质量比为0.01～0.04。
13.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述晶化条件为150～210℃下晶化3～8h。
14.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（4）中所述的氧化铝与步骤（3）中所述硅源的摩尔比为15～1SiO2:A12O3。
15.按照权利要求3或14所述的方法，其特征在于：步骤（4）中所述的氧化铝与步骤（3）中所述硅源的摩尔比为10～2SiO2:A12O3。
16.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（4）中所述加入的水的体积与步骤（3）中所述水的体积比为0.5～1.5。
17.按照权利要求3或16所述的方法，其特征在于：步骤（4）中所述加入的水的体积与步骤（3）中所述水的体积比为0.8～1.2。
18.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（4）中所述蒸发掉的水的量与加入的水量相同。
19.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（4）中所述晶化条件为150～210℃下晶化15～55h。
20.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（5）中所述的无机碱是NaOH、KOH、LiOH中的一种或多种；铝源是铝酸钠、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝中的一种或多种；硅源是白碳黑、硅胶、硅溶胶或水玻璃中的一种或多种；模板剂为六亚甲基亚胺。
21.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（5）中所述无机碱、硅源、铝源、水、模板剂的摩尔配比为2.5~7.5Na2O：20~70SiO2：A12O3：450~1200H2O：3~10模板剂。
22.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（5）中以硅源中SiO2重量为基准，所述MOR分子筛与硅源中SiO2的质量比为0.3～1.5。
23.按照权利要求3或22所述的方法，其特征在于：步骤（5）中以硅源中SiO2重量为基准，所述MOR分子筛与硅源中SiO2的质量比为0.5～1.2。
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