CN106892481A - 磁性复合除藻剂及其使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种磁性复合除藻剂及其使用方法，将吸附剂均匀分散在水中江置于水浴反应罐，将FeCl3·6H2O与FeCl2·4H2O以摩尔比2:1的量投入到水浴反应罐，快速搅拌，温度控制在60℃‑90℃，搅拌15‑30min后加入氨水，继续反应2‑4h，洗涤去除未组装的磁性纳米材料和吸附剂制得复合磁性吸附剂；再将复合磁性吸附剂与光催化剂前驱液加入到水热反应釜中，在160℃‑220℃、反应10‑24h，反应完成冷却至室温，经洗涤、磁分离、烘干，将吸附剂和光催化剂负载在磁性纳米材料上。本发明的磁性复合除藻剂能高效的吸附絮凝藻类及水中的氮磷等污染物，通过光催化作用降解藻类释放的毒素，提高藻类处理效率。
Description
技术领域
本发明涉及一种磁性复合除藻剂及其使用方法，属于水污染治理技术领域。
背景技术
随着城镇化和工业化进程的发展，人类将大量生活污水和工业废水排入到河流和湖泊，导致水体自净能力弱，造成水体富营养化，影响了用水安全和生活环境。其中藻类爆发会使水中氧气耗尽导致鱼类死亡，有些藻类释放的毒素会毒害生物，比如蓝藻中的微囊藻会释放微囊藻毒素，是高毒性的，对水生生物和人类都有危害。因此如何快速有效的处理藻类，是治理水污染的迫切需要。
目前治理水中的藻类，常采用人工清除，费时费力，处理效率低。还有些处理方法是向水体中撒药剂，使藻类死亡或沉淀。如CN102249369A公开的以浮石为载体可浮于水面的蓝藻清除剂，浮石外面包裹TiO2柱撑蒙脱石光催化剂，药剂在水面上通过吸附和光催化协调作用降解蓝藻，具有清除蓝藻效率高，见效快，无二次污染的优点，但是收集需要靠打捞，操作不便。CN103030203A公开的复合型无机高分子稳定除藻剂的制备与除藻方法，是在磁粉上接枝丙烯酸形成絮凝体，再与凹凸棒土及活性炭复合，最终与氯化铝铁和壳聚糖混合成除藻剂，利用吸附作用吸附藻类，再用磁铁回收除藻剂，但该技术方案只具有吸附作用，而不能降解藻类毒素。
发明内容
本发明的目的是提供一种磁性复合除藻剂及其使用方法，能高效的吸附絮凝藻类及水中的氮磷等污染物，还可以通过光催化作用降解藻类释放的毒素，通过外磁场的作用将藻类移出水体，提高藻类的处理效率。
本发明为达到上述目的的技术方案是：一种磁性复合除藻剂，其特征在于：包括固相的磁性纳米材料、用于吸附藻类多孔材料的吸附剂和用于降解藻类及藻类毒素的光催化剂，所述的磁性纳米材料为四氧化三铁纳米粒子，所述的吸附剂为蒙脱石、凹凸棒土、介孔碳中的一种或两种以上混合，所述的光催化剂为纳米级的二氧化钛、钨酸铋或铁酸铋中的其中之一；先将吸附剂均匀分散在水中然后置于水浴反应罐，通入氮气保护，再将FeCl3·6H2O与FeCl2·4H2O以摩尔比2:1的量投入到水浴反应罐中，将吸附剂与磁性纳米材料的投料质量比控制在1:0.4-1.4，快速搅拌，水浴温度控制在60℃-90℃，搅拌15-30min后加入质量分数为30％的氨水，将溶液的PH值控制在11-13，继续反应2-4h，洗涤去除未组装的磁性纳米材料和吸附剂，制得到磁性纳米材料负载有吸附剂的复合磁性吸附剂；将制得的复合磁性吸附剂与光催化剂前驱液一起加入到水热反应釜中，将复合磁性吸附剂与光催化剂的投料质量比控制在1:1-3，所述的光催化剂前驱液为二氧化钛前驱液或钨酸铋前驱液或铁酸铋前驱液，用水热法在160℃-220℃、反应10-24h，在复合磁性吸附剂上负载有光催化剂，反应完成后冷却至室温，经洗涤、磁分离，在60-80℃烘箱中烘干，将吸附剂和光催化剂负载在磁性纳米材料上，得到磁性复合除藻剂。
其中：所述的二氧化钛前驱液、钨酸铋前驱液及铁酸铋前驱液由溶胶凝胶法制得。
所述的氧化钛前驱液包括TiCl4原料，按质量分数比，将1：1的TiCl4加入水中制成透明溶胶，再加入浓硫酸，将透明溶胶的PH值控制在1-3，制得二氧化钛前驱液。
所述的钨酸铋前驱液包括Bi(NO3)3·5H2O和Na2WO4·2H2O，且Bi(NO3)3·5H2O与Na2WO4·2H2O的摩尔比为2:1，将Bi(NO3)3·5H2O及Na2WO4·2H2O分别溶于乙二醇溶剂中，再将两者混合搅拌均匀，制得钨酸铋前驱液。
所述的铁酸铋前驱液包括Bi(NO3)3·5H2O和Fe(NO3)3·9H2O，且Bi(NO3)3·5H2O与Fe(NO3)3·9H2O的摩尔比为1:1，将Bi(NO3)3·5H2O及Fe(NO3)3·9H2O分别溶于乙二加醚溶剂中，再将两者混合搅拌均匀，加入冰醋酸继续搅拌制得铁酸铋前驱液，其中，冰醋酸与乙二甲醚的体积比为1:2-6。
本发明的磁性复合除藻剂的使用方法，其特征在于：将磁性复合除藻剂按照0.8-1.5g/L的投药量加入到含藻类的富营养化水中，搅拌1-10分钟，静置5-10分钟，再用磁铁将藻类絮凝体移出水面。
本发明采用了固相的磁性纳米材料载体，而能吸附藻类多孔材料的吸附剂和用能降解藻类及藻类毒素的光催化剂负载在磁性纳米材料上，本发明采用了多孔材料的蒙脱石、凹凸棒土或介孔碳作为吸附剂，使吸附剂无毒无害、比表面积大及化学性质稳定的优点，使吸附剂具有良好的吸附性能，能吸附水体中的蓝藻。本发明采用纳米级的二氧化钛、钨酸铋或铁酸铋作为光催化剂，使光催化剂具有光催化效率高、无毒性、化学稳定性好等特点，降解藻类及藻类毒素，弥补了吸附剂对水体中的蓝藻清除效率低，且不能降解蓝藻毒素的缺陷，同时将光催化剂负载在磁性纳米材料上，也解决了因纳米光催化剂粒径小，反应后容易流失的问题。本发明先将吸附剂与FeCl3·6H2O及FeCl2·4H2O进行反应，制得到磁性纳米材料负载有吸附剂的复合磁性吸附剂，再将制得的复合磁性吸附剂与光催化剂前驱液进行反应，在复合磁性吸附剂上负载上光催化剂。本发明通过特定的投料质量比制作的磁性复合除藻剂具有较好的化学稳定性，使除藻剂即能高效的吸附絮凝藻类及水中的氮磷等污染物，而能提高水中的透明度，净化水质，又能在光催化作用下降解藻类释放的毒素，降解水中污染物及藻类毒素，在外加磁场的作用下，能快速富集藻类，解决了藻类难打捞的问题，能实现快速、安全、无二次污染对水中的藻类进行治理。
具体实施方式
本发明的一种磁性复合除藻剂，包括固相的磁性纳米材料、用于吸附藻类多孔材料的吸附剂和用于降解藻类及藻类毒素的光催化剂，本发明的磁性纳米材料为四氧化三铁纳米粒子，通过四氧化三铁纳米粒子作为载体而负载吸附剂和光催化剂。
本发明的吸附剂为蒙脱石、凹凸棒土、介孔碳中的一种或两种以上混合，光催化剂为纳米级的二氧化钛、钨酸铋或铁酸铋中的其中之一。
先将吸附剂均匀分散在水中然后置于水浴反应罐，可采用去离子水或蒸留水等，通入氮气保护，再将FeCl3·6H2O与FeCl2·4H2O以摩尔比2:1的量投入到水浴反应罐中，将吸附剂与磁性纳米材料的投料质量比控制在1:0.4-1.4，快速搅拌，水浴温度控制在60℃-90℃，搅拌15-30min后加入质量分数为30％的氨水，将溶液的PH值控制在11-13，继续反应2-4h，洗涤去除未组装的磁性纳米材料和吸附剂，得到磁性纳米材料负载吸附剂的复合磁性吸附剂。
将制得的复合磁性吸附剂与光催化剂前驱液一起加入到水热反应釜中，将复合磁性吸附剂与光催化剂的投料质量比控制在1:1-3，本发明的光催化剂前驱液为二氧化钛前驱液或钨酸铋前驱液或铁酸铋前驱液，本发明的二氧化钛前驱液、钨酸铋前驱液及铁酸铋前驱液由溶胶凝胶法制得，用水热法在160℃-220℃、反应10-24h，在复合磁性吸附剂上负载有光催化剂，反应完成后冷却至室温，经洗涤、磁分离，在60-80℃烘箱中烘干，将吸附剂和光催化剂负载在磁性纳米材料上，得到磁性复合除藻剂。
本发明的磁性复合除藻剂，在分步合成过程中，将吸附剂与磁性纳米材料的投料质量比控制在1:0.4-1.4，并控制复合磁性吸附剂与光催化剂的投料质量比在1:1-3，通过特定的投料比例，能使本发明的除藻剂具有较好的化学稳定性，能高效清除蓝藻，降解蓝藻毒素，在外加磁场作用下易回收利用。
本发明的氧化钛前驱液包括TiCl4原料，按质量分数比，将1：1的TiCl4加入水中制成透明溶胶，可采用去离子水或蒸留水等，再加入浓硫酸，将透明溶胶的PH值控制在1-3，制得二氧化钛前驱液。
本发明钨酸铋前驱液包括Bi(NO3)3·5H2O和Na2WO4·2H2O，且Bi(NO3)3·5H2O与Na2WO4·2H2O的摩尔比为2:1，将Bi(NO3)3·5H2O及Na2WO4·2H2O分别溶于乙二醇溶剂中，再将两者混合搅拌均匀，制得钨酸铋前驱液。
本发明的铁酸铋前驱液包括Bi(NO3)3·5H2O和Fe(NO3)3·9H2O，且Bi(NO3)3·5H2O与Fe(NO3)3·9H2O的摩尔比为1:1，将Bi(NO3)3·5H2O及Fe(NO3)3·9H2O分别溶于乙二加醚溶剂中，再将两者混合搅拌均匀，加入冰醋酸继续搅拌制得铁酸铋前驱液，其中，冰醋酸与乙二甲醚的体积比为1:2-6。
本发明上述各原料均为化学纯。
本发明的磁性复合除藻剂在使用时，将磁性复合除藻剂按照0.8-1.5g/L的投药量加入到含藻类的富营养化水中，搅拌1-10分钟，静置5-10分钟，再用磁铁将藻类絮凝体移出水面。
下面结合具体实例对本发明的发明内容做详细说明，但以下实例并不限制本发明的范围。
实施例1
⑴、将4.34g蒙脱石均匀分散在50ml的去离子水中然后置于水浴反应罐，通入氮气保护，将50ml 0.6mol/LFeCl3·6H2O及50ml 0.3mol/LFeCl2·4H2O投入到水浴反应罐中，快速搅拌，水浴温度85℃-90℃，搅拌30min后加入质量分数为30％的氨水，将溶液的PH值控制在11，继续反应4h，洗涤去除未组装的磁性纳米材料和吸附剂，得到磁性纳米材料负载有吸附剂的复合磁性吸附剂。此过程中蒙脱石与形成的四氧化三铁纳米粒子的投料质量比为1:0.8。
⑵、将11.87g的TiCl4加入到11.87ml的去离子水中，搅拌形成透明溶胶，再加入浓硫酸，将透明溶胶的PH值控制在1.5，制得二氧化钛前驱液。
⑶、取2g上述的复合磁性吸附剂与光催化剂前驱液一起加入到水热反应釜中，用水热法在160℃、反应24h，在复合磁性吸附剂上负载上光催化剂，反应完成后冷却至室温，经洗涤、磁分离，在60℃烘箱中烘干，制得磁性复合除藻剂。此过程中四氧化三铁纳米粒子负载有蒙脱石的复合磁性吸附剂与形成的二氧化钛纳米光催化剂的投料质量比为1:2.5。
将本发明1g的磁性复合除藻剂加入到1L含藻类的富营养化水中，在15W紫外灯下，搅拌10分钟，静置10分钟，再用磁铁将藻类絮凝体移出水面。按《水与废水监测分析方法》检测富营养化水中的叶绿素a、藻密度和浊度，实验结果如下表1。
表1
| 指标 | 原水 | 加药处理后水样 | 去除率(％) |
| 叶绿素a(mg/L) | 6.2 | 0.39 | 93.6 |
| 藻密度(个/L) | 94.3 | ||
| 浊度(％) | 27 | 4.05 | 85 |
经本发明的磁性复合除藻剂处理后的水样，肉眼看水体基本清澈，叶绿素a的去除率达93.6％，藻密度的去除率达94.3％，浊度85％。由此可见，该磁性复合除藻剂效果显著。
实施例2
⑴将3.475g的凹凸棒土均匀分散在50ml的去离子水中然后置于水浴反应罐，通入氮气保护，将50ml 0.6mol/LFeCl3·6H2O及50ml 0.3mol/LFeCl2·4H2O投入到水浴反应罐中，快速搅拌，水浴温度75℃-85℃，搅拌25min后加入质量分数为30％的氨水，将溶液的PH值控制在12，继续反应3.5h，洗涤去除未组装的磁性纳米材料和吸附剂，得到磁性纳米材料负载有吸附剂的复合磁性吸附剂。此过程中凹凸棒土与形成的四氧化三铁纳米粒子的投料质量比为1:1。
⑵、将8mmolBi(NO3)3·5H2O及4mmolNa2WO4·2H2O分别加入到60ml的乙二醇溶剂中制备成透明溶胶，再将两透明溶胶混合搅拌，制得钨酸铋前驱液。
⑶、将1.35g上述复合磁性吸附剂与钨酸铋前驱液一起加入到水热反应釜中，用水热法在175℃、反应22h，在复合磁性吸附剂上负载上光催化剂，反应完成后冷却至室温，经洗涤、磁分离，在70℃烘箱中烘干，制得磁性复合除藻剂。此过程中，四氧化三铁纳米粒子负载有凹凸棒土的复合磁性吸附剂与形成的钨酸铋光催化剂的投料质量比为1:2。
将本发明0.8g的磁性复合除藻剂加入到1L含藻类的富营养化水中，在太阳光下，搅拌1分钟，静置5分钟，再用磁铁将藻类絮凝体移出水面。按《水与废水监测分析方法》检测富营养化水中的叶绿素a、藻密度和浊度，实验结果如下表2。
表2
| 指标 | 原水 | 加药处理后水样 | 去除率(％) |
| 叶绿素a(mg/L) | 6.2 | 0.57 | 90.8 |
| 藻密度(个/L) | 91.0 | ||
| 浊度(％) | 27 | 6.10 | 77.4 |
经本发明的磁性复合除藻剂处理后的水样，肉眼看水体基本清澈，叶绿素a的去除率达90.8％，藻密度的去除率达91.0％，浊度77.4％。由此可见，该磁性复合除藻剂效果显著。
实施例3
⑴、将4.63g的介孔碳均匀分散在80ml的去离子水中然后置于水浴反应罐，通入氮气保护，将80ml 0.6mol/LFeCl3·6H2O及80ml 0.3mol/LFeCl2·4H2O投入到水浴反应罐中，快速搅拌，水浴温度65℃-75℃，搅拌20min后加入质量分数为30％的氨水，将溶液的PH值控制在13，继续反应3h，洗涤去除未组装的磁性纳米材料和吸附剂，得到磁性纳米材料负载有吸附剂的复合磁性吸附剂。此过程中介孔碳与形成的四氧化三铁纳米粒子的投料质量比为1:1.2。
⑵、将8mmolBi(NO3)3·5H2O及8mmol Fe(NO3)3·9H2O分别加入到60ml的乙二加醚溶剂中制备成透明溶胶，再将两透明溶胶混合搅拌，加入10ml的冰醋酸继续搅拌制得铁酸铋前驱液。
⑶、将5g上述复合磁性吸附剂与铁酸铋前驱液一起加入到水热反应釜中，用水热法在200℃、反应18h，在复合磁性吸附剂上负载上光催化剂，反应完成后冷却至室温，经洗涤、磁分离，在70℃烘箱中烘干，制得磁性复合除藻剂，此过程中四氧化三铁纳米粒子负载介孔碳的复合磁性吸附剂与形成的铁酸铋光催化剂的投料质量比为1:1。
将本发明1.5g的磁性复合除藻剂加入到1L含藻类的富营养化水中，太阳光下搅拌8分钟，静置8分钟，再用磁铁将藻类絮凝体移出水面。按《水与废水监测分析方法》检测富营养化水中的叶绿素a、藻密度和浊度，实验结果如下表3。
表3
| 指标 | 原水 | 加药处理后水样 | 去除率(％) |
| 叶绿素a(mg/L) | 6.2 | 0.34 | 94.5 |
| 藻密度(个/L) | 95.4 | ||
| 浊度(％) | 27 | 3.45 | 87.2 |
经本发明的磁性复合除藻剂处理后的水样，肉眼看水体基本清澈，叶绿素a的去除率达94.5％，藻密度的去除率达95.4％，浊度87.2％。由此可见，该磁性复合除藻剂效果显著。
实施例4
⑴、将1.6g的凹凸棒土和1.6g的蒙脱石均匀分散在80ml的去离子水中然后置于水浴反应罐，通入氮气保护，将60ml 0.6mol/LFeCl3·6H2O及60ml 0.3mol/LFeCl2·4H2O投入到水浴反应罐中，快速搅拌，水浴温度60℃-70℃，搅拌15min后加入质量分数为30％的氨水，将溶液的PH值控制在12.5，继续反应2.5h，洗涤去除未组装的磁性纳米材料和吸附剂，得到磁性纳米材料负载有吸附剂的复合磁性吸附剂。此过程中吸附剂总量与形成的四氧化三铁纳米粒子的投料质量比为1:1.3。
⑵、将8mmolBi(NO3)3·5H2O及4mmolNa2WO4·2H2O分别加入到60ml的乙二醇溶剂中制备成透明溶胶，再将两透明溶胶混合搅拌，制得钨酸铋前驱液。
⑶、将2.473g上述复合磁性吸附剂与钨酸铋前驱液一起加入到水热反应釜中，用水热法在220℃、反应10h，在复合磁性吸附剂上负载上光催化剂，反应完成后冷却至室温，经洗涤、磁分离，在70℃烘箱中烘干，制得磁性复合除藻剂，此过程中四氧化三铁纳米粒子负载有凹凸棒土和蒙脱石的复合磁性吸附剂与形成的钨酸铋光催化剂的投料质量比为1:1.5。
将本发明0.9g的磁性复合除藻剂加入到1L含藻类的富营养化水中，太阳光下搅拌10分钟，静置5分钟，再用磁铁将藻类絮凝体移出水面。按《水与废水监测分析方法》检测富营养化水中的叶绿素a、藻密度和浊度，实验结果如下表4。
表4
| 指标 | 原水 | 加药处理后水样 | 去除率(％) |
| 叶绿素a(mg/L) | 6.2 | 0.63 | 89.8 |
| 藻密度(个/L) | 91.3 | ||
| 浊度(％) | 27 | 5.8 | 78.5 |
经本发明的磁性复合除藻剂处理后的水样，肉眼看水体基本清澈，叶绿素a的去除率达89.8/％，藻密度的去除率达91.3％，浊度78.5％。由此可见，该磁性复合除藻剂效果显著。
实施例5
将0.9928g的蒙脱石、0.9928g凹凸棒土和0.9928g介孔碳均匀分散在70ml的去离子水中然后置于水浴反应罐，通入氮气保护，将60ml 0.6mol/LFeCl3·6H2O及60ml0.3mol/LFeCl2·4H2O投入到水浴反应罐中，快速搅拌，水浴温度75℃-85℃，搅拌25min后加入质量分数为30％的氨水，将溶液的PH值控制在12，继续反应3.5h，洗涤去除未组装的磁性纳米材料和吸附剂，得到磁性纳米材料负载有吸附剂的复合磁性吸附剂。此过程中吸附剂总量与形成的四氧化三铁纳米粒子的投料质量比为1:1.4。
⑵、将10mmolBi(NO3)3·5H2O及10mmol Fe(NO3)3·9H2O分别加入到60ml的乙二加醚溶剂中制备成透明溶胶，再将两透明溶胶混合搅拌，加入20ml的冰醋酸继续搅拌制得铁酸铋前驱液。
⑶、将1.042g上述复合磁性吸附剂与钨酸铋前驱液一起加入到水热反应釜中，用水热法在175℃、反应22h，在复合磁性吸附剂上负载上光催化剂，反应完成后冷却至室温，经洗涤、磁分离，在70℃烘箱中烘干，制得磁性复合除藻剂，此过程中四氧化三铁纳米粒子负载有蒙脱石、凹凸棒土及介孔碳的复合磁性吸附剂与形成的钨酸铋光催化剂的投料质量比为1:3。
将本发明1.2g的磁性复合除藻剂加入到1L含藻类的富营养化水中，太阳光照下搅拌5分钟，静置10分钟，再用磁铁将藻类絮凝体移出水面。按《水与废水监测分析方法》检测富营养化水中的叶绿素a、藻密度和浊度，实验结果如下表5。
表5
| 指标 | 原水 | 加药处理后水样 | 去除率(％) |
| 叶绿素a(mg/L) | 6.2 | 0.56 | 91 |
| 藻密度(个/L) | 92.6 | ||
| 浊度(％) | 27 | 5.1 | 81.1 |
经本发明的磁性复合除藻剂处理后的水样，肉眼看水体基本清澈，叶绿素a的去除率达91％，藻密度的去除率达92.6％，浊度81.1％。由此可见，该磁性复合除藻剂效果显著。
实施例6
⑴、将2.6g的凹凸棒土和2.6g的介孔碳均匀分散在800ml的去离子水中然后置于水浴反应罐，通入氮气保护，将30ml 0.6mol/LFeCl3·6H2O及30ml 0.3mol/L FeCl2·4H2O投入到水浴反应罐中，快速搅拌，水浴温度60℃-70℃，搅拌15min后加入质量分数为30％的氨水，将溶液的PH值控制在12.5，继续反应2.5h，洗涤去除未组装的磁性纳米材料和吸附剂，得到磁性纳米材料负载有吸附剂的复合磁性吸附剂。此过程中吸附剂总量与形成的四氧化三铁纳米粒子的投料质量比为1:0.4。
⑵、将8mmolBi(NO3)3·5H2O及4mmolNa2WO4·2H2O分别加入到60ml的乙二醇溶剂中制备成透明溶胶，再将两透明溶胶混合搅拌，制得钨酸铋前驱液。
⑶、将2.066g上述复合磁性吸附剂与钨酸铋前驱液一起加入到水热反应釜中，用水热法在220℃、反应10h，在复合磁性吸附剂上负载上光催化剂，反应完成后冷却至室温，经洗涤、磁分离，在70℃烘箱中烘干，制得磁性复合除藻剂，此过程中四氧化三铁纳米粒子负载有凹凸棒土和介孔碳的复合磁性吸附剂与形成的钨酸铋光催化剂的投料质量比为1:1.8。将本发明1g的磁性复合除藻剂加入到1L含藻类的富营养化水中，太阳光下搅拌10分钟，静置5分钟，再用磁铁将藻类絮凝体移出水面。按《水与废水监测分析方法》检测富营养化水中的叶绿素a、藻密度和浊度，实验结果如下表6。
表6
| 指标 | 原水 | 加药处理后水样 | 去除率(％) |
| 叶绿素a(mg/L) | 6.2 | 0.52 | 91 |
| 藻密度(个/L) | 92.1 | ||
| 浊度(％) | 27 | 6.3 | 76.7 |
经本发明的磁性复合除藻剂处理后的水样，肉眼看水体基本清澈，叶绿素a的去除率达91％，藻密度的去除率达92.1％，浊度76.7％。由此可见，该磁性复合除藻剂效果显著。
Claims (6)
1.一种磁性复合除藻剂，其特征在于：包括固相的磁性纳米材料、用于吸附藻类多孔材料的吸附剂和用于降解藻类及藻类毒素的光催化剂，所述的磁性纳米材料为四氧化三铁纳米粒子，所述的吸附剂为蒙脱石、凹凸棒土、介孔碳中的一种或两种以上混合，所述的光催化剂为纳米级的二氧化钛、钨酸铋或铁酸铋中的其中之一；先将吸附剂均匀分散在水中然后置于水浴反应罐，通入氮气保护，再将FeCl3·6H2O与FeCl2·4H2O以摩尔比2:1的量投入到水浴反应罐中，将吸附剂与磁性纳米材料的投料质量比控制在1:0.4-1.4，快速搅拌，水浴温度控制在60℃-90℃，搅拌15-30min后加入质量分数为30％的氨水，将溶液的PH值控制在11-13，继续反应2-4h，洗涤去除未组装的磁性纳米材料和吸附剂，制得到磁性纳米材料负载有吸附剂的复合磁性吸附剂；将制得的复合磁性吸附剂与光催化剂前驱液一起加入到水热反应釜中，将复合磁性吸附剂与光催化剂的投料质量比控制在1:1-3，所述的光催化剂前驱液为二氧化钛前驱液或钨酸铋前驱液或铁酸铋前驱液，用水热法在160℃-220℃、反应10-24h，在复合磁性吸附剂上负载有光催化剂，反应完成后冷却至室温，经洗涤、磁分离，在60-80℃烘箱中烘干，将吸附剂和光催化剂负载在磁性纳米材料上，得到磁性复合除藻剂。
2.根据权利要求1所述磁性复合除藻剂，其特征在于：所述的二氧化钛前驱液、钨酸铋前驱液及铁酸铋前驱液由溶胶凝胶法制得。
3.根据权利要求1或2所述磁性复合除藻剂，其特征在于：所述的氧化钛前驱液包括TiCl4原料，按质量分数比，将1：1的TiCl4加入水中制成透明溶胶，再加入浓硫酸，将透明溶胶的PH值控制在1-3，制得二氧化钛前驱液。
4.根据权利要求1或2所述磁性复合除藻剂，其特征在于：所述的钨酸铋前驱液包括Bi(NO3)3·5H2O和Na2WO4·2H2O，且Bi(NO3)3·5H2O与Na2WO4·2H2O的摩尔比为2:1，将Bi(NO3)3·5H2O及Na2WO4·2H2O分别溶于乙二醇溶剂中，再将两者混合搅拌均匀，制得钨酸铋前驱液。
5.根据权利要求1或2所述的磁性复合除藻剂，其特征在于：所述的铁酸铋前驱液包括Bi(NO3)3·5H2O和Fe(NO3)3·9H2O，且Bi(NO3)3·5H2O与Fe(NO3)3·9H2O的摩尔比为1:1，将Bi(NO3)3·5H2O及Fe(NO3)3·9H2O分别溶于乙二加醚溶剂中，再将两者混合搅拌均匀，加入冰醋酸继续搅拌制得铁酸铋前驱液，其中，冰醋酸与乙二甲醚的体积比为1:2-6。
6.根据权利要求1所述磁性复合除藻剂的使用方法，其特征在于：将磁性复合除藻剂按照0.8-1.5g/L的投药量加入到含藻类的富营养化水中，搅拌1-10分钟，静置5-10分钟，再用磁铁将藻类絮凝体移出水面。
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