CN106833934B - 含酶片状洗涤剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含酶片状洗涤剂及其制备方法。该含酶片状洗涤剂以重量百分比计，包括如下原料组分：酶0.05～5％、多孔吸附剂0.5～20％、成膜剂10～50％、表面活性剂15～75％、助剂0.1～60％，其中，所述多孔吸附剂为硅藻土、氧化铝、蒙脱土中的一种。本发明的含酶片状洗涤剂，通过合理配置各原料组分，并采用特定的多孔吸附剂以对酶进行处理，能够有效提升片状洗涤剂制备过程中的酶活力的保持率。

Description

含酶片状洗涤剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及洗涤剂组合物，属于日化洗涤产品技术领域，特别是涉及含酶片状洗涤剂及其制备方法。

背景技术

在我国，随着人民生活水平的提高，环保意识也日益增强，洗涤剂也向着更加环保的浓缩型洗涤剂方向发展，主要有浓缩洗衣粉及浓缩洗衣液(包括洗衣凝珠)两个方向。浓缩洗衣粉及浓缩洗衣液均存在不易定量的问题，且洗衣粉还存着碱性较强的问题。对于洗衣凝珠，虽然易于定量，但洗涤少量衣物时，洗衣凝珠无法拆分，而使用一颗洗衣凝珠又不免出现浪费。另外，洗衣凝珠对生产设备要求较高，产品容易发生渗漏甚至破裂现象。此外，液体的洗涤剂还存在着航空禁运的问题。于是，业内人士都把目光聚焦在易于定量且便携性更佳的片状洗涤剂上，近几年洗涤剂配方工程师一直尝试开发片状洗涤剂。

洗涤剂一般通过复配阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂及两性离子表面活性剂以达到优异的去污效果。然而不可否认的是，仅仅依靠表面活性剂对于一些污渍仍然难以完全清除，此时需要一些额外的洗涤助剂来帮助洗涤。酶是指从有机生物中提取或由微生物分泌出的一类具有催化活性的物质，其作为一种优异的洗涤助剂，少量的添加即可对去污起到明显的提升作用，所以将其添加至片状洗涤剂是业内人士的共同意愿。酶作为一种蛋白质，必须保持自身分子微观结构的稳定，才能在洗涤过程中发挥作用，而片状洗涤剂制备过程中需要高温以将水分蒸发，该工艺下酶极易于变性而失去活性。目前，对于制备含酶的片状洗涤剂依旧鲜有有效的解决方案，市场上难以见到含酶的片状洗涤剂成品，一般只是将固体酶制剂搭配片状洗涤剂来捆绑销售。

另有一些技术方案提及了于片状洗涤剂中添加酶以提升去污力，其解决办法是后期对片状洗涤剂进行喷雾。然而这样做，会有以下弊端：1、对设备要求较高，难以普及；2、喷洒装置易造成酶的外泄而具有致敏风险；3、使用喷洒装置喷洒酶溶液易对片状洗涤剂表面形态造成影响，并且酶会聚集于片状洗涤剂的表面，同样提高了致敏风险。

发明内容

基于此，有必要提供一种酶活力保持率高、去污力强，且溶解迅速的含酶片状洗涤剂。

一种含酶片状洗涤剂，以重量百分比计，包括如下原料组分：

土中的一种。

在其中一个实施例中，所述多孔吸附剂为平均孔径为10～150nm。

在其中一个实施例中，所述多孔吸附剂的粒度为100目～3000目。

在其中一个实施例中，所述成膜剂选自聚乙烯醇或者含聚乙烯醇嵌段的共聚物，其数均分子量为10000～200000。

在其中一个实施例中，所述含聚乙烯醇嵌段的共聚物的单体为乙烯醇，以及丙烯酸、丙烯酸衍生物、利尿酸、α-氯丙烯酸、α-腈基丙烯酸、丁烯酸、α-苯基丙烯酸、山梨酸、衣康酸、马来酸、马来酸衍生物、乙烯吡咯烷酮中的一种。

在其中一个实施例中，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂的一种及其多种的混合物。

在其中一个实施例中，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂；所述阴离子表面活性剂为磺酸盐型表面活性剂、羧酸盐型表面活性剂、硫酸盐型表面活性剂中的一种或多种的混合物；所述非离子表面活性剂选自C12-C18的脂肪醇聚氧乙烯醚、C12-C14烷基糖苷、C12-C18醇与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物的缩合物、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、C8-C20支链醇聚氧乙烯醚中的一种或多种的混合物。

在其中一个实施例中，以重量百分比计，包括如下原料组分：

在其中一个实施例中，所述酶选自蛋白酶、淀粉酶、糖酶、纤维素酶、漆酶、脂肪酶、氧化酶、过氧化物酶、果胶酸裂合酶、甘露聚糖酶中的一种。

本发明所述的助剂可选自多元醇、聚合物、螯合剂、抑泡剂、色素、香精、防腐剂中的一种。

本发明还提供所述的含酶片状洗涤剂的制备方法，包括如下步骤：

在配料锅中加入水，加热至60℃～90℃后，加入所述成膜剂，搅拌溶解；然后再于所述配料锅中加入所述表面活性剂、助剂，搅拌，得混合液；

将所述酶与多孔吸附剂混合，得酶混合物；

将所述混合液的温度降至45℃以下，加入所述酶混合物，搅拌，得浆料；

对所述浆料进行拉片，即得。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

(1)本发明的含酶片状洗涤剂，通过合理配置各原料组分，并采用特定的多孔吸附剂以对酶进行处理，能够有效提升片状洗涤剂制备过程中的酶活力的保持率。

(2)本发明的含酶片状洗涤剂去污力优异且溶解迅速。

具体实施方式

对于本领域的技术人员来说，通过阅读本说明书的公开内容，本发明的特征、有益效果和优点将变得显而易见。

除非另外指明，所有百分比、分数和比率都是按本发明组合物的总重量计算的。除非另外指明，有关所列成分的所有重量均给予活性物质的含量，因此它们不包括在可商购获得的材料中可能包含的溶剂或副产物。本文术语“重量比”可用符号“％”表示。

除非另外指明，在本文中所有的分子量都是以道尔顿为单位表示的重均分子量。

本文中“包括”、“包含”、“含”、“含有”、“具有”或其它变体意在涵盖非封闭式包括，这些术语之间不作区分。术语“包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。术语“包含”还包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包含、由其组成和基本上由本文描述的必要元素和限制项以及本文描述的任一的附加的或任选的成分、组分、步骤或限制项组成。

片状洗涤剂：

片状洗涤剂指具有洗涤去污功能的可水溶的柔软片状制品。

去污性能及评价标准：

去污性能指片状洗涤剂对于污渍的去除能力。以标准洗衣液作为对照，通过对标准污布(JB01、JB02及JB03)的去污力测试结果进行评价。对三种标准污布的去污力超过标准洗衣液，则认为具有良好的去污性能。

溶解性能及评价标准：

溶解性能指片状洗涤剂在水中迅速分散溶解的能力。以片状洗涤剂在水中崩解分散的时间作为评价，30s内崩解分散开则认为具有良好的溶解性能。

含酶片状洗涤剂的生产方式：

本发明所述含酶片状洗涤剂的生产方式为：将各组分用水溶解分散配制成一定浓度的料浆，然后将料浆通过滚筒干燥拉片的方式制成片，进而再将片进行分切。拉片的温度在80至90℃，拉片时间在8至15分钟，拉片温度对酶稳定性影响很大。

酶：

可选用于各种各样的织物洗涤目的的酶，包括例如移除蛋白质基、碳水化合物基或甘油三酯基的污渍、防止游离的染料转移、用于织物修复。合适的酶包括蛋白酶、淀粉酶、糖酶、纤维素酶、漆酶、脂肪酶、漂白酶如氧化酶和过氧化物酶、果胶酸裂合酶、甘露聚糖酶或它们的混合物。也可包含其它类型的酶。它们可得自任何适宜的来源，例如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源。然而，它们的选择受多种因素的支配，如系统的pH值、所选用的表面活性剂、助剂因素，这些因素直接影响到酶高温稳定性。在这方面，细菌或真菌酶是优选的，如细菌淀粉酶和蛋白酶，以及真菌纤维素酶。

合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，诸如枯草杆菌蛋白酶。合适的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面，此类合适的蛋白酶可为微生物源。合适的蛋白酶包括化学修饰或经基因修饰的上述合适蛋白酶的突变体。在一个方面，合适的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶，诸如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。淀粉酶包括，例如，英国专利GB1296839的说明书中所述的淀粉酶(诺维信)，RAPIDASE(International Bio-Synthetics，Inc)和TERMAMYL(Novo Industries)。

可用于本发明的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶。优选地，它们将具有介于5和9.5之间的最佳pH。适宜的纤维素酶为由特异腐质霉和腐质霉菌株DSM1800产生的真菌纤维素酶或属于气单胞菌属的产生纤维素酶212的真菌，以及从海洋软体动物(DolabellaAuriculaSolander)的肝胰腺提取的纤维素酶。

用于洗涤剂使用的适宜脂肪酶包括由假单胞菌属组微生物产生的那些，诸如假单胞菌属stutzeri ATCC 19.154。该脂肪酶可以商品名Lipase P“Amano”，下文中被称为“Amano-P”，购自Amano Pharmaceutical Co.Ltd.(Nagoya，Japan)。其它商业脂肪酶包括Amano-CES、粘稠色杆菌提取的脂肪酶(lipases ex Chromobacterviscosum)，例如可从ToyoJozo Co.(Tagata，Japan)商购获得的来源于Chromobacterviscosumvar.lipolyticumNRRLB 3673制得的脂肪酶；以及来自U.S.BiochemicalCorp.,U.S.A.和Disoynth Co.(TheNetherlands)的粘稠色杆菌脂肪酶，和唐菖蒲假单胞菌提取脂肪酶T(lipases exPseudomonas gladioli)。可从Novozyme商购获得的来源于柔毛腐质霉(Humicolalanuginose)的LIPOLASE酶是可用于本技术方案的优选酶。

过氧化物酶与含氧化合物源例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等组合使用。其用于“溶液漂白”，即，防止在洗涤操作期间从基底中除去的染料或颜料转移到洗涤溶液中的其它基底。过氧化物酶是本领域所已知的，并且包括，例如辣根过氧化物酶、木质素酶和卤素过氧化物酶。

酶预处理工艺：

酶预处理工艺指的是，将酶制剂配置进浆料之前，预先将酶制剂(通常为溶液)与多孔吸附剂通过混料机混合后分散均匀，直至多孔吸附剂将酶制剂完全吸附且颗粒间无明显粘连团聚。

酶稳定性：

片状洗涤剂高温成型的生产过程中会有部分酶变性失活，所述酶稳定性是指酶在洗涤剂加工过程中保持其活力的能力。85℃拉片时间10分钟的情况下，酶活力保持率超过50％，则认为具有良好的酶稳定性。

酶活力保持率：

以酶完全保持活性情况下的活力值为100％，所述的酶活力保持率指片状洗涤剂中所含酶的实际活力值与理论活力值的比值。

酶活力测试方法：

通过特定的底物与酶发生反应后，生色基团可被释放出来显色，用分光光度法即可测定颜色的深浅，在与已知标准酶所做的曲线比较后，即可求出待测酶的活力。

多孔吸附剂：

多孔吸附剂指由相互贯通的孔洞构成网络结构的具有吸附性的粉末状固体材料，选自硅藻土、氧化铝、蒙脱土中的任意一种或多种。常见的酶分子直径约为2～20nm，适合本发明的多孔吸附剂孔径尺寸为10～150nm，优选为20～100nm。

适合本发明的多孔吸附剂粒度为100目～3000目，优选为300目～700目。

酶和多孔吸附剂通过混料机混合均匀，多孔吸附剂质量为酶的4～10倍，保证酶被充分吸附。

成膜剂：

成膜剂是片状洗涤剂的基质，能够把片状洗涤剂的各组分如表面活性剂、助剂黏合在一块，使所制得的片具有一定的拉伸强度。基于成膜性、溶解性、工艺、储存稳定性考虑，所述成膜剂选自聚乙烯醇或者基于聚乙烯醇共聚物，其分子量为10000～200000。所述的基于聚乙烯醇共聚物除了乙烯醇单元外还包含任意选自丙烯酸单体、丙烯酸衍生物单体、乙烯吡咯烷酮单体、马来酸单体、马来酸衍生物单体中的一种或多种。

表面活性剂体系：

合适的表面活性剂体系包括，但不限制于：阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性离子表面活性剂的一种及其多种的混合物。优选的表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物。

阴离子表面活性剂：

阴离子表面活性剂选自磺酸盐型表面活性剂、羧酸盐型表面活性剂、硫酸盐型表面活性剂中的一种或多种的混合物；优选自烷基苯磺酸盐、C8至C18的烷基硫酸盐、C8至C18的乙氧基化脂肪醇硫酸盐、C8至C18的脂肪酸盐、α-烯烃磺酸盐、脂肪酸烷基酯磺酸盐、乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐中的一种或它们的混合物。

烷基硫酸盐通常在常温下为粉末状固体，对于本发明来说是优选使用的表面活性剂，其不易于造成片状洗涤剂的油腻手感，而使片状洗涤剂的具有更优的手感。适合本发明的烷基硫酸盐为C8至C18的烷基硫酸盐，更优选的为月桂酸硫酸盐。

在一些实施方案中，阴离子表面活性剂的混合物可优选加入烷基苯磺酸盐及其衍生物以改善对颗粒性污垢的去污力。所述烷基苯磺酸盐满足如下通式：

其中R₁是碳数为6至24的烷基，M⁺为阳离子。R₁可以是直链的烷基，也可以是支链的烷基；可以是饱和的烷基，也可以是含有一个或多个不饱和双键的烷基。进一步优选R₁是碳数为8至18的直链烷基。

在一些实施方案中，阴离子表面活性剂的混合物含有乙氧基化的脂肪醇硫酸盐。乙氧基化脂肪醇硫酸盐是乙氧基化物脂肪醇的衍生物，具有如下通式：

其中R₁是碳数为6至24的烷基；x为0.5至30；其中M⁺为阳离子。R₁可以是直链的烷基，也可以是支链的烷基；可以是饱和的烷基，也可以是含有一个或多个不饱和双键的烷基。优选R₁是碳数为8至18的直链烷基。x代表平均乙氧基化程度，为0.5至30，优选0.5至10，更优选0.5至3。

在一些实施方案中，含有α-烯烃磺酸盐，具有如下通式：

其中a为0至2，R₁是碳数为6至24的烷基，优选R₁是碳数为8至18的烷基。所述阴离子表面活性剂还可以包含烷基二磺酸钠或其衍生物的一种及多种混合物，优选烷基二苯醚二磺酸钠，合适例子是十二烷基二苯醚二磺酸钠盐。还可以含有脂肪酸烷基酯硫酸盐，优选为脂肪酸甲酯硫酸盐(MES)，脂肪酸碳数优选8至18个。还可以包含磺基琥珀酸盐，优选为脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠盐，脂肪醇碳数优选8至18个，平均乙氧基化程度优选为2.0。

在一些实施方案中，阴离子表面活性剂含有脂肪酸盐，优选碳数为8个至18个的脂肪酸盐。脂肪酸的烷基链段可以为直链，也可以为支链的，可以是饱和的烷基，也可以是含有一个或多个不饱和双键的烷基。脂肪酸盐可以是单一组成，也可以是多种脂肪酸组成的混合物。合适的例子是油酸钠、月桂酸钠。所述脂肪酸盐还包含乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐，脂肪醇的碳数优选8个至18个，平均乙氧基化程度优选为2.0至10。

非离子表面活性剂：

非离子表面活性剂选自C12-C18的脂肪醇聚氧乙烯醚、C12-C14烷基糖苷、C12-C18醇与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物的缩合物、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、C8-C20支链醇聚氧乙烯醚中的任意一种或二种以上。

在一些实施方案中，非离子表面活性剂混合物优选含有脂肪醇烷氧基化物，所述脂肪醇烷氧基化物具有以下通式：

其中，n为6至24；x为0.5至30，y为0至10。

所述的脂肪醇烷氧基化物是脂肪醇和环氧烷烃在碱性催化剂作用下开环聚合的产物，基本上是混合物。脂肪醇包括直链醇或支链的异构醇。烷氧基团包括乙氧基团和丙氧基团。脂肪醇优选碳数为8至18的脂肪醇，优选的醇包括但不限制于己醇、辛醇、癸醇、2-乙基已醇、3-丙基庚醇、月桂醇、异三癸醇、十三烷醇、十四烷醇、十六烷醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、亚油醇、亚麻醇中的一种或其混合物。平均乙氧基化程度x优选2至12。优选例子是SHELL公司NEODOL系列直链脂肪醇乙氧基化物产品，DOW公司ECOSURF EH系列乙氧基化和丙氧化2-乙基已醇产品，BASF公司Lutensol XL系列乙氧基化和丙氧化3-丙基庚醇产品和BASF公司Lutensol XP系列乙氧基化3-丙基庚醇产品。

在一些实施方案中，非离子表面活性剂混合物优选含有烷基多糖苷，具有以下通式：

其中，n为6至24，p为1.1至3，优选n为8至16。合适的烷基多糖苷如BASF公司Glucopon系列烷基糖苷产品。

非离子表面活性剂混合物可以含有脂肪酸烷氧基化物，优选自乙氧基化C8至C18脂肪酸酯，平均乙氧基化程度为2至10。可以含有乙氧基化失水山梨酸醇烷基酯，烷基碳数为6至18，平均乙氧化程度为4至20；合适的例子是Corda公司Tween系列产品。

非离子表面活性剂混合物可以含有脂肪酸烷基醇酰胺，脂肪酸的碳数为6至24，可以是直链的脂肪酸，也可以是支链的脂肪酸，可以是饱和的脂肪酸，也可以是不饱和的脂肪酸；烷基醇数目为0至2。优选脂肪酸碳数为8至18的一乙醇酰胺，二乙醇酰胺，异丙醇酰胺，合适的例子是椰子油酸二乙醇酰胺(商品名6501)。

非离子表面活性剂混合物可以含有脂肪酸甲酯乙氧基化物，通式如下：

其中，n为6至24；x为2至20，优选n为8至18，x为0.5至30。优选x为4至10。合适例子是LION公司MEE产品。非离子表面活性剂混合物可以含有聚醚型表面活性剂。聚醚型表面活性剂是一种聚合物，含有氧化乙撑和/或氧化丙撑重复单元的非离子表面活性剂，合适的例子如BASF公司Pluronic系列产品。

其它表面活性剂：

本发明涉及的表面活性剂体系可以含有其他表面活性剂。两性离子表面活性剂选自氨基酸型表面活性剂、氧化胺型表面活性剂、甜菜碱型表面活性剂、咪唑啉型表面活性剂的一种或多种混合物；包括但不限制于：烷基甜菜碱、脂肪酰胺甜菜碱、脂肪酰胺丙基甜菜碱、脂肪酰胺丙基羟丙基磺化甜菜碱、包括烷基乙酸钠型咪唑啉、脂肪酸型咪唑啉、磺酸型咪唑啉、氨基丙酸衍生物、甘氨酸衍生物、烷基二甲基氧化胺、脂肪酰胺基丙基二甲基氧化胺等。阳离子表面活性剂包含季铵盐类表面活性剂、杂环类表面活性剂、聚合物型阳离子表面活性剂。包括：单长直链季铵盐、双长直链季铵盐、苄基季铵盐、羟烷基季铵盐、脂肪酰胺丙基羟烷基季铵盐、有乙烯基吡咯烷酮和不饱和酰胺或不饱和季铵盐共聚得到的多季铵盐。

助剂：

助剂的添加主要用于提升含酶片状洗涤剂的外观手感及洗涤效果。

多元醇是本发明优先加入的原料，其对于所述的片状洗涤剂具有增塑作用，所述多元醇包括但不限制于以下化合物组成的组：甘油、丙二醇、甘露醇及山梨醇。

聚合物是本发明优先加入的原料，其是由一类相对分子质量很高的分子聚集而成的化合物，也称为高分子、大分子等。聚合物一般分为天然高分子化合物、合成高分子化合物以及半合成高分子化合物。除了作为成膜剂使用的聚合物外，用于片状洗涤剂的聚合物主要有：具有填充作用可改善片状洗涤剂外观手感的聚合物、具有去污增效作用的聚合物。所述聚合物包括但不限制于以下化合物组成的组：淀粉及其衍生物、纤维素及其衍生物、聚乙二醇、聚丙烯酸及其衍生物、聚丙烯酰胺及其衍生物、聚乙烯吡咯烷酮及其衍生物。

除上述成分，本发明的洗涤剂组合物还可包含螯合剂、抑泡剂、色素、香精、防腐剂等各种普通的和常规的添加剂。这些添加剂和相关使用方法都是本领域技术人员所熟知的，其具体的类型和用量的选择可以根据实际需要进行调整。

制备工艺：

所述的含酶片状洗涤剂采用以下的工艺制得：

(1)在配料锅中加入工艺水，加热至60℃～90℃，启动搅拌，将成膜剂溶解搅拌均匀；

(2)向配料锅中加入表面活性剂、耐高温助剂，搅拌均匀；

(3)将酶制剂与多孔吸附剂通过混料机混合后分散均匀，直至多孔吸附剂将酶制剂完全吸附且颗粒间无明显粘连团聚；

(4)启动配料锅冷却程序，将温度降至45℃以下，加入吸附酶制剂的多孔吸附剂及其他热敏性材料后搅拌均匀；

(5)料浆通过拉片机进行拉片，拉片的温度在80至90℃，拉片时间在8至15分钟；

(6)将拉片按照规定的形状、尺寸进行分切。

以下结合具体实施例对本发明的含酶洗涤剂片状组合物及其制备方法作进一步详细的说明。

实施例

实施例1～5为本发明所采用的技术，通过采用特定的多孔吸附剂，保证酶在制片过程中的稳定。

表1比较例及实施例含酶片状洗涤剂配方

注：表中所述比例为理论计算值，不考虑片中的水分。

比较例1～4采用以下的工艺制造片状洗涤剂：

(1)往配料锅中加入水，开启搅拌，将水加热到90℃，加入聚乙烯醇，搅拌至溶解；

(2)按表1的配比依次加入烷基苯磺酸钠、月桂基硫酸钠、6501、甘油、柠檬酸钠、淀粉；

(3)开启搅拌锅冷却系统，将温度降至45℃以下；

(4)加入酶制剂、香精，搅拌均匀；

(5)将料浆经过拉片机在85℃下干燥拉片，分切。

实施例1～5采用以下的工艺制造片状洗涤剂：

(1)往配料锅中加入水，开启搅拌，将水加热到90℃，加入聚乙烯醇，搅拌至溶解；

(2)按表1的配比依次加入烷基苯磺酸钠、月桂基硫酸钠、6501、甘油、柠檬酸钠、淀粉，搅拌分散均匀；

(3)开启搅拌锅冷却系统，将温度降至45℃以下；

(4)将酶制剂与多孔吸附剂通过混料机混合后分散均匀，直至多孔吸附剂将酶制剂溶液完全吸附且颗粒间无明显粘连团聚；

(5)加入吸附酶的多孔吸附剂、香精，搅拌均匀；

(6)将料浆经过拉片机在85℃下干燥拉片，分切。

上述比较例1-4及实施例1-5最终产品比较：

本发明通过采用特定的多孔吸附剂，保证了酶在片状洗涤剂制备的高温工艺下依旧保持稳定的构型而不失去活性，具有更高的酶制剂活力保持率。以下是比较例及实施例的样品对比。

酶活力采用Thermo Fisher Arena Scientific 20XT全自动分化测定仪测定。

以样品中酶理论活力值为100％，实测值对比如下表所示。

表2比较例与实施例样品的酶活力保持率对比

从上面可以看出，比较例1～4中未添加多孔吸附剂，经过高温烘干制片后，绝大部分酶已经失去活性；比较实施例1～5和比较例1～4，本发明的含酶片状洗涤剂中，酶活力保持率大幅提高。

溶解时间按照以下方法测定：将洗衣片裁剪成3×3cm的方形片，轻轻置入静置的水(直径>25cm的容器)中，记录洗衣片崩解分散开的时间。

表3比较例与实施例样品的溶解时间对比

通过对比，不难发现，采用本技术方案的实施例溶解速度均有相应提升，实施例3、4及5在静置的水中，在20s内可以分散开来。

表4比较例与实施例样品的去污力对比(污布洗涤前后白度差值的比值)

	JB01	JB02	JB03
				标准洗衣液	1.00	1.00	1.00
比较例4	1.06	0.98	1.03
				实施例4	1.18	2.96	1.25
比较例5	1.12	2.19	1.13
				实施例5	1.19	3.21	1.18

参照液体洗涤剂标准《衣料液体洗涤剂标准QB/T 1224-2012》，以标准洗衣液作为对照，标准洗衣液洗涤浓度为0.2％，片状洗涤剂洗涤浓度为0.07％，进行标准污布(JB01、JB02及JB03)的去污力测试，结果如表4所示。

通过对比不难发现，采用本发明技术的实施例4及5相较比较例4，三种标准污布的去污力均有提升，尤其蛋白污布JB02的去污力提升明显。实施例4及实施例5相比标准洗衣液，也完全满足去污力的标准，具有优异的去污力。

以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种含酶片状洗涤剂，其特征在于，以重量百分比计，包括如下原料组分：

土中的一种或多种；所述多孔吸附剂的平均孔径为10～150nm；

在所述含酶片状洗涤剂的制备方法中，将所述酶与所述多孔吸附剂混合，得酶混合物。

2.根据权利要求1所述的含酶片状洗涤剂，其特征在于，所述多孔吸附剂的平均孔径为20～100nm。

3.根据权利要求1所述的含酶片状洗涤剂，其特征在于，所述多孔吸附剂的粒度为100目～3000目。

4.根据权利要求1所述的含酶片状洗涤剂，其特征在于，所述成膜剂选自聚乙烯醇或者含聚乙烯醇嵌段的共聚物，其数均分子量为10000～200000。

5.根据权利要求4所述的含酶片状洗涤剂组合物，其特征在于，所述含聚乙烯醇嵌段的共聚物的单体为乙烯醇，以及丙烯酸、丙烯酸衍生物、利尿酸、α-氯丙烯酸、α-腈基丙烯酸、丁烯酸、α-苯基丙烯酸、山梨酸、衣康酸、马来酸、马来酸衍生物、乙烯吡咯烷酮中的一种。

6.根据权利要求1所述的含酶片状洗涤剂，其特征在于，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂的一种及其多种的混合物。

7.根据权利要求6所述的含酶片状洗涤剂，其特征在于，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂；所述阴离子表面活性剂为磺酸盐型表面活性剂、羧酸盐型表面活性剂、硫酸盐型表面活性剂中的一种或多种的混合物；所述非离子表面活性剂选自C12-C18的脂肪醇聚氧乙烯醚、C12-C14烷基糖苷、C12-C18醇与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物的缩合物、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、C8-C20支链醇聚氧乙烯醚中的一种或多种的混合物。

8.根据权利要求1-7任一项所述的含酶片状洗涤剂，其特征在于，以重量百分比计，包括如下原料组分：

9.根据权利要求1-7任一项所述的含酶片状洗涤剂，其特征在于，所述酶选自蛋白酶、淀粉酶、糖酶、纤维素酶、漆酶、脂肪酶、氧化酶、过氧化物酶、果胶酸裂合酶、甘露聚糖酶中的一种。

10.权利要求1-9任一项所述的含酶片状洗涤剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

在配料锅中加入水，加热至60℃～90℃后，加入所述成膜剂，搅拌溶解；然后再于所述配料锅中加入所述表面活性剂、助剂，搅拌，得混合液；

将所述酶与多孔吸附剂混合，得酶混合物；

将所述混合液的温度降至45℃以下，加入所述酶混合物，搅拌，得浆料；

对所述浆料进行拉片，即得。