CN1066675A - 含有机金属络合物的低硫柴油机燃料 - Google Patents

Abstract

本发明涉及用于装有排气装置微粒捕集器的柴 油机的低硫柴油机燃料。这类燃料含有有机金属络 合物，以降低收集在捕集器内的废气微粒的着火温 度。这些柴油燃料的硫含量不超过约0.1％重量。 该络合物在柴油燃料中可溶或可以稳定分散，得自 (1)一种在烃链上含有至少两个官能团的有机化合 物，和(2)一种能与有机化合物(1)形成络合物的金属 反应物，该金属是能降低废气微粒着火温度的任何金 属。

Description

本申请是1991年5月13日提交的美国专利申请07/699，424的部分继续申请。前一申请的公开内容在这里全部引用作为参考。

本发明涉及低硫柴油机燃料，可用于装有排气装置微粒捕集器的柴油机。这些燃料含有有效量的有机金属络合物，以降低收集在捕集器中的废气微粒的着火温度。这些柴油的硫含量不多于约0.1%重量，最好是不多于0.05%重量。有机金属络合物溶解在或稳定地分散在柴油燃料中，它们是得自（1）一种有机化合物，其中含有至少两个与烃链相连结的官能团，和（2）一种能与有机化合物（1）形成络合物的金属反应物。这种金属可以是能降低废气微粒着火温度的任何金属，可用的有Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba、Ti、Zr、V、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、B、Pb、Sb或它们中的两个或多个的混合物。

柴油机已被用作路面车辆的发动机，因为燃料的价格较低，而且每加仑油行驶的里数高。但是，由于它的工作特性，与汽油发动机相比，柴油机排放出更多的碳黑粒子或很细的冷凝微粒或者它们的微粒。这些微粒或冷凝物有时称为“柴油烟灰”，它的排放造成了令人讨厌的污染。另外，已观察到柴油烟灰中富含着稠合的多环烃，其中有些已被公认为致癌物。因此，已设计出供柴油机用的能 捕集碳黑及冷凝微粒的微粒捕集器或过滤器。

通常，微粒捕集器或过滤由一个由多孔陶瓷或金属纤维制成的耐热过滤元件和一个电子加热器构成，加热器用来对过滤元件收集到的碳粒子加热和点火。需要有加热器，因为在正常工作条件下的柴油机废气的温度不足以将过滤器或捕集器中积累的烟灰烧光。一般来说，需要的温度约为450-600℃，加热器提供了废气温度的必要的增加，以便使收集在捕集器中的粒子着火，将捕集器再生。不然的话，碳黑将积累起来，捕集剂最终会堵塞，由于形成废气的反压而造成工作故障。上述的加热捕集器没有彻底解决这一问题，因为当车辆在正常状态下行驶时废气的温度比碳粒子的着火温度低，而当流出的废气的体积大时，电子加热器产生的热量被流出的废气带走。另一种作法是，通过定期地增加在柴油机中燃烧的空气/燃料混合物使废气温度升高，从而提高捕集器的温度。但是，这样的高温可能使再生过程失控，结果造成能损坏捕集器的局部高温。

还曾经建议用降低粒子的着火温度从而使粒子在最低可能的温度下开始燃烧的方法，控制粒子在捕集器内的积累。降低着火温度的一种方法涉及向废气粒子中加入燃烧改进剂，而向废气粒子中加入燃烧改进剂的最实际可行的方法是将燃烧改进剂加到燃料中。已提出过用铜化合物作为包括柴油机燃料在内的燃料的燃烧改进剂。

美国环境保护局（EPA）估计，公路用柴油机燃料的平均硫含量约为0.25%重量，并且要求在1993年10月1日前将这一含量降至不超过0.05%重量。EPA还要求这种柴油燃料 的最低十六烷值为40（或满足最大芳族化合物含量35%）。这一规定的目的是减少硫酸盐粒子和碳质及有机粒子排放量。参见联邦年鉴（Federal  Register）55卷162期（1990年8月21日）34120-34151页。满足这些排放要求的低硫柴油机燃料和技术在工业上尚未实现。满足这些要求的一种方法是提供一种低硫柴油机燃料添加剂，它能在低硫柴油燃料的环境中有效地使用，以降低收集在柴油机粒子捕集器内的烟灰的着火温度。

美国专利3，346，493公开了含金属络合物的润滑组合物，该络合物由烃取代的丁二酸（例如，聚异丁烯取代的丁二酸酐）化合物和亚烷基胺（例如，多亚烷基多胺）的反应产物制得，用至少约0.1当量的形成络合物的金属化合物与上述反应产物反应，形成该络合物。所述的金属是原子序从24到30的那些金属（即，Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn）。

美国专利4，673，412公开了含有金属化合物和肟的燃料组合物（例如，柴油机燃料、馏出燃料、供热油、残余燃料油、船用燃料）。该文献指出，含这种混合物的燃料在贮存期间稳定，而且能减少内燃机废气中形成的烟灰。一种优选的金属化合物是一种曼尼期碱的过渡金属络合物，该曼尼期碱是由（A）一种芳香酚、（B）一种醛或酮、和（C）一种含羟基和/或硫羟基的胺形成的。适宜的金属已确定为Cu、Fe、Zn、Co、Ni和Mn。

美国专利4，816，038公开的燃料组合物（例如，柴油机燃料、馏出燃料、供热油、残余燃料油、船用燃料）含有带羟基 和/或硫羟基的芳族曼尼期碱的过渡金属络合物与席夫碱的反应产物。该资料指出，含这种组合物的燃料在贮存时稳定，而且能有效地减少在内燃机废气中形成的烟灰。该曼尼期碱是由（A）含羟基和/或硫羟基的芳族化合物，（B）醛或酮，和（C）含羟基和/或硫羟基的胺形成的。适宜的金属已确定为Cu、Fe、Zn和Mn。

专利合作条约国际公报WO88/02392公开了一种装有排气装置微粒捕集器的柴油机的运转方法，以便减少收集在捕集器中的微粒的积累。该方法包括用含有有效量的钛或锆化合物或络合物的燃料使柴油机运转，以降低收集在捕集器中的废气微粒的着火温度。

本发明涉及低硫柴油机燃料，可用于装有废气装置微粒捕集器的柴油机。这些燃料含有有效量的有机金属络合物，以便降低收集在捕集器中的废气微粒的着火温度。柴油机燃料中的硫含量不超过约0.1%重量，最好是不多于约0.05%重量。该有机金属络合物在柴油机燃料中可溶或可以稳定分散，它是得自（1）一种有机化合物，其中含有至少两个连在一个烃链上的官能团，和（2）能与有机化合物（1）形成络合物的一种金属反应物，该金属是能够降低废气微粒着火温度的任何金属。上述官能团包括＝X，-XR，-NR₂，-NO₂，＝NR，＝NXR，＝N-R^＊-XR，

，-CN，-N＝NR和-N＝CR₂;其中X是O或S，R是H或烃基，R^＊是烃撑或烃叉型的亚烃基，a是数字（例如从0至大约10）。可用的金属包括Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba、Ti、Zr、V、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、B、Pb、Sb以及它们中的两个或多个的混合物。本发明的目的还在于用上述低硫柴油机燃料运转装有排气装置微粒捕集器的柴油机的方法。

“烃基”一词与其同源名词，例如“烃撑型亚烃基”、“烃叉型亚烃基”、“基于烃的”等，在本发明的意义内是指一种化学基团，它有一个碳原子与分子的其余部分直接相连，又具有烃类的或烃类主要的特点。这类基团包括：

（1）烃基;即，脂族基（例如烷基或链烯基）、脂环基（例如，环烷基或环烯基）、芳基、脂基和脂环基取代的芳基、芳基取代的脂基和脂环基等，以及经由分子的另一部分构成其中之环的环状基（即，所指出的任何两个取代基可以一起构成一个脂环基）。这些基团是专业技术人员所了解的。实例包括甲基、乙基、辛基、癸基、十八烷基、环己基、苯基等。

（2）取代的烃基;即，含有非烃取代基的基团，在本发明的范围内，这些取代基不改变这些基团的主要的烃类特点。专业技术人员了解合适的取代基，实例包括卤素、羟基、硝基、氰基、烷氧基、酰基等。

（3）杂原子基;即，在本发明的意义内基团具有主要的烃类特点，但是在本来全由碳原子构成的链或环内含有非碳原子。对于专业技术人员来说，合适的杂原子是显而易见的，例如包括氮、氧和硫。

一般说来，在烃基中每10个碳原子中，取代基或杂原子不超过3个，最好是不超过1个。

诸如“基于烷基的”、“基于芳基的”这些名词及类似名词具有以上关于烷基、芳基等的相似含义。

这里所用的“低级”一词与诸如烃基、烷基、链烯基、烷氧基等名词一起使用，用来描述碳原子数最多7个的上述基团。

在本说明书和所附权利要求中针对本发明的有机金属络合物提到的芳基，有时在本文提供的化学式中用Ar表示，它可以是单核的，例如苯基、吡啶基、噻吩基，或是多核的，多核基团可以是稠合型，其中的芳香环稠合在另一环的两点上，例如荼基、蒽基、氮杂荼基的情形。多核基团也可以是连接型，其中至少两个核（单核或多核）通过桥键彼此连接。这些桥键可以选自碳-碳单键、醚键、酮键、硫醚键、2到6左右硫原子的多硫键，亚磺酰键，磺酰键，烷撑型亚烷基键，烷叉型亚烷基键，低级亚烷基醚键，亚烷基酮键，低级亚烷基硫键，2至6个左右硫原子的低级亚烷基多硫键，氨基键，多氨基键以及这些二价桥键的混合物。在某些情形下，两个芳核之间可以存在一个以上的桥键;例如，芴核有两个由亚甲基键和一个共价键连接的苯核。这样的核可以认为有三个核，但其中只有两个是芳核。但是，芳基的芳核本身通常只含碳原子（外加存在的任何烷基或烷氧基取代基）。

芳基可以是以下化学式表示的单环芳基

式中ar表示一个4到10个碳原子的单环芳核（例如苯），各个Q独立地代表低级烷基、低级烷氧基或硝基，m是0到4。芳基是单环芳基的具体实例包括：

式中Me是甲基，Et是乙基，Pr是丙基，Nit是硝基。

当芳基是多核稠环芳基时，它可以用以下的通式表示

式中ar、Q和m的定义如上，m′是1到4，

代表一对稠合两个环的稠合键，使两个碳原子成为相邻两环的每个环的一部分。芳基是稠环基的具体实例包括：

当芳基是桥连的多核芳基时，它可以用以下通式表示

式中W是从1到约20的数字，ar如上所述，条件是在整个ar基中至少有两个未满足的（即是自由的）价键，各个Lng是桥键，各自选自碳-碳单键、醚键（例如-O-）、酮键（例如

）、硫醚键（例如-S-）、2到6个硫原子的多硫键（例如-S_2-6-）、亚磺酰键（例如-S（O）-）、磺酰键（例如-S （O）₂-）、低级亚烷基键（例如-CH₂-，-CH₂-CH₂-，

等）、二（低级烷基）亚甲基键（例如CR⁰ ₂-）、低级亚烷基醚键（例如

等）、低级亚烷基硫键（例如，低级亚烷基醚键中的一个或几个-O-被-S-原子代替）、低级亚烷基多硫键（例如，一个或几个-O-被-S_2-6-代替）、氨基键（例如，

其中的alk是低级亚烷基）、多氨基键（例如

，其中未满足的自由N价键被H原子或R⁰基占据）以及这些桥键的混合物（各个R⁰是低级烷基）。在上述连接的芳基中，一个或几 个ar基也可以被稠合环（例如ar

ar

m′）代替。芳基是连接的多核芳基的具体实例包括：

由于诸如价格、易得程度、性能等原因，芳基通常为苯核、低级亚烷基桥连的苯核或是荼核。

有机金属络合物

本发明的有机金属络合物是得自（1）一种有机化合物，它含有至少两个与一个烃链相连结的官能团，和（2）能与组分（1）形成络合物的一种金属反应物。这些络合物在柴油机燃料中溶解或 稳定地分散。溶于柴油机燃料的络合物在25℃下于每升柴油中至少溶解1克。在柴油机燃料中稳定分散的络合物在25℃下于柴油燃料中保持分散至少约24小时。

组分（1）：

有机化合物（1）可以称作“金属螯合剂”，这是在几本教科书中，包括在Martell和Calvin的“金属螯合化合物化学”（Prentice-Hall公司，纽约，1952）中，对著名的一类化合物所认可的名词。组分（1）是一种含有一个烃链和至少两个官能团的有机化合物。在组分（1）中可以采用相同的或不同的官能基，这些官能团包括＝X、-XR、-NR₂、-NO₂、＝NR、＝NXR、＝N-R^＊-XR、

、-N＝CR₂、-CN和-N＝NR，

式中X是O或S，

R是H或烃基，

R^＊是烃撑型或烃叉型的亚烃基，

a是一个数字，最好是从0至大约10。

优选的官能团是＝X、-OH、-NR₂、-NO₂、＝NR、＝NOH-、

和-CN。在一项实施方案中，官能团是在烃链的不同碳原子上。在一项实施方案中，官能团是在彼此相邻的或β位置上。

在一项实施方案中，组分（1）是用化学式（Ⅰ）表示的化合物：

在化学式（Ⅰ）中：

b是一个从0到大约10的数字，以从0到大约6为宜，从0到大约4更好，最好是从0到大约2;

c是一个从1到大约1000、或是从1到大约500的数字，或是从1到约250，最好是从1到约100，或是从1到约50;

d是0或1;

当c大于1时，d为1;

各个R独立地为H或烃基;

R¹是烃基或G;

R²和R⁴独立地是H、烃基，或者可以一起构成C¹和C²之间的一个双键;

R³是H、烃基或G;

R¹、R²、R³和R⁴可以一起形成C¹和C²之间的一个三键;

R¹和R³可以与C¹和C²一起形成一个脂环基、杂环基、脂环-杂环基、脂环-芳基、杂环-芳基、杂环-脂环基、芳族-脂环基或芳族-杂环基;或一个烃基取代的脂环基、烃基取代的芳基、烃基取代的杂环基、烃基取代的脂环-杂环基、烃基取代的脂环-芳基、烃基取代的杂环-芳基、烃基取代的杂环-脂环基、烃基取代的芳族-脂环基或烃基取代的芳族-杂环基;

各R⁵和R⁶独立地是H、烃基或G;

R⁷是烃撑型或烃叉型的亚烃基;

各个G独立地是＝X、-XR、-NR₂、-NO₂、-R⁸XR、-R⁸NR₂、-R⁸NO₂、-C（R）＝X、-R⁸C（R）＝X、-C（R）＝NR、-R⁸C＝NR、-C＝NXR、-R⁸C（R）＝NXR、

当d是0时，T是＝X、-XR、-NR₂、-NO₂、-C（R）＝X、-C（R）＝NR、-C（R）＝NXR、 -C（R）＝N-R⁹-XR、

、 、-N＝CR₂、＝NXR、-N（R¹⁰）-Q、-CN、-N＝NR或

当d是1时，T是-X-、-NR-、

G和T与C¹和C²一起可以构成以下基团

X是O或S;

各个e独立地是一个从0到约10的数字，以从1到约6为宜，最好是从1到约4;

各个R⁸是烃撑型或烃叉型的亚烃基，羟基取代的烃撑型或烃叉型的亚烃基，或胺取代的烃撑型或烃叉型的亚烃基;

各个R⁸是烃撑型或烃叉型的亚烃基;

R¹⁰是H、烃基或羟基取代的烃基;

Q是以下化学式表示的基团

g是一个从0到大约10的数字，以从0到约6为宜，从0到约4更好，最好是从0到大约2;

R¹¹是烃基或G;

R¹²和R¹⁴独立地是H、烃基，或者可以一起在C⁴和C⁵之间形成一个双键;

R¹³是H、烃基或G;

R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴可以一起在C⁴和C⁵之间形成一个三键;

R¹¹和R¹³可以与C⁴和C⁵一起形成一个脂环基、芳基、杂环基、脂环-杂环基、脂环-芳基、杂环-芳基、杂环-脂环基、芳族-脂环基或芳族-杂环基;或是一个烃基取代的脂环基、烃基取代的芳基、烃基取代的杂环基、烃基取代的脂环-杂环基、烃基取代的脂环-芳基、烃基取代的杂环-芳基、烃基取代的杂环-脂环基、烃基取代的芳族-脂环基或烃基取代的芳族-杂环基;

各个R¹⁵和R¹⁶独立地为H、烃基或G。

R、R¹、R³、R¹¹和R¹³各自独立地为烃基，碳原子数宜在250以下，在约200以下较好，约150以下更好，约100以下还要好，约50以下则更好，最好是在30以下。R、R³和R¹³也可以是H。R¹和R³中的一个或两个可以是G。

R²、R⁴、R⁵、R⁶、R¹²、R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶独立地是H或烃基，烃基的碳原子数以最高约20为宜，最高约12则更好，最好是最高约6个碳原子。

R⁷、R⁸和R⁹独立地为烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以碳原子数最多约40个的烷撑型亚烷基为宜，最多约30个较好，最多约20个更好，最多约10个还要好，最多约2到6个则更好，最好是最多约2到4个。

R¹⁰是H，烃基，或羟基取代的烃基，烃基的碳原子数以最多约200个为宜，最多约100个较好，最多约50个更好，最多 约30个还要好，最好是最多约10个碳原子。

G最好是＝X、-XR、-NR₂、-NO₂、-C（R）＝X、-C（R）＝NR、C（R）＝NXR、-N＝CR₂或-R⁸N＝CR₂。

当d是0时，T最好是＝X、-XR、-NR₂、-NO₂、-C（R）＝X、-C（R）＝NR、-C（R）＝NXR、-N＝CR₂、-N（R¹⁰）-Q或 。当d是

在一项实施方案中，当G是-OH时R⁹是除1，2-亚乙基以外的其它基团。在一项实施方案中，G和T是除-NO₂以外的其它基团。在一项实施方案中，组分（1）与N，N′-二（3-链烯基亚水杨基）-二氨基烷烃不同。在一项实施方案中，组分（1）不同于N，N′-二亚水杨基-1，2-乙二胺。

在一项实施方案中，组分（1）是化学式Ⅱ表示的一种化合物

化学式（Ⅱ）中，i是从0至大约10的数字，最好是从1至大约8。R²⁰是H或烃基，烃基的碳原子数以最高约200为宜，最高约150较好，最高约100更好，最好是最高约10至约60个碳原子。R²¹和R²²独立地是H或烃基，烃基最多约40个碳原子，最多约20个碳原子更好，最好是最多约10个碳原子。T¹是-XR、-NR₂、-NO₂、-CN、-C（R）＝X、-C（R）＝NR、-C（R）＝NXR、-N＝CR₂、-N（R¹⁰）-Q或

。R、X、Q、R⁹、R¹⁰和e与以上对化学式（1）定义的相同。

组分（1）可从以上讨论的许多种含两个或多个官能团的有机化合物中选择。这些化合物包括芳族曼尼期碱、羟基芳族肟、席夫碱、萼芳烃、β-取代苯酚、α-取代苯酚、羧酸酯、酰化胺、羟基亚胺、苯并三唑、氨基酸、β-二酮、异羟肟酸、连接的苯酚化合物、芳族二官能化合物、二硫代氨基甲酸酯、黄原酸酯、苯

、吡啶、含硼酰化胺、含磷酰化胺、吡咯衍生物、卟啉、磺酸及EDTA衍生物。

（1）芳族曼尼期碱

在一项实施例中，组分（1）是一种芳族曼尼期碱，由一种含羟基或硫羟基的芳族化合物、一种醛或酮、以及一种胺得到。这些芳族曼尼期碱最好是以下物质（A-1）、（A-2）和（A-3）的反应产物。

（A-1）一种具有化学式（A-1）的含羟基和/或硫羟基的芳族化合物。

式（A-1）中的Ar是一个芳基，m是1、2或3，n是一个从1至大约4的数字;各个R¹独立地为H或有1到大约100个碳原子的烃基;R²是H、氨基或羧基;X是O或S，当m为2或更大时，X为O和S;

（A-2）一种具有化学式（A-2）的醛或酮或其前体，

式（A-2）中R³和R⁴独立地为H、有1到约18个碳原子的饱和烃基，R⁴也可以是有1到约18个碳原子的含羰基的烃基;和

（A-3）一种含至少一个伯氨基或仲氨基的胺。

式（A-1）中，Ar可以是苯或萘核。Ar可以是一种偶合 的芳族化合物，偶合剂最好是O、S、CH₂、有1至约6个碳原子的低级亚烷基、NH等，R¹和XH一般构成各芳香核的侧基。偶合的芳族化合物的具体实例包括二苯胺、二苯甲烷等。m经常是从1到3，以1或2为佳，最好是1。n经常是从1到4，以1或2为佳，最好是1。X是氧和/或硫，以氧为佳。如果m是2，X可以是两个氧、两个硫、或1个氧和1个硫。R¹是一个烃基，碳原子数以最多250个为宜，最多约150个较好，最多约100个更好，最多约50个还要好，最好是最多约30个。R¹可以是最多达100个碳原子的烷基，约4至20个碳原子更好，最好是约7至12个碳原子。R¹可以是烷基的混合物，各烷基有1至约70个碳原子，最好是有约4至20个碳原子。R¹可以是一个链烯基，其碳原子数以从2至约30为宜，最好是从约8至20个碳原子。R¹可以是有4至约10个碳原子的环烷基，有大约6至30个碳原子的芳基，碳原子总数从大约7至30、最好是从大约7至12的芳基取代的烷基或烷基取代的芳基。R¹最好是烷基，其碳原子数以从约4至约20为宜，最好是约7至约12。合适的烃基取代的含羟基的芳族化合物（A-1）包括各种萘酚，最好是各种烷基取代的邻苯二酚、间苯二酚和氢醌，各种二甲苯酚，各种甲酚、氨基苯酚等。具体实例包括庚基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、癸基苯酚、十二烷基苯酚、四聚丙烯基苯酚、二十烷基苯酚等。以十二烷基苯酚、四聚丙烯基苯酚和庚基苯酚为佳。合适的烃基取代的含硫羟基的芳族化合物包括庚基苯硫酚、辛基苯硫酚、壬基苯硫酚、十二烷基苯硫酚、四聚丙烯苯硫酚等。合适的含 硫羟基和羟基的芳族化合物包括十二烷基-硫代间苯二酚。

式（A-2）中R³和R⁴独立地代表H或烃基，烃基的碳原子数以最多约18个碳原子为佳，最多约6个碳原子更好，最好是1或2个碳原子。R³和R⁴可以独立地是苯基或烷基取代的苯基，其碳原子数以最多18个为宜，最好是最多约12个碳原子。合适的醛和酮（A-2）的实例包括甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、苯甲醛等，以及丙酮、甲乙酮、乙丙酮、丁甲酮、乙二醛、乙醛酸等。在本发明的反应条件下作为醛起反应的这些化合物的前体也可以使用，其中包括多聚甲醛、甲醛水溶液、三恶烷等。以甲醛及其聚合物（例如多聚甲醛）为佳。可以使用各种（A-2）反应物的混合物。

在制备芳族曼尼期碱中用的第三种反应物是一种至少含一个伯氨基或仲氨基的胺（A-3）。这种胺的特征是存在至少一个＞N-H基。以上氮原子的剩余价键最好被氢、氨基或通过直接的碳-氮键与该氮原子键合的有机基团加以满足。胺（A-3）可以用化学式（A-3-1）表示

式（A-3-1）中，R⁵是一个烃基、氨基取代的烃基、羟基取代的烃基或烷氧基取代的烃基。R⁶是H或R⁵。于是，含氮基团可以从中衍生的这种化合物主要包括氨、脂族胺、脂族羟胺或硫胺、芳族胺、杂环胺或羧酸胺。这些胺可以是伯胺或仲胺，也可以 是多胺，例如亚烷基胺、亚芳基胺、环状多胺和这类多胺的羟基取代的衍生物。实例包括甲胺、N-甲基乙胺、N-甲基辛胺、N-环己基苯胺、二丁胺、环己胺、苯胺、二（对甲基）胺、十二胺、十八胺、邻亚苯基二胺、N，N′-二正丁基对苯二胺、吗啉、哌嗪、四氢吡嗪、吲哚、六氢-1，3，5-三嗪、1-H-1，2，4-三唑、三聚氰胺、双-（对氨基苯基）甲烷、苯基甲亚胺、

烷二胺、环己胺、吡咯烷、3-氨基-5，6-二苯基-1，2，4-三嗪、乙醇胺、二乙醇胺、对醌二亚胺、1，3-二氢化茚茚二亚胺、2-十八烷基咪唑啉、2-苯基-4-甲基-咪唑烷、噁唑烷和2-庚基噁唑烷。

反应物（A-3）可以是化学式（A-3-2）表示的含羟基的胺

式（A-3-2）中，各个R⁷、R⁹和R¹⁰各自独立地为H或烃基、羟基烃基、氨基烃基或羟氨基烃基，条件是至少一个R⁹是羟基烃基或羟氨基烃基。R⁸以亚烷基为佳，亚乙基或亚丙基更好，最好是亚乙基。n是从0到大约5的数字。其实例包括乙醇胺、2-氨基-1-丁醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、二（3-羟丙基）胺、3-羟基丁胺、4-羟基丁胺、2-氨基-1-丁醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-1-丙醇、3-氨基-2-甲基-1-丙醇、3-氨基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、二 乙醇胺、二（2-羟丙基）胺、N-（羟丙基）丙胺、N-（2-羟乙基）环己胺、3-羟基环戊胺、N-羟乙基哌嗪等。

胺（A-3）可以是用化学式（A-3-3）表示的一种多胺

式（A-3-3）中，n是一个从0到大约10的数字，最好是从约2到7。R¹¹和R¹²独立地是H或最多约30个碳原子的烃基。“alkylene”基最好是至少含约10个碳原子，以亚甲基、亚乙基或亚丙基为佳。这些亚烷基胺包括亚甲基胺、亚乙基胺、亚丁基胺、亚丙基胺、亚戊基胺、亚己基胺、亚庚基胺、亚辛基胺、其它的多亚甲基胺、还有这些胺的环状和高级同系物，例如哌嗪和氨烷基取代的哌嗪。它们的具体实例有：乙二胺、三亚乙基四胺、丙邻二胺、十亚甲基二胺、八亚甲基二胺、二（七亚甲基）三胺、三亚丙基四胺、四亚乙基五胺、亚丙基二胺、五亚乙基六胺、二（亚丙基）三胺、2-庚基-3-（2-氨丙基）咪唑啉、4-甲基咪唑啉、1，3-双（2-氨乙基）咪唑啉、嘧啶、1-（2-氨丙基）哌嗪、1，4-双（2-氨乙基）哌嗪和2-甲基-1-（2-氨丁基）哌嗪。也可以用高级同系物，例如用两种或多种上述亚烷基胺缩合而成的那些。

羟烷基取代的亚烷基胺，即，在氮原子上有一个或多个羟烷基取代基的亚烷基胺，也被期望用作反应物（A-3）。羟烷基取代的亚烷基胺最好是其中的烷基是含有不到约6个碳原子的低级烷 基。这类胺的实例包括N-（2-羟乙基）乙二胺、N，N′-二（2-羟乙基）乙二胺、1-（2-羟乙基）哌嗪、单羟丙基取代的二亚乙基三胺、1，4-双（2-羟丙基）哌嗪、二羟丙基取代的四亚乙基五胺、N-（3-羟丙基）四亚甲基二胺和2-十七烷基-1-（2-羟乙基）-咪唑啉。

高级同系物，例如上述的亚烷基胺或羟烷基取代的亚烷基胺通过胺基或羟基缩合得到的高级同系物，同样可以作为反应物（A-3）使用。应该理解，通过胺基的缩合生成了高级胺，排出氨，而通过羟基缩合则生成含醚键的产物，排出水。

芳族曼尼期碱的制备可以通过工艺上已知的许多方法进行。一种方法涉及将（A-1）含羟基和/或硫羟基的芳族化合物、（A-2）醛或酮、和（A-3）胺化合物加到一个合适的容器中并且加热以进行反应。反应温度可以采用从大约室温到任何组分或曼尼期产物的分解温度。在反应期间，用鼓泡法排除水。反应最好在诸如芳族型油的溶剂中进行。各种反应物的用量最好是，每摩尔（A-3）仲氨基用一摩尔的（A-1）和（A-2），或是每摩尔（A-3）伯氨基用两摩尔（A-1）和（A-2）。但是也可以用更大或较小的数量。

在另一种制备芳族曼尼期碱的方法中，将含羟基和/或硫羟基芳族化合物（A-1）和胺化合物（A-3）加到反应容器中。醛或酮（A-2）一般快速加入，对产生的放热反应再补充适中的热量，以便使反应温度处在约60℃至90℃之间。添加温度最好是低于水的沸点，不然的话，水将会形成气泡跑掉并造成操作问题。 在反应基本完成之后，用任何常规的方法将副产物水除掉，例如将水蒸发，这可以用减压、鼓泡、加热等手段做到。经常采用在约100℃至约120℃的温度下鼓氮气的方法。也可以用较低的温度。在一项实施方案中，组分（A-1）、（A-2）和（A-3）之间的反应在低于约120℃的温度下进行。

在一项实施方案中，可作为组分（1）使用的芳族曼尼期碱是含羟基的芳族化合物、一种醛或酮、以及一种胺的反应产物。所述之胺含有至少一个伯氨基或仲氨基，其特征是不存在羟基和/或硫羟基。

在一项实施方案中，芳族曼尼期碱不同于由酚、醛和多胺在130℃以上的温度制得的高温产物。

在一项实施方案中，组分（1）是一种用化学式（Ⅲ）表示的芳族曼尼期碱。

化学式（Ⅲ）中，Ar和Ar¹是芳基，以苯核或萘核为佳，最好是苯核。R¹、R²、R⁴、R⁶、R⁸和R⁹独立地为H或脂族烃基，烃基的碳原子数宜不超过约250个，不超过约200个较好，不超过约150个更好，不超过约100个还要好，不超过约50个则更好，最好是不超过约30个。R⁴可以是羟基取代的脂族烃基。R³、R⁵和R⁷独立地为烃撑型或烃叉型的亚烃基，以烷撑型或烷叉型的亚烷基为佳，最好是最多约40个碳原子的烷撑型亚烷基，碳原子数最多约30较好，最多约20更好，最多约10还要好，最多约6则更好，最好是最多的4个碳原子。X是O或S，最好是O，i是一个数字，以从0到大约10为佳，最好是 从0到大约6。在一项实施方案中，当Ar和Ar¹是苯核，XR²和XR⁸是OH，R⁵是亚乙基时，i是5或更高，以从5到大约10为宜。

在一项实施方案中，组分（1）是用化学式（Ⅳ）表示的一种芳族曼尼期碱：

式（Ⅳ）中，R¹和R³独立地为H或脂族烃基，烃基的碳原子数以最多约200为宜，最多约100较好，最多约50更好，最多约30还要好，最好是最多20个碳原子。R²是一个烃基或羟基取代的烃基，其碳原子数以最多约40为宜，最多约30较好，最多约20更好，最多约10还要好，最多约6则更好，最好是最多约4个碳原子。在一项实施方案中。R¹和R³处在OH基的对位，各为约6至18个碳原子的烷基，碳原子数从约10至14则更好，最好是约12个碳原子，R²是乙醇基或丁基。

在一项实施例中，组分（Ⅰ）是化学式（Ⅴ）表示的一种芳族曼尼期碱

式（Ⅴ）中，R¹、R³、R⁵、R⁷、R⁹、R¹⁰和R¹¹独立地为H或脂族烃基，烃基的碳原子数以最多约200为宜，最多约100较好，最多约50更好，最好是最多约30。R²、R⁴、R⁶和R⁸独立地是烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以碳原子数最多约20的烷撑型亚烷基为佳，最多约10更好，最多约6还要好，最好是最多约4个碳原子。在一项实施方案中，R⁴和R⁶中的一个或二者都是约3至20个碳原子的亚烷基，最好都是亚丙基。在一项实施方案中，R²和R⁸是亚甲基;R⁴和R⁶是亚丙基;R⁵是甲基;R³、R⁷、R¹⁰和R¹¹是H;R¹和R⁹独立地是脂族烃基，最好是烷基，碳原子数以最多约30为宜，从约2至18较好，从约4至12更好，从约6至8还要好，最好是约7个碳原子。

在一项实施方案中，组分（1）是化学式（Ⅵ）表示的芳族曼尼期碱

化学式（Ⅵ）中，R¹、R²、R⁵、R⁶、R⁸、R⁹、R¹²和R¹³独立地是H或脂族烃基，烃基的碳原子数以最多约200为宜，最多约100较好，最多约50更好，最好是最多约30个碳原子。R³、R⁴、R⁷、R¹⁰和R¹¹独立地为烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以碳原子数最多约20的烷撑型亚烷基为宜，最多约10较好，最多约6更好，最好是最多约4个碳原子。在一项实施方案中，R³、R⁴、R¹⁰和R¹¹是亚甲基，R⁷是亚乙基或亚丙基，最好是亚乙基，R¹、R⁶、R⁸和R¹²是H;R¹、R⁵、R⁹和R¹³独立地是脂族烃基，最好是烷基，其碳原子数以最多约30个为宜，从大约2至18个较好，从大约4至12个更好，从大约6至8个还要好，最好是约7个碳原子。

在一项实施方案中，组分（1）是用化学式（Ⅶ）表示的曼尼期碱：

式（Ⅶ）中，R¹、R²、R⁴、R⁶、R⁸和R⁹独立地为H或脂族烃基，烃基的碳原子数以最多约200为宜，最多约100较好，最多约50更好，最好是最多约30个碳原子。R³、R⁵和R⁷独立地为烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以碳原子数最多约20的烷撑型亚烷基为宜，最多约10个碳原子较好，最多约6个更好，最好是最多4个碳原子。i是一 个从0到大约10的数字，以从1到大约6为佳，最好是约2至6。在一项实施例中，R³和R⁷是亚甲基;R⁵是亚乙基或亚丙基，最好是亚乙基;R⁴是H或甲基;R¹、R⁶和R⁸是H;R²和R⁹是脂族烃基，最好是烷基，其碳原子数以从大约6至30为佳，最好是约6至12个碳原子;i是从1至约6。在一项实施例中，R²和R⁹是庚基，i为4。在一项实施方案中，R²和R⁹是四聚丙烯基，i是1。在一项实施方案中，当R¹和R⁸是H，R⁵为亚乙基时i是5或更高，最好是从5至10左右。

在一项实施方案中，组分（1）是一种用化学式（Ⅷ）表示的芳族曼尼期碱

式（Ⅷ）中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶独立地为H或烃基，烃基的碳原子以最多约200个为宜，最多约100个较好，最多约50个更好，最好是最多约30个碳原子。R⁷和R⁸独立地为烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以碳原子数最多约20个的烷撑型亚烷基为佳，碳原子最多约10个较好，最多约6个更好，最多约3个则还要好，最好是最多约2个碳原子。在一项实施方案中，R¹是一个烷基，其碳原子数以约3至12个为佳，约6至8个更好，最好是约7个碳原子，R²、R³和R⁴是H;R⁵和R⁶为甲基;R⁷和R⁸均为亚乙基。

在一项实施方案中，组分（1）是用化学式（Ⅸ）表示的芳族曼尼期碱

式（Ⅸ）中，R¹和R²独立地是H或烃基，烃基的碳原子以不超过约200个为宜，不超过约100个较好，不超过约50个更好，最好是不超过约30个。R³、R⁴、R⁵和R⁶独立地是1到大约10个碳原子的烷撑型或烷叉型的亚烷基，碳原子数从1到大约4较好，最好是1或2个碳原子。i和j各自独立地为从1到大约6的数字，从1到大约4更好，最好是大约2。在一项实施方案中，R¹是大约4至12个碳原子的烷基，碳原子数从约6至8则更好，最好是大约7个碳原子;R²是H，R³和R⁶是亚甲基;R⁴和R⁵是亚乙基;i和j各为2。

在一项实施方案中，组分（1）是用化学式（Ⅹ）表示的芳族曼尼期碱

式（Ⅹ）中，Ar是一个芳基，以苯核或萘核为佳，最好是苯核。R¹和R³各自独立地为烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以碳原子数最多约20的烷撑型亚烷基为佳，碳原子不超过12个更好，最好是不超过6个。R²是H或一个低级烃基（最好是烷基）。R⁴和R⁵各自独立地为H、脂族烃基、羟基取代的脂族烃基、胺基取代的脂族烃基或烷氧基取代的脂族烃基。R⁴和R⁵各自独立地含有最多约200个碳原子，最好约100个碳原子较好，最多约50个碳原子更好，最多约30个更佳最多约20个碳原子还要好，最好是含有约6个碳原子。R⁶是H或一个脂族烃基，其碳原子数以最多约200个为佳，最多约100个较好，最多约50个更好，最好是约6至30个碳原子。在一项实施方案中。化学式（Ⅹ）所代表的化合物具有以下结构

式（Ⅹ-1）中，R³、R⁴、R⁵和R⁶的意义与式（Ⅹ）中的相同。在一项实施方案中，组分（1）具有化学式（Ⅹ-1）表示 的结构，，其中R³是亚丙基，，R⁴是H，R⁵是一个有约16至18个碳原子的烷基或链烯基，R⁶是庚基。在一项实施方案中，组分（1）具有式（Ⅹ-1）表示的结构，其中R³是亚丙基、R⁴和R⁵是甲基、R⁶是庚基。在一项实施方案中组分（1）具有式（Ⅹ-1）所示的结构，其中R²是亚甲基，R³是亚丙基，R⁴和R⁶是H，R⁵是烷基或链烯基，其碳原子数约为12至24个，约为16至20个更好，最好是约为18个。

在一项实施方案中，组分（1）是化学式（Ⅺ）所表示的芳族曼尼期碱

式（Ⅺ）中，Ar是芳基，以苯核或萘核为宜，最好是苯核。R¹是H或脂族烃基，烃基的碳原子数以最多约200为宜，最多约100较好，最多约50更好，最好是最多约30个碳原子。R²、R³和R⁴各自独立地为烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以碳原子数最多约20的烷撑型亚烷基为佳，碳原子数约10以下较好，约6以下更好，最好是约4以下。在一项实施方案中，Ar是一个苯核;R²是亚甲基;R³和R⁴各自独立地是亚乙基或亚丙基，最好是亚乙基;R¹是一个脂族烃基，最好是烷基，其碳原子数以约30以下为宜，约6至18 个较好，约10至14个更好，最好是约12个碳原子，而且R¹最好是四聚丙烯基。

（2）羟基芳族肟

在一项实施方案中，组分（1）是一种羟基芳族肟。这些肟包括化学式（Ⅻ）表示的化合物

式（Ⅻ）中，Ar是一个芳基，以苯核或萘核为宜，最好是苯核。R¹、R²和R³各自独立地为H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200个为宜，最多约100个更好，最好是最多约50个。R¹可以含最多约20个碳原子。R²和R³可以各自独立地含有约6至30个碳原子。R²和R³可以各自独立地为CH₂N（R⁴）₂或COOR⁴，其中R⁴是H或一个脂族烃基，烃基的碳原子数以最多约200个为宜，最多约100个较好，最多约50个则更好，最好是最多约6至30个碳原子。在一项实施方案中，式（Ⅻ）表示的化合物是具有以下结构的酮肟

式（ⅩⅡ-1）中，R¹、R²和R³的意义和式（ⅩⅡ）中相同。在一项实施方案中，组分（1）是化学式（ⅩⅡ-1）代表的化合物，其中R¹是甲基，R²是四聚丙烯基，R³是H。

在一项实施方案中，组分（1）是化学式（ⅩⅢ）表示的一种羟基芳族肟

式（ⅩⅢ）中，R¹和R²各自独立地为H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200为宜，最多约100较好，最多约50则更好，最好是从约6至约30个碳原子。R¹和R²可以各自独立地为CH₂N（R³）₂或COOR³，其中R³是H或脂族烃基，烃基的碳原子数以最多约200为宜，最多约100较好，最多约50更好，最好是约6至30个碳原子。i是一个从0至4的数字，从0至2更好，最好是1。j是一个从0至5的数字，从0至2更好，最好是1。

可用的羟基芳族肟的实例包括十二烷基水杨醛肟，4，6-二叔丁基水杨醛肟，甲基十二烷基水杨酮肟，2-羟基-3-甲基-5-乙基二苯甲酮肟，5-庚基水杨醛肟，5-壬基水杨醛肟，2-羟基-3，5-二壬基二苯甲酮肟，2-羟基-5-壬基二苯甲酮肟和聚异丁烯基水杨醛肟。

（3）席夫碱

在一项实施方案中，组分（1）是一种席夫碱，它是一种至少含一个用化学式＞C＝NR表示的基团的化合物。这些化合物是工艺上所熟知的，通常由醛或酮与伯胺的缩合反应制得。可作为组分（1）使用的席夫碱化合物包括化学式（ⅪⅤ）代表的化合物

式（ⅪⅤ）中，Ar是一个芳基，以苯核或萘核为宜，最好是苯核。R¹、R²和R³各自独立地为H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200个为宜，最多约100个较好，最多约50个更好，最好是最多约30个碳原子。R¹可以含有最多约20个碳原子。R³可以含有约6至30个碳原子。R²可以是由化学式（ⅩⅤ）表示的基团

式（ⅩⅤ）中，R⁴是一个烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以碳原子数最多约40的烷撑型亚烷基为佳，碳原子最多约20个较好，最多约10个更好，最多约6个还要好，约2至6个则更好，最好是约2至4个。R⁵和R⁶各自独 立地为H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200个为宜，最多约100个较好，最多约50个更好，最好是最多约30个。R⁵可以含有最多约20个碳原子。R⁶可以含有约6至30个碳原子。Ar¹是一个芳基，以苯核或萘核为佳，最好是苯核。在一项实施方案中，式（ⅪⅤ）所代表的化合物具有以下化学式

式（ⅪⅤ-1）中，R¹、R²和R³与式（Ⅸ）中的相同。R²也可以是化学式（ⅩⅤ-1）所代表的基团

在式（ⅩⅤ-1）中，R⁴、R⁵和R⁶与式（ⅩⅤ）中的相同。

在一项实施方案中，可以作为组分（1）使用的席夫碱用化学式（ⅩⅥ）表示

式（ⅩⅥ）中，Ar和Ar¹各自独立地是芳基，以苯核或萘核为佳，最好是苯核，R¹和R³各自独立地是H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200个为宜，最多约100个较好，最多约50个 更好，最多约30个则还要好，最好是最多约20个。R²是一个烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以碳原子数最多约20个的烷撑型亚烷基为佳，碳原子数最多约10个较好，最多约6个更好，最好是最多约3个碳原子。在一项实施方案中，Ar和Ar¹是苯核;R¹和R³是H;R²是亚乙基或亚丙基，最好是亚乙基。

在一项实施方案中，组分（1）是一个由化学式（ⅩⅦ）表示的羟基芳族席夫碱

式（ⅩⅦ）中，Ar的Ar¹各自独立地为芳基，以苯核或萘核为宜，最好是苯核。R¹是一个烃基，其碳原子数以最多约200个为宜，最好是最多约100个。在一项实施方案中，化学式（ⅩⅦ）所代表的化合物具有以下结构

式（ⅩⅦ-1）中，R¹的意义与式（ⅩⅦ）中的相同。在一项实施方案中，组分（1）具有式（ⅩⅦ-1）所示的结构，R¹是一 个烷基或链烯基，最好是聚丁烯基或聚异丁烯基，其数均分子量以在约600至约1200之间为宜，在约800至1100之间较好，约900至1000之间更好，最好是约940至约950之间。

在一项实施方案中，组分（1）是一个由化学式（ⅩⅧ）表示的含硝基的羟基芳族席夫碱：

式（ⅩⅧ）中，Ar和Ar¹各自独立地为芳基，以苯核或萘核为佳，最好是苯核。R¹和R²各自独立地为H或烃基，烃基以含有最多约200个碳原子为宜，最多约100个碳原子较好，最多约50个碳原子更好，最多约30个碳原子则还要好，最好是最多约20个碳原子。在一项实施方案中，化学式（ⅩⅧ）所代表的化合物是由化学式（ⅩⅧ-1）所表示的一种化合物

式（ⅩⅧ-1）中，R¹和R²的意义与式（ⅩⅧ）中的相同。其实例包括水杨醛-（3-硝基-4-仲丁基）苯胺、水杨醛-（3 -硝基-4-辛基）苯胺、水杨醛-（对叔戊基）苯胺、水杨醛-正十二胺和N，N′-二亚水杨基-1，2-二氨基丙烷。

在一项实施方案中，组分（1）是由化学式（ⅩⅨ）表示的含硝基的芳族席夫碱：

式（ⅩⅨ）中，Ar或Ar¹各自独立地是芳基，以苯核或萘核为佳，最好是苯核。R¹和R³各自独立地是H或烃基，烃基所含的碳原子数以最多约200个为宜，最多约100个较好，最多约50个更好，最多约30个还要好，最好是最多约20个。R²是烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以碳原子数最多约20个的烷撑型亚烷基为宜，碳原子数最多约10个较好，最多约6个更好，最好是最多约3个碳原子。R²最好是亚甲基、亚乙基或亚丙基。在一项实施方案中，化学式（ⅩⅨ）代表的化合物具有以下化学式

式（ⅩⅨ-1）中，R¹、R²和R³的意义与式（ⅩⅧ）中的相同。化合物的实例包括丙二醛-二（3-硝基-4-叔丁基）苯胺、丙二醛-二（对叔戊基）苯胺和4-甲基亚氨基-2-丁酮。 后一种化合物是由甲酰丙酮和甲胺得到的

在一项实施方案中，组分（1）是由化学式（ⅩⅩ）代表的一种羟基芳族席夫碱

化学式（ⅩⅩ）中，R¹是烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以碳原子数最多约40的烷撑型亚烷基为宜，碳原子数最多约20较好，最多约10更好，最多约6则还要好，最好是最多约3个碳原子。R²、R³、R⁴和R⁵各自独立地是H或烃基，烃基的碳原数以最多约200为宜，最多约100较好，最多约50更好，最多约30还要好，最多20最好。

在一项实施方案中，组分（1）是化学式（ⅩⅩⅠ）代表的含羰基的席夫碱：

式（ⅩⅩⅠ）中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地为H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200为宜，最多约100较好，最多约50更好，最多约30则还要好，最好是最多约20个碳原子。R⁹是烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是 烷撑型或烷叉型的亚烷基，以碳原子数最多约40个的烷撑型亚烷基为宜，碳原子数最多约20个较好，最多约10个更好，最多约6个则还要好，最好是最多约3个碳原子。

在一项实施方案中，组分（1）是由化学式（ⅩⅩⅡ）表示的羟基芳族席夫碱

式（ⅩⅩⅡ）中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地为H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200为宜，最多约100较好，最多约50更好，最多约30还要好，最好是最多约20个碳原子。R⁵是一个烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以碳原子数最多约40的烷撑型亚烷基为宜，碳原子数最多约20较好，最多约12更好，最多约6则还要好，最好是约2到6个碳原子。i是一个从1到大约1000的数字，或是1到约800，或1到约600，或1到约400，或1到约200，或1到约100，或1到约50，或1到约20，或1到约10，或1到约6，或1到约4，或约2至4。

在一项实施方案中，组分（1）是由化学式（ⅩⅩⅢ）表示的含羰基的席夫碱

式（ⅩⅩⅢ）中，R¹和R²各自独立地为H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200为宜，最多约100较好，最多约50更好，最好是最多约30。R¹与R²中的碳原子总数必须足以使用此组分构成的有机金属络合物在柴油燃料中溶解或稳定地分散。R¹和R²中的碳原子总数以至少约6个碳原子为佳，最好是至少约10个碳原子。R¹可以是烷基或链烯基，其碳原子数宜为约10至20，最好是约12至18。在一项实施方案中，R¹是含有约12至18个碳原子的烷基或链烯基的混合物，R²是H。

在一项实施方案中，组分（1）是由化学式（ⅩⅩⅣ）表示的含肟席夫碱

式（ⅩⅩⅣ）中，R¹是烃基，其碳原子数以从约6至200为宜，约6至100较好，约6至50更好，最好是约6至30，R¹可以是约10至20个碳原子的烷基或链烯基，碳原子数从约12至18更好。在一项实施方案中，R¹是一种含大约12-18个碳原子的烷基或链烯基的混合物。

在一项实施方案中，组分（1）是由化学式（ⅩⅩⅤ）表示的羟基芳族席夫碱：

式（ⅩⅩⅤ）中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁶和R⁷各自独立地为H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200个为宜，最多约100个较好，最多约50个更好，最多约30个还要好，最好是最多约20个碳原子。R⁵是烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以碳原子数最多约40个的烷撑型亚烷基为宜，碳原子数最多约20个较好，最多约10个更好，最多约6个还要好，最好是最多约3个碳原子。i是0或1。

在一项实施方案中，组分（1）是由化学式（ⅩⅩⅥ）表示的羟基芳族席夫碱：

式（ⅩⅩⅥ）中，Ar是芳基，以苯核或萘核为佳，最好是苯核。R¹是H或烃基，最好是烷基，其碳原子数以最多约10个为宜，最好是最多约6个，其中以甲基、乙基或丙基为佳，最好是甲基。R²是烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以碳原子数最多约20个的烷撑型亚烷基为宜，最多约12个碳原子较好，最多约6个更好，最好是最多约3个碳原子，R³和R⁴各自独立地是H、脂族烃基、羟基取代的脂族烃基、胺基取代的脂族烃基或氧基取代的脂族烃基。R³和R⁴各自独立地含有最 多约200个碳原子，最多约100个碳原子较好，最多约50个更好，最多约30个还要好，最多约20个碳原子则更好，最好是最多约6个碳原子。R⁵是H或脂族烃基，烃基的碳原子数以最多约200个为宜，最多约100个较好，最多约50个更好，最好是最多约30个碳原子。在一项实施方案中，式（ⅩⅩⅥ）所代表的化合物具有以下结构：

化学式（ⅩⅩⅥ-1）中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵的意义与式（ⅩⅩⅥ）中的相同。在一项实施方案中，组分（1）具有化学式（ⅩⅩⅥ-1）所代表的结构，其中R¹是H或甲基，R²是亚丙基，R³是H、R⁴是含有约8至24个碳原子的烷基或链烯基，R⁵是H。

可用的席夫碱的实例包括十二烷基-N，N′-二亚水杨基-1，2-丙二胺;十二烷基-N，N′-二亚水杨基-1，2-乙二胺;N，N′-二亚水杨基-1，2-丙二胺;N-亚水杨基苯胺;N，N′-二亚水杨基-1，2-乙二胺，水杨醛-β-N-氨乙基哌嗪;和N-亚水杨基-N-十二胺。

（4）萼芳烃（Calixarenes）

在一项实施方案中，组分（1）是一种萼芳烃。这些化合物通常具有篮状或锥形的几何形状或部分的篮状或锥形几何形状;C.David  Gutsche在“萼芳烃”（皇家化学会，1989）一书中曾作过说明。在一项实施方案中，组分（1）是可用化学式（ⅩⅩⅦ）表示的萼〔4〕芳烃

化学式（ⅩⅩⅦ）中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地为H或烃基、烃基的碳原子数以最多约200个为宜，最多约100个较好，最多约50个更好，约6个至约30个还要好，最好是约6个至约18个。在一项实施方案中，R¹、R²、R³和R⁴均为烷基，以约10个至约14个碳原子为佳，约12个更好，最好是均为四聚丙烯基。

在一项实施方案中，组分（1）是可以用化学式（ⅩⅩⅧ）表示的一种萼〔5〕芳烃

化学式（ⅩⅩⅧ）中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵各自独立地为H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200个为宜，最多约100个较好，最多约50个更好，最多约6至30个还要好，最好是最多约6至18个碳原子。在一项实施方案中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵均为大约10至14个碳原子的烷基，碳原子数大约为12则更好，最好是均为四聚丙烯基。

在一项实施方案中，组分（1）是可以用化学式（ⅩⅩⅨ）表示的萼〔6〕芳烃

式（ⅩⅩⅨ）中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶各自独立地为H或烃基，烃基的碳原子以最多约200个为宜，最多约100个较好，最多约50个更好，碳原子数从约6个至约30个则还要好，最好是从约6个至约18个。在一项实施方案中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶均为大约10至14个碳原子的烷基，碳原子数大约为12则更好，最好是均为四聚丙烯基。

（5）β-取代酚

在一项实施方案中，组分（1）是以下各化学式所表示的β取代酚

化学式（ⅩⅩⅩ-1）、（ⅩⅩⅩ-2）和（ⅩⅩⅩ-3）中，各R¹独立地为H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200个为宜，最多约100个较好，最多约50个更好，最多约30个还要好，最好是最多约20个。也可以使用上述化合物的衍生物，其中环碳原子中的一个或几个被烃基取代，最好是被低级烷基取代。在一项实施例中，R¹是一个有大约10至14个碳原子、最好是约12个碳原子的烷基。R¹也可以是化学式R²R³NR⁴-所代表的基团，式中R²和R³各自独立地为H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200个为宜，碳原子数最多约100个较好，最多约50个更好，最多约30个还要好，最好是最多约20个碳原子。R⁴是烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以碳原子数最多约20个的烷撑型亚烷基为宜，最多约10个碳原子更好，最好是最多约6个碳原子。在一项实施方案中，R²是一个有大约10至20个碳原子的烷基，碳原子数最好是约12至18个;R⁴是亚甲基;R³是H。

（6）α-取代酚

在一项实施方案中，组分（1）是化学式（ⅩⅩⅪ）表示的α-取代酚：

化学式（ⅩⅩⅪ）中，T¹是NR¹ ₂、SR¹或NO₂，其中R¹是H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200个为宜，最多约100个较好，最多约50个更好，最多约30个还要好，最好是最多约20个碳原子。也可以用上述化合物的衍生物，其中环碳原子中的一个或几个被烃基取代，最好是被低级烷基取代。

（7）羧酸酯

在一项实施方案中，组分（1）是一种羧酸酯。这些化合物的特征在于存在着至少一个羧酸酯基-COOR，和至少一个另外的官能团，各官能团处在烃链的不同碳原子上。上述的另外的官能团可以是羧酸酯基。

在一项实施方案中，组分（1）是化学式（ⅩⅩⅫ）表示的一种羧酸酯基

式（ⅩⅩⅫ）中，R¹、R²、和R⁴各自独立地为H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200个为宜，最多约100个较好，最多约50个更好，最好是从约6到约30个碳原子。R³是烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以碳原子数最多约20个的烷撑型亚烷基为宜，最多约10个碳原子较好，最多约6个更好，最好是碳原子数约为2至4个。i是从1到大约 10的数字，从1到约6较好，1到约4更好，最好是1或2。在一项实施例中，R¹是一个大约6到20个碳原子的烷基，碳原子数从约10至约14更好，最好是约12个碳原子;R²和R⁴是H;R³是亚乙基或亚丙基，最好是亚乙基;i是1到大约4，最好是大约2。

在一项实施方案中，组分（1）是一个由化学式（ⅩⅩⅩⅢ）表示的羧酸酯

式（ⅩⅩⅩⅢ）中，R¹是H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200为宜，最多约100较好，最多约50更好，最好是约6至约30个碳原子。R²和R³各自独立地为H或烃基，烃基的碳原子数以最多约40为宜，最多约20则更好。R⁴是烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以碳原子数最多约20的烷撑型亚烷基为宜，碳原子数最多约10较好，最多约6更好，最多约4则还要好，最好是碳原子数约为2。在一项实施方案中，R¹和R²是有约6至18个碳原子的烷基，最好是有约12个碳原子，R¹和R²最好都是十二烷基;R³是H;R⁴是甲基亚乙基。

（8）酰化胺

在一项实施例中，组分（1）是一种酰化胺。这些化合物的特征在于，在烃链的不同碳原子上存在至少一个酰基RCO-和至少一个氨基，-NR₂。这些酰化胺也可以含有上面提到的其它类型的 官能团。

在一项实施方案中，组分（1）是化学式（ⅩⅩⅩⅣ）表示的一种羰基胺：

式（ⅩⅩⅩⅣ）中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地为H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200为宜，最多约100较好，最多约50更好，最好是最多约30个碳原子。R¹宜含有大约6至30个碳原子，含大约6至18个较好，最好是含约10至14个碳原子。R²和R³最好是H或低级烷基。在一项实施方案中，R是一个含有约10至14个碳原子、最好是含约12个碳原子的烷基;R²、R³和R⁴是H。

在一项实施方案中，组分（1）是化学式（ⅩⅩⅩⅤ）代表的一种酰化胺：

式（ⅩⅩⅩⅤ）中，R¹、R³、R⁴和R⁵各自独立地为H或烃 基，烃基的碳原子数以最多约200为宜，最多约100较好，最多约50更好，最好是最多约30个碳原子。R²是烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以碳原子数最多约20个的烷撑型亚烷基为宜，最多约10个碳原子较好，最多约6个则更好，最好是约2至4个碳原子。R¹以烃基为佳，最好是烷基，其碳原子数宜为约6至20个，约10至14个更好，最好是约12个。在一项实施例中，R¹是一个约10至14个碳原子的烷基，最好是碳原子数约为12，R²是亚乙基或亚丙基，最好是亚乙基，R³、R⁴和R⁵是H。

在一项实施方案中，组分（1）是化学式（ⅩⅩⅩⅥ）表示的一种酰化胺

化学式（ⅩⅩⅩⅥ）中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地为H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200为宜，最多约100较好，最多约50更好，最好是最多约30个碳原子。R⁵是烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以最多约20个碳原子的烷撑型亚烷基为佳，碳原子数最多约10个较好，最多约6个则更好，最好是约2至4个。R¹和R²以烃基为佳，最好是烷基，其碳原子数从约6至20较好，约10至14则更好，最好是约12个。在一项实施方案中，R¹和R²是10至 14个左右碳原子的烷基，最好是约12个碳原子的烷基，R⁵是亚乙基或亚丙基，最好是亚乙基，R³和R⁴是H。

在一项实施方案中，组分（1）是化学式（ⅩⅩⅩⅦ）代表的一种酰化胺：

式（ⅩⅩⅩⅦ）中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶各自独立地为H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200为宜，最多约100较好，最多约50更好，最多约30还要好，最好是约6至30个。R⁷和R⁸各自独立地为烃撑型或烃叉型的亚烷基，最好是烷叉型或烷撑型的亚烷基，以碳原子数最多约20的烷撑型亚烷基为佳，碳原子数最多约10个较好，最多约6个更好，最好是约2至4个。在一项实施方案中，R¹和R⁶各自独立地为烷基或链烯基，其碳原子数以大约6至30为佳，从约12至24更好，最好是约18;R²、R³、R⁴和R⁵是H;R⁷和R⁸各自独立地为1至4左右碳原子的烷撑型亚烷基，以亚乙基或亚丙基为佳，最好是亚乙基。

（9）羟基亚胺（Hydroxyazylenes）

在一项实施方案中，组分（1）是一种羟基亚胺。这些化合物的特征在于有至少一个羟基亚胺基（＞NOH）和至少一个以上讨论过的其它类型的官能基。所述的其它官能团也可以是羟基亚胺基。

在一项实施方案中，组分（1）是化学式（ⅩⅩⅩⅧ）代表的一种羟基亚胺

式（ⅩⅩⅩⅧ）中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶各自独立地是H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200为宜，最多约100较好，最多约50更好，最多约30则还要好，最好是最多约20个碳原子。

在一项实施方案中，组分（1）是化学式（ⅩⅩⅩⅨ）表示的羟基亚胺

化学式（ⅩⅩⅩⅨ）中，R¹和R²各自独立地为H或烃基，烃基的碳原子数以最多约40为宜，从大约6至30更好，最好是约12至20个碳原子。R¹和R²中的碳原子总数必须足以使用该组分形成的有机金属络合物在柴油中可溶或稳定地分散。R¹和R²中的碳原子总数以至少约6个为宜，至少约10个则更好。

（10）苯并三唑

在一项实施方案中，组分（1）是取代或未取代的苯并三唑。合适化合物的实例是苯并三唑、烷基取代的苯并三唑（例如甲基苯并三唑、乙基苯并三唑、己基苯并三唑、辛基苯并三唑等）、芳基 取代的苯并三唑（例如苯基苯并三唑等）、烷芳基或芳烷基取代的苯并三唑、和取代基可以是羟基、烷氧基、卤素（尤其是氯）、硝基、羧基或烷酯基的取代的苯并三唑。

在一项实施方案中，组分（1）是化学式（ⅩL）表示的一种苯并三唑

式（ⅩL）中，R¹和R²各自独立地为H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200为宜，最多约100较好，最多约50更好，最多约30还要好，最好是最多约20个碳原子。在一项实施方案中，R是一个大约6至18个碳原子的烷基，碳原子数从大约10至14更好，最好是约12个碳原子，R²是H。可用的化合物的实例是十二烷基苯并三唑。

（11）氨基酸

在一项实施方案中，组分（1）是化学式（ⅩLⅠ）表示的氨基酸

式（ⅩLⅠ）中，R¹是H或烃基;R²是R¹或酰基;R³和R⁴ 各自独立地为H或低级烷基，Z是0或1。烃基R¹和R²可以是以上概括定义的各种烃基中的任何一种。R¹和R²最好各自独立地是烷基、环烷基、苯基、烷基取代的苯基、苄基或烷基取代的苄基。在一项实施方案中，R¹和R²各自独立地是含1到18个左右碳原子的烷基;环己基;苯基;在苯环的第4位有含1到12个左右碳原子的烷基取代基的苯基;苄基;或在苯环的第4位上有含1到12个左右碳原子的烷基取代基的苄基。一般来说，式（ⅩLⅠ）中的R是一个低级烷基，例如甲基，R²是有约4至18个碳原子的烷基。

在一项实施方案中，R¹的定义如上，R²是酰基。虽然有很多种酰基可以作为R²使用，但一般用化学式R⁵C（O）-表示该酰基，其中R⁵是一个含有最多约30个碳原子的脂族基。更一般地说，R⁵含有约12至24个碳原子。这类酰基取代的氨基羧酸是通过氨基羧酸与羧酸或羧酸卤化物反应而得到的。例如，脂肪酸可以与氨基羧酸反应形成所要的酰基取代的氨基羧酸。诸如十二烷酸、油酸、硬脂酸、亚油酸之类的酸可以与式（ⅩLⅠ）中所表示的其中R²是H的氨基羧酸反应。

式（ⅩLⅠ）中的基团R³和R⁴各自独立地是H或低级烷基。一般来说，R³和R⁴各自独立地为H或甲基，而最常见的是R³和R⁴为H。

式（ⅩLⅠ）中，Z可以是0或1。当Z为0时，氨基酸化合物是甘氨酸、α-丙氨酸和甘氨酸与α-丙氨酸的衍生物。当Z为1时，式（ⅩLⅠ）所代表的氨基羧酸是β-丙氨酸或β-丙氨酸 的衍生物。

可以作为组分（1）使用的化学式（ⅩLⅠ）的氨基酸化合物可以用先有技术中叙述的方法制备，这些氨基酸中有某些已有商品出售。例如，甘氨酸、α-丙氨酸、β-丙氨酸、缬氨酸、精氨酸和2-甲基丙氨酸。关于化学式（ⅩLⅠ）所代表的其中Z为1的氨基酸化合物的制备，在美国专利4，077，941中作了说明。例如，这些氨基酸可以用化学式为R¹R²NH的一种胺与化学式为R³CH＝C（R⁴）-COOR⁶的一种化合物反应，接着将酯用强碱水解并酸化来制备，其中R¹、R²、R³和R⁴与先前对化学式（ⅩLⅠ）的定义相同，R⁶是低级烷基，最好是甲基或乙基。可以与这种不饱和酯反应的胺有：二环己胺、苄基甲胺、苯胺、、、桨贰_（25）甲基乙胺、环己胺、正戊胺、二异丁胺、二异丙胺、二甲胺、十二烷、十八胺、N-正辛胺、氨基戊烷、仲丁胺、丙胺等。

为制备式（ⅩLⅠ）中R²是甲基或酰基的氨基酸化合物，可以将化学式为R¹NH₂的伯胺与化学式为R³CH＝C（R⁴）-COOR⁶的一种化合物反应，其中R¹与先前对于化学式（ⅩLⅠ）的定义相同，R³、R⁴和R⁶的定义同上。随后通过N-甲基化和将酯水解后酸化，把中间产物转化成甲基衍生物。相应的酰基衍生物是通过中间产物与酸或酰基卤（例如硬脂酸、油酸等）反应而制得的。用式（ⅩLⅠ）表示的这类氨基酸的具体实例列在后面的表1中。

表1

（12）β-二酮

组分（1）可以是β-二酮。一般来说，β-二酮用化学式（ⅩLⅡ）表示

式（ⅩLⅡ）中，R¹和R²各自独立地为烃基。该烃基可以是定义如上的脂族或芳族烃基。在脂族烃基中，以含最多约7个碳原子的低级烃基为佳。R¹和R²基的具体实例包括甲基、乙基、苯基、苄基等，β-二酮的具体实例包括乙酰丙酮和苯甲酰丙酮。

（13）异羟肟酸

在一项实施方案中，组分（1）是化学式（ⅩLⅢ）表示的一种异羟肟酸

式（ⅩLⅢ）中，R¹是烃基，其碳原子数宜为约6至约200，约6至约100个碳原子较好，约6至约50个碳原子更好，最好是约6至约30个碳原子。在一项实施方案中，R¹是一个碳原子数约为12至24的烷基或链烯基，碳原子数约为16至20较好，约为18个碳原子更好。R¹最好是油基。

（14）桥连的酚类化合物

组分（1）可以是化学式（ⅩLⅣ）表示的含酚化合物

式（ⅩLⅣ）中，R¹和R²各自独立地为烃基。R³是CH₂、S或CH₂OCH₂。在一项实施方案中，R¹和R²各自独立地为脂族基，通常含约4至20个碳原子。典型的R¹和R²基的实例包括丁基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基等。式（ⅩLⅣ）所代表的酚类化合物可以用合适的取代酚与甲醛或一种硫化合物（例如二氯化硫）反应制备。当一摩尔甲醛与二摩尔取代酚反应时，桥连基R³是CH₂。当甲醛与取代酚的摩尔比是1∶1时，可以形成由CH₂OCH₂桥连的双酚化合 物。当2摩尔的取代酚与1摩尔的二氯化硫反应时，形成了由硫原子桥连的双酚化合物。在一项实施方案中，R¹和R²是四聚丙烯基，R³是S。

（15）芳族双官能化合物

组分（1）可以是化学式（ⅩLⅤ）表示的芳族双官能化合物

式（ⅩLⅤ）中，R¹是一个含1到约100碳原子的烃基。i是从0到4的数字，从0到2更好，最好是0或1。T¹是在G¹的邻位或间位。G¹和T¹各自独立地为OH、NH₂、NR₂、COOR、SH或C（O）H，其中R是H或烃基。在一项实施方案中，此化合物是一种氨基酚。该氨基酚最好是一种邻氨基酚，它可以含有其它的取代基，例如烃基。在一项实施方案中，这种化合物是硝基酚。该硝基酚最好是一种邻硝基酚，它可以含有其它的取代基，例如烃基。在一项实施方案中，化学式（ⅩLⅤ）代表的化合物是一种硝基酚，其中R是十二烷基，i是1，G¹是OH，T¹是NO₂，该NO₂基是在OH基的邻位，该化合物是十二烷基硝基酚。

在一项实施方案中，化学式（ⅩLⅤ）中的G¹是OH，T¹是NO₂，处在OH的邻位，i是1，R¹是以下化学式代表的基团

式中R²、R³和R⁵各自独立地是H或最多约40个碳原子的烃基，R⁴和R⁶各自独立地是1到约6个碳原子的烷撑型或烷叉型的亚烷基。在一项实施方案中，R²是约16到约20个碳原子的烷基或链烯基，最好是约18个碳原子，R³和R⁵是H，R⁴是亚乙基或亚丙基，最好是亚丙基，R⁶是亚甲基或亚乙基，最好是亚甲基。

（16）二硫代氨基甲酸盐

组分（1）可以是二硫代氨基甲酸盐，它是一种含R¹R²NC（＝S）S-基的化合物，其中R¹和R²各自独立地是H或烃基。这些二硫代氨基甲酸盐必须含有至少一个上面讨论过的其它类型的官能团。这些其它的官能团也可以是二硫代氨基甲酸基。在一项实施方案中，组分（1）是化学式（ⅩLⅥ）表示的二硫代氨基甲酸盐

化学式（ⅩLⅥ）中，R¹和R²各自独立地为H或烃基，烃基的碳原子数最多约40个，从约6至约30个更好，最好是约10至约20个。R³和R⁴是最多约10个碳原子的烷撑型亚烷基，最多约6个碳原子更好，最好是约2或3个碳原子。G¹和T¹各自独立地是OH或CN。在一项实施方案中，R¹和R²均为丁基; R³和R⁴是亚乙基或亚丙基，最好是均为亚乙基;G¹和T¹是CN。在一项实施方案中，R¹是R⁵R⁶NR⁷-，其中R⁵和R⁶各自独立地是H或低级烷基，最好是H，R⁷是亚乙基或亚丙基，最好是亚丙基，R²是约16至18个碳原子的烷基或链烯基，最好是约18个碳原子，R³和R⁴均为亚乙基，G¹和T¹是CN或OH，在一项实施方案中，R¹是R⁵R⁶NR⁷-，其中R⁵是一个约16至20个碳原子的烷基或链烯基，最好是约18个碳原子，R⁶是H，R⁷是亚乙基或亚丙基，最好是亚丙基，R²是H，R³和R⁴均为亚乙基，G¹和T¹是CN或OH。

（17）黄原酸盐

组分（1）可以是黄原酸盐，这是一种含R¹OC（＝S）S-基的化合物，其中R是一个烃基。这些黄原酸盐丙须含有至少一个上面提到的其它类型的官能基。这种其它的官能基可以是黄原酸基。在一项实施方案中，组分（1）是由化学式（ⅩLⅦ）表示的黄原酸盐

式（ⅩLⅦ）中，R¹是最多约40个碳原子的烃基，碳原子数从约6至30更好，最好是约10至约20个。R¹以脂族基为佳，最好是烷基。R²和R³是最多约10个碳原子的烷撑型亚烷基， 碳原子数最多约6个更好，最多约2或3个更好。G¹和T¹各自独立地为OH或CN。在一项实施方案中，R¹是一个有1到约10个碳原子的烷基;R²和R³是亚乙基或亚丙基，最好是均为亚乙基;G¹和T¹是CN。在一项实施方案中，R¹是R⁵R⁶NR⁷-，其中R⁵和R⁶各自独立地是H或低级烷基，最好是H，R⁷是亚乙基或亚丙基，最好是亚丙基，R²和R³均为亚乙基或均为亚丙基，G¹和T¹是CN或OH。在一项实施方案中，R¹是R⁵R⁶NR⁷-，其中R⁵是约16至20个碳原子的烷基或链烯基，R⁶是H，R⁷是亚乙基或亚丙基，R²和R³均为亚乙基或亚丙基，G¹和T¹是CN或OH。

（18）苯

在一项实施方案中，组分（1）是化学式（ⅩLⅧ）代表的一种苯

式（ⅩLⅧ）中，Ar和Ar¹各自独立地是芳基，以苯核或萘核为佳，最好是苯核。R¹、R²和R³各自独立地是H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200为宜，最多约100较好，最多约50更好，最多约30还要好，最好是最多约20个碳原子。在一项实施方案中，Ar和Ar¹均为苯核;R¹是一个烷基或支化的烷基，碳原子数约为4至12，约为6至10更好，最好是约8个 碳原子;R²是H或低级烷基;R³是约6至18个碳原子的烷基，约10至14个更好，最好是约12个碳原子。在一项实施方案中，Ar和Ar¹均为苯核，R¹是1-乙基戊基，R²是十二烷基，R³是H。

（19）吡啶

组分（1）可以是吡啶衍生物。在一项实施方案中，组分（1）是化学式（ⅩLⅨ）表示的2，2′-联吡啶

化学式（ⅩLⅨ）中，一个或多个环碳原子可以被烃基、最好是被低级烷基取代。在一项实施方案中，组分（1）是化学式（L）表示的取代的吡啶

式（L）中，R¹是H或烃基，烃基含最多约200个碳原子为宜，最多约100个碳原子较好，最多约50个更好，最多约30个则还要好，最好是最多约20个碳原子。R¹最好是H或低级烷基。式（L）中，一个或多个环碳原子可以被烃基、最好是被低级烷基取代。

（20）含硼的酰化胺

组分（1）可以是含硼的酰化胺。为制备这些化合物，先使一种烃基取代的生成丁二酸的化合物（本文中有时称作“丁二酸酰化剂”）按每当量生酸化合物至少约半当量的比例与一种胺反应，胺中含有至少一个与氮基相连的氢。用这种方式得到的含氮组合物常常是络合物混合物。这些含氮组合物有时称作“酰化胺”。随后将它们与一种硼化合物反应硼化，该硼化合物选自三氧化硼、卤化硼、硼酸、硼胺和硼酸的酯。

在很多美国专利中已提到过酰化胺，其中包括：3，172，892，3，215，707，3，272，746，3，316，177，3，341，542，3，346，493，3，444，170，3，454，607，3，541，012，3，630，904，3，632，511，3，787，374，4，234，435。以上美国专利特意在这里引用作为参考，因为它们有关于可用于本发明的酰化胺的制备说明。

一般来说，制备酰化胺的一种合适的方法包括使烃基取代的产生丁二酸的化合物（“羧酸酰化剂”）与一种胺反应，胺中含有至少一个与氮原子相连的氢原子（即，H-N＝）。烃基取代的产生丁二酸的化合物包括丁二酸、丁二酸的酐、酸卤和酯。在产生丁二酸的化合物中，烃基取代基的碳原子数可以在很广的范围内变化，只要由其产生的有机金属络合物在柴油机燃料中溶解或稳定分散。烃基取代基通常含有平均至少约10个脂族碳原子，至少约30个脂族碳原子更好，最好是至少约50个脂族碳原子。

重要的烃类取代基源主要包括高分子量的基本上饱和的石油馏 分和基本上饱和的烯烃聚合物，特别是有2至30个碳原子的单烯烃的聚合物。特别有用的聚合物是1-单烯烃的聚合物，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-己烯、1-辛烯、2-甲基-1-庚烯、3-环己烯-1-丁烯和2-甲基-5-丙基-1-己烯的聚合物。居中烯烃的聚合物，即，烯键不在末端部位的烯烃的聚合物，同样可以使用。它们的代表是2-丁烯、3-戊烯和4-辛烯。

也可以使用上述的这些烯烃与诸如芳香烯、环烯和多烯烃这类可共聚的其它烯属物质的共聚物。这些共聚物包括由以下物质聚合而成的那些共聚物：异丁烯与苯乙烯;异丁烯与丁二烯;丙烯与异戊二烯;乙烯与戊间二烯;异丁烯与氯丁二烯;异丁烯与对甲基苯乙烯;1-己烯与1，3-己二烯;1-辛烯与1-己烯;1-庚烯与1-戊烯;3-甲基-1-丁烯与1-辛烯;3，3-二甲基-1-戊烯与1-己烯;异丁烯与苯乙烯和戊间二烯;等。

共聚物中单烯烃与其它单体的相对比例影响由这种共聚物得到的最终产物的稳定性和油溶性。因此，从油溶性及稳定性考虑，打算用于本发明的共聚物应该基本上是脂族和饱和的，即，它们的重量的至少约80%、最好是至少约95%应当来自脂族单烯烃，而碳-碳共价键之中的烯键不多于5%。在大多数情形下，烯键的百分数应少于碳-碳共价键总数的2%。

这类共聚物的具体实例包括95%（重量）的异丁烯与5%苯乙烯的共聚物;98%异丁烯与1%戊间二烯和1%氯丁二烯的三元共聚物;95%的异丁烯与2%1-丁烯和3%1-己烯的三元 共聚物80%异丁烯与20%1-戊烯和20%1-辛烯的三元共聚物;80%1-己烯和20%1-庚烯的共聚物;90%异丁烯与2%环己烯和8%丙烯的三元共聚物;以及80%乙烯和20%丙烯的共聚物。

主体为烃基的这些基团的其它来源包括饱和的脂族烃，例如高度精制过的高分子量的轻油或者象将上述的高分子量烯烃聚合物或高分子量烯属物质加氢后所得的那些合成烷烃。

最好是使用数均分子量（Mn）约为700-10000的烯烃聚合物。在一项实施方案中，该取代基是由Mn值约为700至10000、Mw/Mn值为1.0至约4.0的聚烯烃得到的。

在制备取代的丁二酸酰化剂时，使一种或多种上述的聚链烯烃与一种或多种酸性反应物反应，酸性反应物从马来酸或富马酸反应物中选择，例如它们的酸或酸酐。通常，马来酸或富马酸反应物是马来酸、富马酸、马来酸酐、或它们中的两种或多种的混合物。马来酸反应物通常优于富马酸反应物，因为前者更容易得到，而且一般来说，更容易与聚链烯烃（或其衍生物）反应，制得可用于本发明的取代的产生丁二酸的化合物。特别优选的反应物是马来酸、马来酸酐和它们的混合物。由于容易得到和容易反应，常使用马来酸酐。

为方便和简单起见，以后经常使用“马来酸反应物”一词。当这样使用时，应该理解该词是对选自马来酸和富马酸（包括它们的混合物）的酸性反应物的通称。同样，“丁二酸酰化剂”一词在本文中代表取代的产生丁二酸的化合物。

在美国专利3，219，666中部分说明了本发明这种取代的丁二酸酰化剂的制备步骤，该专利中有关制备丁二酸酰化剂的说明特地引用在本文中作为参考。这一方法可以合适地称为“二步法”。它包括先将聚链烯烃氯化，然后使氯化的聚链烯烃与马来酸反应物反应。

制备这些取代的丁二酸酰化剂的另一方法采用在美国专利3，912，764和英国专利1，440，219中叙述的方法，这两份专利中关于该方法的说明都特地引用在本文中作为参考。根据该方法，先在一个“直接烷基化”步骤中通过加热使聚链烯烃和马来酸反应物反应。当直接酰化步骤完成之后，向反应混合物中通入氯以促进剩余的未反应的马来酸反应物反应。

制备本发明的取代的丁二酸酰化剂的另一方法是所谓“一步”法，美国专利3，215，707和3，231，587中说明了这一方法。它们关于该方法的说明都特地引用在本文中作为参考。一步法涉及制备聚链烯烃和马来酸反应物的混合物，其中含有为生成所要的本发明取代的丁二酸酰化剂所必需的二者数量。这意味着每摩尔聚链烯烃必须有至少1摩尔马来酸反应物，以便每当量取代基中至少能有一个丁二酸基。然后向混合物中通入氯，常采用在搅动下通入氯气的方式。

与产生丁二酸的化合物反应生成酰化胺的各种胺，可以是上述用于制备本发明芳族曼尼期碱的任何一种胺（A-3）。这类胺中优选的一类是用以上式（A-3-3）表示的烷撑型亚烷基多胺。

由产生丁二酸的化合物与上述的胺反应得到的酰化胺可以是胺 盐、酰胺、酰亚胺、咪唑啉以及它们的混合物。为制备酰化胺、将一种或多种产生丁二酸的化合物与一种多种胺反应，还可以任选地有一种正常液体、基本上惰性的有机液体溶剂/稀释剂存在，反应一般在从约80℃至混合物或产物的分解温度的高温下进行。倘使300℃不超过分解温度，则通常在从约100℃到最高约300℃的范围进行。

产生丁二酸的化合物与胺反应，其用量足以向每当量生酸化合物提供至少0.5当量的胺。一般说来，胺的最大用量为每当量产生丁二酸的化合物用约2摩尔的胺。对本发明来说，一当量胺是指胺的数量相当于胺的总重量除以其氮原子总数。因此，辛胺的当量等于其分子量;乙二胺的当量等于其分子量的一半;而氨乙基哌嗪的当量等于其分子量的三分之一。产生丁二酸的化合物的当量数与在烃基取代的产生丁二酸的化合物中存在的羧酸官能团的数目有关。于是，烃基取代的产生丁二酸的化合物的当量数将随其中存在的丁二酸基的数目而变，而且一般说来，酰化剂中的每摩尔丁二酸基构成两当量的酰化剂。可以用常规方法确定羧酸官能团的数目（例如，酸数、皂化数），从而确定可用来与胺反应的酰化剂的当量数。在美国专利3，172，892、3，219，666、3，272，746和4，234，435中包括有制备这些酰化胺的步骤的其它细节及实例，这些专利的内容在这里引用作为参考。

随后酰化胺与至少一种含硼化合物反应，该化合物选自三氧化二硼、卤化硼、硼酸、硼酰胺和硼酸的酯。与酰化胺中间体反应的 含硼化合物的数量一般足以提供从每摩尔酰化胺约0.1原子比的硼到对所用酰化胺的氮的原子比最多约10的硼。更一般地说，含硼化合物的数量足以提供从每摩尔酰化胺约0.5原子比的硼到与所用氮的原子比约为2的硼。

可用的硼化合物包括氧化硼、氧化硼水合物、三氧化二硼、三氟化硼、三溴化硼、三氯化硼、含硼酸，例如-烃基硼酸（即、烷基-B（OH）₂或芳基-B（OH）₂）、硼酸（即、H₃BO₃）、四硼酸（即、H₂B₄O₇）、偏硼酸（即、HBO₂）、硼酐、硼酰胺和这些含硼酸的各种酯。使用三卤化硼与醚、有机酸、无机酸或烃的络合物是将含硼反应物引入到反应混合物中的一种方便的方法。这些络合物是已知的，其实例有三氟化硼-三乙酯、三氟化硼-磷酸、三氯化硼-氯乙酸、三溴化硼-二噁烷和三氟化硼-甲乙醚。

一烃基硼酸的具体实例包括甲基硼酸、苯基硼酸、环己基硼酸、对庚基苯基硼酸和十二烷基硼酸。

含硼酸的酯特别包括硼酸与醇或酚的有机单酯、二酯或三酯，这些醇或酚包括甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、环戊醇、1-辛醇、2-辛醇、十二醇、二十二醇、油醇、十八烷醇、苯甲醇、2-丁基环己醇、乙二醇、丙二醇、亚丙基二醇、1，3-丁二醇、2，4-己二醇、1，2-环己二醇、1，3-辛二醇、丙三醇、季戊四醇、二甘醇、卡必醇、溶纤剂、三乙二醇、三丙二醇、苯酚、萘酚、对丁基苯酚、邻，对-二庚基苯酚、正环己基苯酚、2，2-双（对羟基苯基）丙烷、聚异丁烯（分子量1500）取 代的苯酚、亚乙基氯乙醇、邻-氯酚、间-硝基苯酚、6-溴代辛醇和7-氧代-癸醇。低级醇、1，2-二元醇和1，3-二元醇，即，碳原子数少于8的那些醇对于制备本发明的硼酸酯特别适用。

制造含硼酸的酯的方法是已知的，并已在工艺上公开（例如见“Chemical  Reviews”，56卷959-1064页）。例如，一种方法涉及三氯化硼与3摩尔的醇或酚反应生成有机的硼酸三酯。另一种方法涉及氧化硼与醇或酚反应。又一种方法涉及四硼酸用3摩尔的醇或酚直接酯化。还有一种方法涉及硼酸用二元醇直接酯化，形成一种环状的硼酸亚烷基酯。

酰化胺与含硼化合物的反应可以简单地通过将反应物在所要的温度下混合来进行。惰性溶剂的使用是任意的，但常常是使用。尤其是当反应混合物中存在着高粘性的或固体的反应物时。这种惰性溶剂可以是烃类，例如苯、甲苯、石脑油、环己烷、正己烷或矿物油。反应温度可以在很广的范围内变化。通常最好是在约50℃和约250℃之间。在某些情形里它可以是25℃甚至更低。温度的上限是具体的反应混合物和/或产物的分解温度。

反应常常在短至0.5至6小时的时间内完成。在反应完成之后，产物可以溶在溶剂中，如果形成的溶液出现混浊或含有不溶性物质，可以用离心或过滤的方法纯化。产物通常足够纯，因此进一步的纯化是不必要的或是随意的。

酰化胺与含硼化合物的反应生成含硼的产物，基本上所有的氮最初都存在于酰化胺反应物中。据认为，此反应形成了硼与氮之间 的络合物。这种络合物在某些情形下可能是硼与氮的原子比大于1，在另一些情形里可能是氮与硼的原子比大于1。络合物的本质还未彻底清楚。

虽然络合物形成的准确化学计量仍不清楚，但是在该方法中所用的反应物的相对比例主要以对本发明产物用途的考虑为根据。在这一方面，有用的产物是从这样的反应混合物中得到的，在混合物中反应物的相对比例能提供从每摩尔酰化胺约0.1原子比的硼到对所用酰化胺的氮的原子比约为10的硼。可用的反应物数量是对每摩尔酰化胺提供从约0.5至约2原子比的硼。作为说明，与1摩尔每分子中有5个氮原子的酰化胺一起使用的每分子中有一个硼原子的含硼化合物的数量，是在从约0.1摩尔到约50摩尔的范围内，最好是从约0.5摩尔到约10摩尔。

在一项实施方案中，这些含硼的酰化胺可作为组分（1）用来形成本发明的有机金属络合物。在另一项实施方案中，这些含硼的酰化胺可用作本发明的有机金属络合物。

（21）含磷的酰化胺

组分（1）可以是一种含磷的酰化胺。这些化合物是通过（P-1）、（P-2）与（P-3）三种化合物的反应制得的。（P-1）是至少一种羧酸酰化剂;（P-2）是至少一种胺，其特点是其结构中存在至少一个H-N＝基;（P-3）是至少一个化学式为（P-3-1）的含磷的酸

式（P-3-1）中，X¹、X²、X³和X⁴各自独立地是氧或硫，各个m是0或1，R¹和R²各自独立地是烃基。羧酸酰化剂（P-1）和胺（P-2）是以上在含硼酰化胺的制备中提到的那些。含磷的酸（P-3）包括以下：

1.二烃基膦基二硫代酸，相应于化学式

2.S-烃基烃基膦酰基三硫代酸，相应于化学式

3.O-烃基烃基膦酰基二硫代酸，相应于化学式

4.S，S-二烃基膦酰基四硫代酸，相应于化学式

5.O，S-二烃基膦酰基三硫代酸，相应于化学式

6.O，O-二烃基膦酰基二硫代酸，相应于化学式

后一化学式的适用的酸容易通过五硫化磷（P₂S₅）和一种醇或酚反应来制得。该反应包括在约20至约200℃的温度下将4摩尔的醇或酚与1摩尔的五硫化磷混合。在此反应中释放出硫化氢。这些酸的含氧类似物可方便地通过用水或蒸汽处理二硫代酸来制备，水或蒸汽实际上置换了一个或两个硫原子。

可用的含磷酸是含磷含硫酸。这些酸包括其中至少一个X¹或X²是硫的那些酸，最好X¹和X²都是硫，至少一个X³和X⁴ 是氧或硫，最好X³和X⁴都是氧，m是1。也可以使用这些酸的混合物。

R¹和R²各自独立地是以烃基为基础的基团，最好是不含炔属不饱和度，并且常常也不含烯属不饱和度，其碳原子数约为1至50，从约1至约30个碳原子较好，约3至约18则更好。在一项实施方案中，各R¹和R²相同或不同，有大约4至8个碳原子。各R¹和R²可以是异丙基、异丁基、4-甲基-2-戊基、2-乙基己基、异辛基等。R¹和R²可以彼此相同，但是也可以不同，并且其中之一或二者全可以是混合物。R¹和R²以烷基为佳，最好是支化的烷基。

形成含磷的酰化胺的反应可以通过将组分（P-1）、（P-2）和（P-3）以任何次序混合来进行。所有三个反应物可以在室温下混合并加热到约80℃以上进行酰化。该反应也可以先使组分（P-2）和（P-3）反应，然后用组分（P-1）将中间产物酰化，或者用组分（P-1）将组分（P-2）酰化，然后用组分（P-3）与酰化的胺反应。进行酰化的优选温度是在约100℃至约300℃之间，最好是在约150和250℃之间。

酰化的同时生成水。通过将反应混合物加热到100℃或更高可以除掉生成的水。在这样加热期间向反应混合物中鼓入惰性气体（例如氮气）可以促进水的去除。在反应混合物中使用一种与水形成可共馏共沸化合物的惰性溶剂也可以促进这一过程。这些溶剂的实例有苯、正己烷、甲苯、二甲苯等。使用这些溶剂使得能在大大降低的温度（例如80℃）下除去水。

在此方法中使用的反应物的相对比例以所涉及的反应的化学计量比和就本发明而言所得产物的用途为根据。组分（P-1）和（P-3）的最低用量均为每摩尔组分（P-2）用大约0.5当量。组分（P-1）和（P-3）的最大用量则以所用组分（2）的总当量数为依据。

为了制备这些含磷的酰化胺，胺（P-2）的当量数由该胺中的HN＜基团数目决定。胺的当量是胺的总重量除以所含的HN＜基团的总数目。因此，乙二胺的当量等于其分子量的一半;四亚乙基五胺的当量则等于其分子量的五分之一。例如，商品的胺混合物的当量也可以由氮的原子量（14）除以胺中含氮的重量百分数来确定。因此，含有34%N的混合胺的当量为41.2。一种胺的当量可以由其总重量除以其当量来确定。

酰化剂（P-1）的当量数取决于酰化剂中存在的羧酸官能团（例如羧酸基或其官能衍生物）的数目。因此，酰化剂的当量数将随其中所含的羧基数目而变。在确定酰化剂的当量数时，那些不能作为羧酸酰化剂起反应的羧基官能团被排除在外。但是一般说来，对于酰化剂中的每个羧基都有一当量的酰化剂。例如，1摩尔烯烃聚合物和1摩尔马来酸酐反应得到的酰化剂中应有两个羧基。利用常规方法容易测定羧基官能团的数目（例如酸数、皂化数），从而确定可用来与胺反应的酰化剂当量数。

组分（P-3）的当量可以由组分（P-3）的分子量除以-PXXH基团的数目确定。这经常能由组分（P-3）的结构式或者通过众所周知的滴定法从实验上确定。组分（P-3）的当量数 可以用组分（P-3）的重量除以其当量来确定。

可以与一摩尔组分（P-2）反应的组分（P-1）与组分（P-3）的最大结合当量等于HN＜基团的数目。如果使用过量的组分（P-1）和（P-3），过量部分将不参与反应。另一方面，如果所用的组分（P-1）和（P-3）少于此最大数量，则产物中将含有未反应的游离氨基氮原子。可用的产物是由相对数量用当量比表示时处在从约0.5∶4.5至约4.5∶0.5的极限之内的组分（P-1）和（P-3）得到的。说明反应物相对比例的这种极限的一个具体实例如下：1摩尔的四亚烷基五胺与从约0.5至约4.5当量的聚异丁烯取代的丁二酸酐和从约0.5至约4.5当量的膦酰基二硫代酸反应。

（22）吡咯衍生物

组分（1）可以是化学式（L1）表示的吡咯衍生物

式（LⅠ）中，T¹是OH、NH₂、NR₂、COOR、SH或C（O）H，其中R¹是H或烃基，最好是低级烷基。各个环碳原子可以被烃基取代，最好是被低级烷基取代。

（23）卟啉

组分（1）可以是一种或多种卟啉。卟啉是一类含有4个由亚 甲基连接的吡咯环的杂环化合物。这些化合物可用化学式（LⅡ）表示

化学式（LⅡ）中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地为H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200个为宜，最多约100个较好，最多约50个更好，最多约30个还要好，最好是最多约10个。在一项实施例中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地为H、低级烷基、低级链烯基、羟基取代的低级烷基或-COOH取代的低级烷基。实例包括：焦卟啉、玫红卟啉、叶卟啉、叶赤素、次卟啉、初卟啉Ⅲ、原卟啉、血卟啉、中卟啉Ⅸ、类卟啉、尿卟啉和胆红素。

（24）磺酸

组分（1）可以是化学式（LⅢ）表示的磺酸

式（LⅢ）中，R¹是一个烃基，其碳原子数以最多约200为宜，最多约100较好，最多约60更好，最好是从约10至约 60个碳原子。该磺酸的特征在于存在着磺基-SO₃H（或-SO₂OH），可以认为是硫酸的一个羟基被一个有机基团取代的衍生物。这类化合物一般通过处理石油馏分得到（石油磺酸盐）。因为所用原油及具体馏分的性质各不相同，磺酸盐通常是复杂的混合物。可用的磺酸盐是具有烷芳基（即烷基苯或烷基萘）的那些磺酸盐。磺酸的代表性实例包括二辛基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、双十二烷基苯磺酸、二壬基萘磺酸、二月桂基苯磺酸、十二烷基十六烷基苯磺酸、聚烯烃（例如聚丁烯和聚丙烯）烷基化苯磺酸等。关于磺酸的进一步的详细说明可参见Kirk-othmer的“化工百科全书”第二版（1969年）第19卷311-319页和R.Leslie在“Manuracturing chemist”1950年10月号（ⅩⅩⅠ，10）417-422页的“石油磺酸盐”一文。

（25）EDTA衍生物

组分（1）可以是化学式（LⅠⅤ）表示的一种乙二胺四乙酸（EDTA）衍生物

式（LⅠⅤ）中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地是H或烃基，烃基的碳原子数以最多约200个为宜，最多约100个较 好，最多约50个更好，最多约30则还要好，最好是最多约20个。在一项实施方案中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地为H或低级脂族烃基，最好是H或低级烷基。

组分（2）：

在上述的有机金属络合物中使用的金属是能降低收集在柴油机排气装置微粒捕集器内的废气微粒的着火温度、并与组分（1）形成络合物的任何金属。在一项实施方案中，该金属是Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba、Ti、Zr、V、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、B、Pb、Sb或它们中的两个或多个的混合物。在一项特别优选的实施方案中，该金属是铜。所用的金属可以是铜与Fe、V或Mn中的一个或多个的组合。金属可以选自Cu、Ti、Mn、Fe、B、Zn、Mg、Ca、Na、K、Sr、Ba和Zr中的一个或几个。可以是Cu与Ti、Mn、Fe、B、Zn、Mg、Ca、Na、K、Sr、Ba和Zr中的一个或多个的组合。

在一项实施方案中，金属不能是Ti或Zr。在一项实施方案中，金属不能是稀土金属。在另一项实施方案中，金属不能是Ce，Mn或Ce与Mn的混合物。

金属反应物（2）可以是硝酸盐、亚硝酸盐、卤化物、羧酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、碳酸盐、硼酸盐、氢氧化物或氧化物。实例包括硝酸钴、氧化钴、氧化高钴、亚硝酸钴、磷酸高钴、氯化钴、碳酸钴、乙酸亚铬、乙酸铬、溴化铬、氯化亚铬、氟化铬、氧化亚铬、亚硫酸铬、硫酸亚铬七水合物、硫酸 铬 、甲酸铬、己酸铬、氯氧化铬、磷酸铬、乙酸锰、苯甲酸锰、碳酸锰、二氯化锰、三氯化锰、柠檬酸锰、甲酸锰、硝酸锰、草酸锰、磷酸三价锰、焦磷酸锰、偏磷酸锰、戊酸锰、乙酸亚铁、苯甲酸铁、溴化亚铁、碳酸亚铁、甲酸铁、乳酸亚铁、氧化亚铁、三氧化二铁、次磷酸铁、硫酸铁、亚硫酸亚铁、亚硫酸氢铁、丙酸铜、乙酸铜、偏硼酸铜、苯甲酸铜、甲酸铜、月桂酸铜、亚硝酸铜、氯氧化铜、棕榈酸铜、水杨酸铜、氧化亚铜、碳酸铜、环烷酸铜、苯甲酸锌、硼酸锌、溴化锌、碘化锌、乳酸锌、氧化锌、硬脂酸锌、亚硫酸锌、乙酸钠、苯甲酸钠、碳酸氢钠、硫酸氢钠、亚硫酸氢钠、溴化钠、碳酸钠、氯化钠、柠檬酸钠、氢氧化钠、次磷酸钠、碘化钠、偏亚硫酸氢钠、环烷酸钠、亚硝酸钠、磷酸钠、亚硫酸钠、乙酸钾、苯甲酸钾、碳酸氢钾、硫酸氢钾、亚硫酸氢钾、溴化钾、碳酸钾、氯化钾、柠檬酸钾、氢氧化钾、次磷酸钾、碘化钾、偏亚硫酸氢钾、环烷酸钾、亚硝酸钾、五硼酸钾、磷酸钾、亚硫酸钾、二氯化钛、二氧化钛、一氧化钛、草酸钛、硫酸钛、四氯化钛、乙酸锆、氧化锆、碳酸锆、氯化锆、氟化锆、氢氧化锆、乳酸锆、环烷酸锆、硝酸锆、正磷酸锆、磷酸锆、硫酸锆、四氯化锆、四氟化锆、氧化硼、三溴化硼、三氯化硼、三氟化硼、乙酸钙、亚硫酸氢钙、溴化钙、碳酸钙、氯化钙、氟化钙、氢氧化钙、碘化钙、月桂酸钙、环烷酸钙、亚硝酸钙、草酸钙、磷酸钙、亚磷酸钙、硬脂酸钙、硫酸钙、亚硫酸钙、乙酸镁、亚硫酸氢镁、溴化镁、碳酸镁、氯化镁、氟化镁、氢氧化镁、碘化镁、月桂酸镁、环烷酸镁、亚硝酸镁、草酸镁、磷酸镁、亚磷酸镁、硬脂酸镁、硫酸 镁、亚硫酸镁、乙酸锶、亚硫酸氢锶、溴化锶、碳酸锶、氯化锶、氟化锶、氢氧化锶、碘化锶、月桂酸锶、环烷酸锶、亚硝酸锶、草酸锶、磷酸锶、亚磷酸锶、硬脂酸锶、硫酸锶、亚硫酸锶、乙酸钡、亚硫酸氢钡、溴化钡、碳酸钡、氯化钡、氟化钡、氢氧化钡、碘化钡、月桂酸钡、环烷酸钡、亚硝酸钡、草酸钡、磷酸钡、亚磷酸钡、硬脂酸钡、硫酸钡和亚硫酸钡。上述化合物的水合物也可以用。

形成有机金属络合物的反应

由组分（1）和（2）形成本发明的有机金属络合物的反应可以通过简单地将反应物在所要求的温度下混合来进行。反应可以在至少约80℃的温度下进行。在某些情形下反应温度可以低至室温，例如约20℃。反应温度的上限是反应混合物的分解温度，但温度很少需要高于250℃。

反应最好在反应物或产物于其中溶解的稀释剂或溶剂存在下进行。溶剂可以是任何惰性的流体溶剂，例如苯、二甲苯、甲苯、煤油、矿物油、氯苯、二噁烷等。

组分（1）和（2）的相对用量在很广的范围内变化。经常是每当量组分（1）用至少约0.1当量的组分（2）。对于每当量组分（1）来说，组分（2）的用量以从约0.05至1当量为宜，从约0.1至约0.4当量更好。组分（1）的当量决定于组分（1）中能与组分（2）中的金属形成络合物的官能团的数目。因此，四聚丙烯基硝基酚的当量等于其分子量的一半。组分（2） 的当量决定于其分子中的金属原子的数目。因此，氧化亚铜的当量是其分子量的一半，而氢氧化铜的当量等于其分子量。组分（2）的相对用量在某种程度上也取决于组分（2）反应物中的金属的配位数。例如，可以有多至6当量的组分（1）与1当量的其中的金属配位数为6的金属反应物结合。

组分（1）与组分（2）的反应产物是一种“有机金属络合物”。即，它是组分（1）中的官能团与组分（2）的金属以金属次合价的方式结合的结果。金属有机络合物的准确本质尚不清楚。对本发明而言，只需要这类络合物在柴油机燃料中足够稳定，以便能在装有排气装置微粒捕集器的柴油机中使用，降低在该捕集器中收集的废气微粒的着火温度。

在一项实施方案中，有机金属络合物是一种芳族曼尼期碱与一种席夫碱混合物的非过渡金属络合物，该曼尼期碱得自芳族酚、醛或酮，以及含羟基和/或硫羟基的胺。

在一项实施方案中，有机金属配合物是一种芳族曼尼期碱与一种肟的混合物的非过渡金属络合物，该曼尼期碱得自芳香酚、醛或酮，以及含羟基和/或硫羟基的胺。

在一项实施方案中，有机金属络合物是一种芳族曼尼期碱与十二烷基水杨醛肟混合物的非铜络合物，该曼尼期碱得自十二烷基苯酚、乙醇胺和多聚甲醛。

以下实施例说明了用于本发明的有机金属络合物的制备。除非另外指明，在以下实施例和整个说明书及所附的权利要求书中，所有的份数和百分数均指重量，所有压力均为大气压，所有温度均为 摄氏度。

实施例1

将204克2-羟基乙酰苯、385.5克十三烷氧丙胺、400毫升二甲苯和0.5克对甲苯磺酸在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物在氮气下加热至其回流温度，保持回流状态6小时。在水冷凝器中收集26克水。加入103.6克碳酸铜。将混合物加热至其回流温度，保持回流状态7小时。在水冷凝器中收集20.5克水。将混合物冷却至室温。过滤，随后在绝对压力20毫米汞下加热至130℃汽提2小时。将混合物在125-130℃下于硅藻土上过滤，得到铜含量为5.72%重量的596克产物。

实施例2

部分A：将530克四聚丙烯苯酚、66克多聚甲醛、60克乙二胺和500毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热至其回流温度，在回流状态下保持2小时。于冷凝器中收集45克水。利用真空过滤从混合物中分离出溶剂，得到555克油状产品。

部分B：将307克部分A的产物在装有水冷凝器的烧瓶中加热至60-70℃。在搅动下加入55克碳酸铜。于10分钟内逐滴加入58克氢氧化铵水溶液。将混合物热至100℃，在该温度下保持2小时，并且以每小时4标准立方英尺的速度吹入氮气。在 水冷凝器中收集50克水。将混合物加热到150-160℃并在该温度下保持0.5小时。在冷凝器中收集10克水。将混合物在硅藻土上过滤，得到深绿色油状的460克产物，其铜含量为4.89%重量。

实施例3

部分A：将290克8-羟基喹啉、66克多聚甲醛、556克Armeen OL（Armak公司产品，是一种脂族胺的混合物，其中伯胺含量约为95%重量，其余的是仲胺和叔胺，链长是从C₁₂至C₁₈，大约79%重量是C₁₈）和80毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合在一起，加热到回流温度并保持回流2-3小时。在水冷凝器中收集45克水。利用减压从混合物中除去溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到848克油状产物。

部分B：将212克部分A中的产物、28克碳酸铜和250毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合在一起。将混合物热至回流温度，保持回流2小时。除去溶剂，残余物在硅藻土上过滤，得到油状产物255克，其中铜含量为5.3%重量。

实施例4

78克Aloxime  200（Henkel公司的产品，7-十二烷基-8-羟基喹啉）、14克碳酸铜、55克100N矿物油和100毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合在一起。将混合物加热至回流温度，在回流状态下保持2小时。在冷凝器中收集4克 水。利用减压从混合物中除去溶剂，得到120克绿色油状产物，其铜含量为4.3%重量。

实施例5

部分A：203克对庚基苯酚、350克Duomeen  T（Armak公司产品，N-牛脂基-1，3-二氨基丙烷）、33克多聚甲醛和250毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混在一起。将混合物热至回流温度，保持回流状态2小时。在水冷凝器中收集23克水。利用减压从混合物中除掉溶剂，得到500克褐色油状产物。

部分B：141克部分A的产物，157克铜含量8%（重量）的环烷酸铜和200毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混在一起。将混合物热至60℃，在该温度下保持2小时。然后将混合物热至回流温度，在回流条件下保持2小时。在绝对压力为20毫米汞柱下将混合物热至150℃，从混合物中除掉溶剂，将混合物过滤，得到260克绿褐色的油状产物，其铜含量为4.6%重量。

实施例6

部分A：530克四聚丙烯基苯酚和400克乙酸在烧瓶中混合，烧瓶装有水冷凝器并且浸没在冷却浴中。向混合物中加入140毫升70%的硝酸，其间保持混合物的温度低于15℃。将混合物热至室温，在搅拌下于室温保持2-3小时。将混合物热至100℃。在绝对压力20毫米汞下将混合物热至130-140 ℃，除掉混合物中的水和乙酸。将混合物在硅藻土上过滤，得到600克橙棕色油状物。

部分B：200克部分A的产物、255克铜含量8%的环烷酸铜和250毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中于氮气氛下混合在一起。将混合物热至回流温度，保持回流状态2小时。利用减压从混合物中除掉溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到390克绿色油状产物，铜产量为4.8%重量。

实施例7

部分A：530克四聚丙烯基苯酚、61克乙醇胺和68克SC-100溶剂（Ohio溶剂公司产品，一种芳烃溶剂）在装有水冷凝器的烧瓶中混合在一起。将混合物热至60℃。加入66克多聚甲醛，将混合物热至回流温度，保持回流状态3小时，并以每小时3标准立方英尺的速度吹入氮气。在冷凝器中收集37克水。将混合物汽提处理，以除掉20毫升挥发物。混合物在硅藻土上过滤，得到630克产物。

部分B：将74.6克实施例5部分A的产物、26.1克本实施例部分A的产物、23.2克30%Cu  CemAll（Mooney化学公司产品，一种羧酸铜盐，铜含量30%重量）和76克SC-100溶剂在60℃混合，得到200克产物。

实施例8

部分A：203克对庚基苯酚、66克多聚甲醛、206克四 亚乙基五胺和250毫升甲苯在一个装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物热至回流温度，保持回流状态2小时。在冷凝器内收集40克水。加入150克100N矿物油。将混合物在硅藻土上过滤，得到560克油状产物。

部分B;242克部分A的产物和393克铜含量为8%重量的环烷酸铜一起加热到100-120℃，在该温度下保持搅拌2小时。利用减压蒸发从混合物中除掉25克挥发物。将混合物在硅藻土上于120°F下过滤，得到563克兰绿色油状产物，铜含量为3.84%重量。

实施例9

部分A：406克对庚基苯酚、66克多聚甲醛、31克乙二胺和250毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热至回流温度，保持回流2小时。在冷凝器中收集40克水。减压蒸走溶剂，得到470克产物。

部分B：270克部分A的产物和459克铜含量为8%重量的环烷酸铜混合，加热到100-120℃，在该温度下保持2小时。将混合物在硅藻土上过滤，得到653克绿色油状产物，其铜含量为5.06%重量。

实施例10

部分A：203克对庚基苯酚、66克多聚甲醛、150克N-甲基乙醇胺和250毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将 混合物热至其回流温度，保持回流状态2小时。在冷凝器中收集50克水。利用减压从混合物中分离出溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到295克油状产物。

部分B：150克部分A的产物和157克铜含量为8%重量的环烷酸铜一起加热至100℃，在该温度下保持搅拌2小时。将混合物在硅藻土上过滤，得到295克绿色油状产物，铜含量为4.7%重量。

实施例11

部分A：406克对庚基苯酚、204克二甲基丙二胺、66克多聚甲醛和250毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热至回流温度，保持回流状态2-3小时。在冷凝器中收集37克水。除去溶剂，混合物过滤，得到580克油状产物。

部分B：将178克部分A的产物和196克铜含量为8%重量的环烷酸铜混合，加热至90-100℃，于搅拌下保持该温度2小时。将混合物在硅藻土上过滤，得到360克绿色油状产物，铜含量为4.4%重量。

实施例12

部分A：406克对庚基苯酚、145克3，3′-二氨基N-甲基二丙胺、66克多聚甲醛和200毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合，加热至回流温度，保持回流状态2-3小时。在冷凝器中收集35克水。减无除掉溶剂。将混合物在硅藻土上过滤， 得到510克油状产物。

部分B;将290克部分A的产物和393克铜含量为8%重量的环烷酸铜一起加热到90-100℃，于搅拌下保持该温度2小时，将混合物在硅藻土上过滤，得到628克油状产物，铜含量为4.9%重量。

实施例13

部分A：406克对庚基苯酚、206克四亚乙基五胺、66克多聚甲醛和500毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合，加热至回流温度，保持回流状态2-3小时。在冷凝器中收集39克水。利用减压除掉溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到595克油状产物。

部分B：将330克部分A的产物和393克铜含量为8%重量的环烷酸铜混合，加热至100-120℃，保持该温度2-3小时。将混合物在硅藻土上过滤，得到613克油状产物，铜含量为3.77%重量。

实施例14

部分A：262克十二烷基丁二酸酐、266克由叔十二烷硫醇和氧化丙烯形成的羟基硫醚（硫含量12%重量）、5克对甲苯磺酸和200毫升甲苯混合，加热至回流温度，保持回流状态8-10小时。除掉溶剂，将混合物在硅藻土上过滤，得到520克淡黄色油状产物。

部分B：将396克部分A的产物、41克碳酸铜、200克100N矿物油和250毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合，加热至50-60℃。向混合物中加入50克氢氧化铵水溶液。将混合物在吹入氮气下加热至90-110℃。在冷凝器中收集50克水。将混合物热至回流温度，保持回流状态2小时。减压除掉溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到590克绿色油状产物，铜含量为3.64%重量。

实施例15

410克二氯化硫与四聚丙烯基苯酚的反应产物、55克碳酸铜和250毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合，加热至50℃。在搅拌下向混合物中加入58克氨含量28.9%（重量）的氢氧化铵水溶液。将混合物加热至回流温度，保持回流状态2小时。在冷凝器中收集40克水。蒸发除掉溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到390克深褐色油状产物，铜含量为7.14%重量。

实施例16

262克十二烷基丁二酸酐、2克对甲苯磺酸和150毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。在搅拌下向混合物中加入106克二甘醇。将混合物热至70-80℃，在此温度下保持1小时。把混合物温度降到50℃，在搅拌下加入55克碳酸铜。向混合物 中加入58克氢氧化铵水溶液。将混合物热至90℃并在此温度下保持2小时。在冷凝器中收集42克水。将混合物在绝对压力20毫米汞下加热至120℃，从混合物中除掉溶剂。向混合物中加入SC-100溶剂以降低粘度。将混合物在硅藻土上过滤，得到515克兰绿克油状产物，铜含量为3.7%重量。

实施例17

部分A：609克对庚基苯酚、282克多聚甲醛和150克100N矿物油加到一个装有水冷凝器的烧瓶中。向该混合物中加入5.4克36%重量的氢氧化钠水溶液。将混合物加热至回流温度，保持回流状态4小时，同时吹入氮气。在冷凝器中收集23克水。用甲苯稀释混合物，加入5%的盐酸溶液使混合物的PH为7。除掉混合物中的水。将混合物热至回流温度并保持回流状态以除去剩余的水。减压除掉溶剂，得到815克产物。

部分B;将268克部分A的产物和275克铜含量为8%重量的环烷酸铜加热至100℃，在搅拌下保持此温度2小时。将混合物在硅藻土上过滤，得到415克绿色油状物，铜含量为4.39%重量。

实施例18

46克二羟乙酸和250毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。在搅拌下向混合物中加入140克Armeen  OL。混合物放热由室温升到50℃。将混合物加热到回流温度，在回流状态下保持 2小时。在冷凝器中收集16克水。将混合物冷却至50℃。在搅拌下加入28克碳酸铜。向混合物中加入氨含量29%的28毫升氢氧化铵水溶液。将混合物加热到80-90℃，保持此温度2小时。在冷凝器中收集21克水。减压蒸走溶剂。向混合物中加入100克SC-100溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到150克绿色油状产物，铜含量为4.15%重量。

实施例19

部分A：74克缩水甘油、95克二硫化碳和200毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将烧瓶保存在低于20℃的冰浴中。在1-1.5小时内逐滴加入390克Armeen  2C（Armak公司产品，脂肪族仲胺的混合物）。混合物在室温下搅拌2-3小时。减压除掉溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到519克淡黄色油状产物。

部分B：将135克部分A的产物和196克铜含量8%重量的环烷酸铜加到烧瓶中，在搅拌下加热至80-90℃，保持该温度2小时。将混合物在硅藻土上过滤，得到325克微棕色的油状产物，铜含量为4.68%重量。

实施例20

131克十二烷基丁二酸酐、69克氨茴酸和250毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合，加热至回流温度，保持回流状态2-3小时。从混合物中蒸发掉溶剂。向混合物中加入394克铜含 量8%重量的环烷酸铜。将混合物加热至80℃，在搅拌下保持该温度2小时。将混合物在硅藻土上过滤，得到500克绿色油状产物，铜含量为4.3%重量。

实施例21

部分A;318克2-亚甲基戊二腈、342克二硫化碳和250毫升甲苯在烧瓶中混合。在2小时内逐滴加入387克二丁胺，其间保持混合物的温度为10-15℃。将混合物保持在室温下搅动2小时，然后加热至50℃，在该温度下保持1小时。从混合物中蒸发掉溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到855克油状产物。

部分B：将80克部分A的产物和99克铜含量8%的环烷酸铜加热至80℃，在此温度于搅拌下保持2小时。将混合物过滤，得到155克绿色油状产物，铜含量为4.34%重量。

实施例22

部分A：将145克含40%重量乙二醛的乙二醛水溶液和69克NH  OH.Hcl在200毫升水中混合在一起，用干冰冷到15℃以下。在1.5小时内将84克碳酸氢钠加到此混合物中。将混合物热至室温，在搅拌下保持此温度10小时。278克Armeen  OL;和500毫升甲苯混合在一起加到混合物中。将混合物加热至回流温度，保持回流状态以蒸馏出水。从混合物中分离出溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到285克油状产物。

部分B：将167克部分A的产物和196克铜含量为8%重量的环烷酸铜混合在一起并且加热到70-80℃，在此温度于搅拌下保持2小时。将混合物在硅藻土上过滤，得到350克浅褐色油状产物，铜含量为3.1%重量。

实施例23

部分A：530克四聚丙烯基苯酚、66克多聚甲醛、60克乙二胺和500毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热至回流温度，保持回流状态2小时。在冷凝器中收集43克水。减压除掉溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到580克油状产物。

部分B;将307克部分A的产物、100克100N矿物油和100毫升甲苯加到装有水冷凝器的烧瓶中。加热混合物至60-70℃，加入28克碳酸铜。混合物温度上升到90℃。将混合物热至回流温度，在回流状态下保持1小时。在冷凝器中收集4.3克水。混合物在140℃保持0.5小时。减压除掉溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到390克绿色油状产物，铜含量为3.9%重量。

实施例24

205克实施例7部分A的产物与200毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合，加热至60-70℃。在搅拌下加入11克碳酸铜。加入11毫升氢氧化铵。将混合物加热到回流温度，保持回 流状态1小时。在冷凝器中收集10克水。减压除去溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到130克粘稠油状产物，铜含量为3.9%重量。

实施例25

287克十二烷基苯并三唑和236克铜含量8%重量的环烷酸铜混合在一起，加热到90℃，在该温度于搅拌下保持2小时。将混合物在硅藻土上过滤，得到495克绿色油状产物，铜含量为3.41%重量。

实施例26

部分A：106克苯甲醛与200毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将30克乙二胺和100毫升甲苯混合。在室温下于1小时内将上述的乙二胺-甲苯混合物逐滴加到苯甲醛-甲苯混合物中。混合物放热升温至30-40℃。然后将混合物加热至回流温度，保持回流0.5小时。在冷凝器中收集18克水。减压除去溶剂，得到118克橙色油状产物。

部分B：将60克部分A的产物、157克铜含量为8%重量的环烷酸铜、18克聚异丁烯基（数均分子量950）丁二酸酐和 商品多胺底部产物的反应产物以及100克SC-100溶剂加热至50-60℃，在氮气氛下保持该温度1小时并伴以搅拌。将混合物在硅藻土上过滤，得到305克绿色油状产物，铜含量为3.1%重量。

实施例27

部分A：265克四聚丙烯基苯酚、123克NH（CH₂CH₂CN）₂、33克多聚甲醛和250毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热至回流温度，保持回流3小时。在冷凝器中收集20克水。将混合物加热至回流温度并保持之。利用减压蒸出溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到370克油状产物。

部分B：将200克部分A的产物、158克铜含量为8%重量的环烷酸铜和35克聚异丁烯基（数均分子量950）丁二酸酐与一种商品多胺底部产物的反应产物相混合，加热到80℃，在搅拌下保持该温度1小时。将混合物过滤，得到370克深绿色油状产物，铜含量为2.24%重量。

实施例28

254克对聚异丁烯基（数均分子量940）-邻氨基苯酚、10.6克苯甲醛和250毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热到回流温度，在回流状态下保持2小时。在冷凝器中收集1.8克水。将混合物冷却至室温。向混合物中加入 4.2克碳酸铜和5毫升30%氢氧化铵溶液。将混合物加热至回流温度，保持回流状态1小时。在冷凝器中收集5克水。减压除去溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到260克褐色油状产物，铜含量为0.22%重量。

实施例29

部分A：将69克NH₂OH.HCl与300毫升甲醇混合。80克氢氧化钠与300毫升甲醇混合。在2小时内将氢氧化钠溶液逐滴加到NH₂OH.HCl-甲醇溶液中，同时保持混合物的温度低于15℃。在0.5小时内将269克油酸甲酯逐滴加到混合物中，其间保持混合物低于15℃。将混合物热至室温，在该温度于搅拌下保持3-5小时。将混合物过滤，得到210克产物。

部分B：将81克部分A的产物、79克铜含量为8%重量的环烷酸铜和40克SC-100溶剂混合，加热到80-90℃，在该温度于搅拌下保持2小时，得到175克绿色凝胶状产物，铜含量为1.93%重量。

实施例30

部分A：795克四聚丙烯基苯酚和99克多聚甲醛与甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。向混合物中加入109克丁胺。将混合物加热到回流温度，保持回流2小时。在冷凝器中收集60克水。利用减压除去溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到938克油状产物。

部分B：188克部分A的产物、11克碳酸铜和150毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合并加热到50℃。向混合物中加入10毫升30%的氢氧化铵水溶液。将混合物加热至回流温度，保持回流2小时。在冷凝器中收集12克水。利用减压从混合物中除去溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到155克深绿褐色粘稠油状液体，铜含量为3.98%重量。

实施例31

部分A：1143克四聚丙烯基苯酚和482克乙酸酐混合在一起，加热至120℃并保持该温度5小时。在125℃和10毫米汞的绝对压力下将混合物减压汽提1.5小时，得到1319克褐色液体状的产物。

部分B：44.7克Alcl₃和200克的石油溶剂油在室温于氮气氛下混合。在0.5小时内加入154克部分A的产物。混合物放热升温至37℃。然后将混合物加热至142℃，在该温 度下保持25小时。将混合物冷至80℃，加入50克水。将混合物加热到110-115℃，在该温度下保持1.25小时，然后冷至室温。用水、石油溶剂油和异丙醇洗涤混合物。在7毫米汞的绝对压力下将混合物加热至147℃进行汽提。用硅藻土过滤混合物，得到121克透明的深红色液体产物。

部分C;17.7克氢氧化钠溶在108.8克水中。将40克部分B的产、32毫升正丁醇和27.7克（HONH₂）₂.H₂SO₄在室温下混合。将氢氧化钠溶液加到混合物中，混合物在氮气氛下加热至35℃并在此温度下保持5小时。将混合物冷至室温，在该温度下保持过夜。将混合物加热至35℃，在该温度下保持1小时。在0.05小时内加入26.55克乙酸。混合物放热升温至40℃。将混合物在搅拌下冷却至室温。加入100毫升甲苯。用水洗混合物三次，每次用100毫升。将混合物放在装有水冷凝器的烧瓶中，搅拌，在氮气氛下加热到回流温度并保持回流状态以除去水。将混合物冷却、过滤。将滤液汽提，得到41克透明的深褐色液体产物。

部分D：将4.62克碳酸铜和50克甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将38克部分C的产物与90克甲苯混合，在搅拌下于0.2小时内加到碳酸铜-甲苯混合物中，同时保持混合物的温度处于室温。将混合物热至回流温度，保持回流1小时，然后冷至50℃。向混合物中加入4.5克氢氧化铵。将混合物热至回流温度，保持回流状态，直到在冷凝器中收集到4.6克水。将混合物冷却至室温，在硅藻土上过滤，得到42克深褐色粘稠状液体产 物，铜含量为6.04%重量。

实施例32

部分A;842克四聚丙烯基苯酚和300毫升甲苯加到装有水冷凝器的烧瓶中。在搅拌下向混合物中加入96克乙二胺，其间以每小时1标准立方英尺的速度向混合物吹入氮气。混合物放热升温至40℃。加入96.4克多聚甲醛。将混合物在搅拌下热至110-120℃，在该温下保持4小时。在冷凝器中收集56-57.6克水。将混合物保持在90-110℃和绝对压力10毫米汞下1小时从混合物中除掉甲苯。得到960克琥珀色粘稠状液体产物。

部分B：121克部分A的产物、130.52克甲苯和13.56克铜含量为56.2%的碳酸铜在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热至50℃，在0.25分钟内加入39.3克浓的氢氧化铵水溶液。将混合物在50℃再保持0.25分钟。在1.5小时之内将混合物的温度升至120℃，同时以每小时1标准立方英尺的速度向混合物吹入空气。混合物的温度在120℃保持2小时。在冷凝器中收集28.9克水。然后将混合物在120℃下保持2小时。将混合物热至155℃，在冷凝器中收集甲苯，然后将混合物冷至100℃。加入24.35克癸醇，将混合物于搅拌下在100℃保持0.25分钟。混合物在100℃下在硅藻土上过滤，得到116.9克产物，铜含量为5.14%重量。

实施例33

部分A：将175克Duomeen  O（Armak公司产品，N-油基-1，3-二氨基丙烷）加到装有水冷凝器的烧瓶中。加入36.5克草酸二乙酯，混合物放热升温至69℃。将混合物加热到120℃，在该温度下保持2小时。在冷凝器中收集17.9克乙醇。将混合物冷至室温，得到190.8克白色固体状产物。

部分B：将177.9克部分A的产物在装有水冷凝器的烧瓶中加热至80℃。向混合物中加入70克甲苯和21.7克铜含量为56.2%重量的碳酸铜。在0.1小时内向混合物中逐滴加入28.2克浓的氢氧化铵水溶液。将混合物热至回流温度，保持该温度2小时。以每小时0.5标准立方英尺的速度向混合物吹入氮气0.5小时。将30克SC-100溶剂和10克硅藻土加到混合物中，再加入27克癸醇。将混合物热至100℃，过滤，得到286.5克兰色凝胶状产物，铜含量为3.34%重量。

实施例34

195克水杨醛、528克Duomeen  O和300毫升甲苯加到装有水冷凝器的烧瓶中。将混合物热至回流温度，在吹入氮气下保持回流3小时。在冷凝器中收集30克水。将混合物冷至60℃，加入59克碳酸铜，再热至回流温度并保持3小时。在冷凝器中收集15克水。将混合物冷至室温。在绝对压力10毫米汞下将混合物加热至120℃3小时除去混合物中的溶剂。将混合物在120℃于 硅藻土上过滤，得到697克产物，铜含量3.6%重量。

实施例35

部分A;304克对庚基苯酚、525克Duomeen  T、50克多聚甲醛和350毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合在一起。将混合物热至回流温度，保持回流3小时。在冷凝器中收集35克水。减压除去混合物中的溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到729克淡褐色油状产物。

部分B：112克本实施例35部分A的产物、24克实施例30部分A的产物、23克30%的CuCemAll和40克SC-100溶剂一起在氮气氛和搅拌下加热至80℃，并在该温度下保持2小时。将产物在硅藻土上过滤，得到185克褐色油状产物，铜含量为3.5%重量。

实施例36

25克实施例30部分A的产物、112克实施例35部分A的产物和79克铜含量为8%重量的环烷酸铜混合在一起，在氮气氛和搅拌下加热至80-90℃，并在该温度下保持2小时。将混合物在硅藻土上过滤，得到200克深绿色油状产物，铜含量为2.55%重量。

实施例37

部分A：将262克十二烷基丁二酸酐和150毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合，加热至70-80℃。将60克乙二胺 与50毫升甲苯混合。在0.5-1小时内将上述的乙二胺-甲苯混合物加到十二烷基丁二酸酐-甲苯混合物中。将混合物加热至回流温度，保持回流1小时。在20毫米汞的绝对压力下将混合物加热至130℃，从混合物中除掉溶剂。在搅拌下向混合物中加入50克100N矿物油，得到350克浅橙色油状产物。

部分B：将186克部分A的产物和118克铜含量为8%重量的环烷酸铜混合在一起，在搅拌下加热至70-80℃，保持该温度2小时，得到300克兰色油状产物，铜含量3.27%重量。

实施例38

部分A：530克四聚丙烯基苯酚、66克多聚甲醛、61克乙醇胺和350毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热至回流温度并保持回流2小时。在冷凝器中收集41克水。减压除去溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到600克粘稠油状产品。

部分B：将131克十二烷基丁二酸酐与100毫升甲苯混合。将混合物加热至70-80℃，在0.5小时内加入15克乙二胺。将混合物热至100-110℃并且在搅拌下保持此温度1小时。利用减压从混合物中除去溶剂。将混合物冷至室温。在搅拌下向混合物中加入118克铜含量为8%重量的环烷酸铜和31克本实施例38部分A的产物。将混合物加热至80℃，在搅动下保持该温度2小时，得到290克铜含量3.16%重量的产物。

实施例39

部分A：203克对庚基苯酚、350克Duomeen  O、33克多聚甲醛和200毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热回流3-4小时。在冷凝器中收集21克水。减压除去混合物中的溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到558克浅黄色油状产物。

部分B：56.5克本实施例39部分A的产物、61.6克实施例38部分A的产物和78.7克铜含量8%重量的环烷酸铜一起加热到80-90℃，并且在搅拌下保持此温度2小时。将混合物在硅藻土上过滤，得到170克黑色油状产物，铜含量为2.99%重量。

实施例40

部分A：175克Duomeen  O和76克二硫化碳与150毫升甲苯和100毫升异丙醇在低于15℃的温度下混合。向混合物中加入53克2，4-二氰基丁烯-1。将混合物加热至室温，保持该温度1小时。然后将混合物加热至40-50℃，保持2小时。减压除掉溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到245克深橙色油状产物。

部分B：133克部分A的产物和157克铜含量8%重量的环烷酸铜相混合，加热至80℃，在搅拌下保持该温度2小时。将混合物在硅藻土上过滤，得到266克黑色油状产物，铜含量 3.5%重量。

实施例41

200克实施例6部分A的产物：36克碳酸铜和250毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物热至60℃，加入38克氢氧化铵水溶液。以每小时3标准立方英尺的速度向混合物中吹入氮气2小时。将混合物热至80-90℃。在冷凝器中收集25克水。将混合物热至回流温度，保持回流0.5小时。在20毫米汞的绝对压力下将混合物加热到120℃，从混合物中除去甲苯。将混合物过滤，得到150克微棕色油状产物，铜含量为0.77%重量。

实施例42

37克缩水甘油、76克二硫化碳和100毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将烧瓶保存在低于15℃的冰浴中，加入100毫升异丙醇，在1小时内逐滴加入175克Duomeen  O。在室温下搅动混合物1小时。将混合物加热至40-50℃，在该温度下保持2小时。减压除去溶剂，向混合物中加入393克铜含量8%重量的环烷酸铜。将混合物热至70-80℃，在该温度于搅动下保持2小时。将混合物过滤，得到630克油状产物，铜含量为4.88%重量。

实施例43

103克邻硝基苯酚和33克多聚甲醛在装有水冷凝器的烧瓶中与甲苯混合，在0.5小时内加入262克Duomeen  O。将混合物热至回流温度，保持回流状态2-3小时。在冷凝器中收集15克水，将混合物冷至室温。加入33克碳酸铜，将混合物加热至回流温度，保持此温度2小时以除去水。减压蒸发，从混合物中除去25毫升挥发物。将混合物在硅藻土上过滤，得到380克绿色油状产物，铜含量为4.14%。

实施例44

部分A：108克苯肼和200毫升乙醇在室温下混合。在搅拌下向混合物中逐滴加入128克2-乙基己醛，混合物放热升温至约25℃。将混合物搅动0.5小时并冷至室温。补充加入乙醇，直到形成透明的黄色溶液。

部分B：130克十二烷基苯胺与300毫升乙醇在室温下混合。将混合物冷至0℃。向混合物中加入60克浓盐酸（38%重量），混合物放热升温至22℃，将混合物冷至0℃。将40克NaNO₂溶在100毫升水中，将所得的NaNO₂溶液在0.75小时内逐滴加到混合物中，同时保持混合物的温度低于5℃。向混合物中加入100毫升纺织溶剂（一种低沸点的烃类溶剂）以促进NaNO₂溶解。

部分C：300克NaOH浓水溶液（50%重量）和1000毫升乙醇混合形成溶液。在搅拌下将109克部分A的产物和136克部分B的产物同时加到NaOH乙醇溶液中。所得的 混合物在室温下保持过夜。向混合物中加入500毫升己烷和500毫升水，结果形成水层和有机层。将有机层与水层分开，用水洗三次，过滤，汽提，得到60克产物。

部分D：48.8克部分C的产物溶在50毫升丙酮中并加热到50℃，形成第一份溶液。将10克乙酸铜溶在150毫升水和50毫升甲醇的混合物中，形成第二份溶液。将第二份溶液加热到50℃，与第一份溶液混合，形成第三份溶液，将100毫升水和100毫升石脑油加到第三份溶液中，结果形成水层和有机层。将有机层与水层分开，在分出的有机层中加入100毫升水和100毫升石脑油，结果形成水层和有机层。将有机层与水层分开。分出的有机层干燥、过滤并汽提处理，得到44克铜含量2.21%重量的产物。

实施例45

63克实施例30部分A的产物、56.5克实施例39部分A的产物和78.7克铜含量8%重量的环烷酸铜混合，在搅动下加热到70-80℃，保持此温度2小时。将混合物在硅藻土上过滤，得到180克绿色油状产物，铜含量为3.2%重量。

实施例46

部分A：265克四聚丙烯基苯酚、350克Duomeen  O、33克多聚甲醛和200毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热回流3-4小时。在冷凝器中收集22克水。利用减 压从混合物中除去溶剂。混合物在硅藻土上过滤，得到628克油状产物。

部分B：63克本实施例46部分A的产物、63克实施例30部分A的产物和78.7克铜含量为8%的环烷酸铜混合在一起，在搅拌下加热至70-80℃，保持此温度2小时。将混合物在硅藻土上过滤，得到195克暗绿色油状产物，铜含量为2.98%重量。

实施例47

144克乙烯多胺和聚异丁烯基（数均分子量950）丁二酸酐的含硼反应产物与196克铜含量为8%重量的环烷酸铜一起混合在250毫升甲苯中，加热至回流温度，并在氮气氛下在此温度保持1小时。将混合物减压汽提，在硅藻土上过滤，得到305克绿色油状产物。

实施例48

部分A：561克聚异丁烯基（数均分子量950）丁二酸酐和一种商品多胺底部产物的反应产物与500毫升甲苯混合，加入93克H₃BO₃。将混合物在装有水冷凝器的烧瓶中于搅拌下加热至60℃。再将混合物热至回流温度，保持回流状态，直到在冷凝器中收集到30克水。将混合物的温度调节到200℃，再在冷凝器中收集5克水。减压除掉混合物中的溶剂。将混合物在硅藻土上过滤，得到722克褐色油状产物。

部分B：152克部分A的产物和158克铜含量8%的环烷酸铜相混合，加热至80-90℃，在氮气氛于搅动下保持该温度2-3小时。将混合物在硅藻土上过滤，得到320克绿色油状产物。

实施例49

110克水杨醛、297克Duomeen  T和400毫升二甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物在氮气下加热至回流温度，保持回流4小时。在水冷凝器中收集18.5克水。将混合物冷至60℃，加入149克碳酸铜，加热至其回流温度，保持回流8小时。在水冷凝器中收集16.5克水。将混合物冷却至室温。然后将混合物过滤，在绝对压力30毫米汞下加热至130℃进行汽提处理3小时。在硅藻土上于130℃过滤混合物，得到393克产物，铜含量为7.56%重量。

实施例50

130.28克2-羟苯乙酮、315.72克Duomeen  T和400毫升二甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。在氮气氛下将混合物搅拌加热至其回流温度，保持回流状态3小时。在水冷凝器中收集16.2克水。加入74.25克碳酸铜，将混合物在氮气下加热至回流温度，保持回流状态3小时。在水冷凝器中收集13.6克水。在混合物中加入500毫升甲苯，将其冷至室温，得到345.7克产物，铜含量为6.154%重量。

实施例51

122克水杨醛、265克Duomeen  C和120毫升二甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物在氮气下加热至其回流温度，保持回流3小时。在水冷凝器中收集17克水。向混合物中加入608克碳酸铜，在氮气下加热至回流温度，保持回流状态6小时。在水冷凝器中收集13克水。将混合物冷却至室温，过滤，然后除去溶剂，在80℃下于硅藻土上过滤，得到384克产物，铜含量为5.80%重量。

实施例52

部分A：132.8克四聚丙烯基苯酚、53.3克（NH₂OH）₂H₂SO₄和98.8克甲苯混合，向混合物中加入52克浓NaOH水溶液（50%重量的水）。混合物放热升温至40℃，形成了一个含有白色固体的水层。将混合物搅动10分钟，从混合物中分离出水层。将剩的有机层加到装有水冷凝器的烧瓶中，在搅拌下加热至70℃。向该有机层中加入17.45克多聚甲醛，混合物放热升温至87℃。然后在1小时内将此混合物加热至100℃，接着热至其回流混合，保持回流状态，直到在冷凝器中收集到14.8克水。形成了211.72克红色液体产物。

部分B：211.72克部分A的产物、19.21克铜含量为56.2%重量的碳酸铜和78克甲苯在装有冷凝器的烧瓶中混 合，将混合物热至50℃，逐滴加入48.2克浓氢氧化铵水溶液。将混合物热至回流温度70℃并且保持在该温度，同时以每小时0.5标准立方英尺的速度鼓入空气，直到在冷凝器内收集到38.2克NH₄OH和86.27克有机物质。向混合物中加入68.8克异辛醇，将混合物热至150℃，然后冷却到90℃。将混合物在硅藻土上过滤，得到195.3克深褐色液体产物，铜含量为1.64%重量。

实施例53

150克水杨醛、332克Armeen  OL和500毫升甲苯加到装有水冷凝器的烧瓶中。将混合物加热至回流温度，在鼓入氮气下保持回流状态（最高温度为125℃）4小时。在冷凝器中收集22克水，将混合物冷却至室温，加入98克乙酸铜，将混合物加热至回流温度125℃并保持回流状态7小时。将混合物冷却至室温，在25毫米汞的绝对压力下将混合物加热至115℃保持3小时，从混合物中除去溶剂。混合物在硅藻土上于90-95℃过滤，得到469克产物，铜含量为6.30%重量。

实施例54

部分A;212.5克四聚丙烯基苯酚、24克乙二胺和108克甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热至70℃，加入27.4克多聚甲醛。混合物放热升温至95℃。将混合物加热至其回流温度，保持回流状态3.5小时。在136℃下以 每小时0.5标准立方英尺的速度向混合物吹入氮气0.5小时。在冷凝器中收集16.8克水，得到326.4克橙红色液体产物。

部分B：256克部分A的产物、23.07克铜含量56.2%的碳酸铜和69.2克甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热至50℃，在15分钟内逐滴加入29.6克氢氧化铵水溶液。以每小时0.5标准立方英尺的速度向混合物鼓入空气。将混合物加热到120℃，在此温度下保持3小时。将混合物冷却到室温，然后加热至120℃下并保持2小时。从混合物中除去50毫升甲苯，加入74.8克SC100溶剂和60.3克癸醇。将混合物热至150℃，在该温度下保持4小时。混合物在硅藻土上过滤，得到287.9克产物，铜含量为3.47%重量。

实施例55

部分A：212.5克四聚丙烯基苯酚和60克叔丁胺在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热至70℃，加入27.8克多聚甲醛，混合物开始起泡，装上一个泡沫收集器，将混合物热至90℃，在该温度下保持15分钟。在泡沫收集器中收集150毫升泡沫。将成过泡的物料加回到烧瓶中，用氮气以每小时2.5标准立方英尺的速度吹洗混合物，最终温度为140℃。在冷凝器内收集14.8克水。从混合物中除去104.2毫升甲苯，得到339克金黄色液体产物。

部分B：将169.5克部分A的产物、15.03克铜含量为56.2%重量的碳酸铜、34.5克异辛醇和67.8克甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热至50℃，在15分钟内逐滴加入36.6克氢氧化铵水溶液（含29%重量的氨）。以每小时0.5标准立方英尺的速度向混合物中吹入空气。并将混合物加热至120℃。混合物在120℃下保持2小时，然后冷却至室温，接着将混合物热至回流温度，在该温度下保持7小时。将混合物冷却至室温，在室温下保持3天，然后加热至150℃，除掉31.4克水。将混合物冷却至80℃，加入57.5克SC-100溶剂。在硅藻土上过滤混合物，得到215克产物，铜含量为2.88%重量。

实施例56

169.5克实施例55部分A的产物、26.61克乙酸铜和103.4克甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。以每小时0.5标准立方英尺的速度向混合物鼓入空气。将混合物加热至回流温度120℃。保持回流状态3小时。将混合物冷至室温，然后加热至回流温度，在该温度下保持7小时，将混合物冷却至室温，在该温度下保持3天。将混合物加热至145℃，在水冷凝器中收集9.35克乙酸和水的混合物。将57.5克SC-100溶剂、34.5克异辛醇和5克硅藻土加到混合物中，过滤，得到237.5克产物，铜含量为1.20%重量。

实施例57

11.66份30%CuCem-All、37.33份Henkel  Aloxime800（Henkel公司产品，其中90%重量为十二烷基水杨醛肟，其余为未反应的物料和副产物）和37.96份SC-100溶剂在室温下掺合在一起。在搅拌下向混合物中加入13.05份实施例7部分A的产物，得到所要的产物。

实施例58

5912克Henkel  Aloxime800和1601克SC-100溶剂在装有水冷凝器的烧瓶中混合。以每小时0.2标准立方英尺的速度向混合物吹入氮气。在搅拌下将混合物加热至50℃，加入200克蒸馏水。停止吹入氮气。在2.5小时内以20-40克的增量向混合物中加入876克碱式碳酸铜。将混合物在50℃保持1小时。以每小时0.2标准立方英尺的速度向混合物中吹入氮气。将混合物加热到125℃，在3小时内收集423克水。将混合物冷却至60℃，加入60克硅藻土。混合物过滤，得到7718克棕黑色产物，铜含量为6.09%重量。

实施例59

400克SC-100溶剂在装有水冷凝器的烧瓶中于搅拌下加热至50℃。加入219克碱式碳酸铜。将1478克Henkel  Aloxime800加热到60℃，在两小时内加到混合物中。将混合 物在搅拌下加热至125℃。在冷凝器中收集反应生成的水。将混合物冷却至60℃，过滤，得到1902克作为滤液的产物，其铜含量为6.34%重量。

实施例60

部分A：609克庚基酚、1050克Duomeen  T、99克多聚甲醛和500毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中于回流温度下加热3小时。在冷凝器中收集68毫升水。将混合物减压汽提，过滤，得到1700克油状产物。

部分B：1590克四聚丙烯基苯酚、183克乙醇胺、198克多聚甲醛和800毫升甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中于回流条件下加热2-3小时。在冷凝器中收集122毫升水。将混合物减压汽提，过滤，得到1800克油状产物。

部分C：292克部分A的产物、99克部分B的产物和49克碱式碳酸铜在装有水冷凝器的烧瓶中加热至40-50℃，加入50毫升氢氧化铵水溶液。将混合物加热回流4小时。在冷凝器中收集47毫升水。向混合物中加入100克SC-100溶剂。在搅拌下将混合物在100℃保持0.5小时，加入25克硅藻土。将混合物在60℃于硅藻土上过滤，得到680克深绿色产物，铜含量为2.73%重量。

抗氧化剂

在一项实施方案中，本发明的柴油机燃料组合物含有少量的至 少一种抗氧化剂，以便稳定柴油机燃料中的有机金属络合物，直到燃料被使用为止。这些抗氧化剂包括工艺上已知的受阻酚或胺类抗氧化剂。实例包括2，6-二叔丁基-4-甲基酚、4，4′-亚甲基双（2，6-二叔丁基苯酚）、4，4′-硫代双（2-甲基-6-叔丁基苯酚）、N-苯基-α-荼胺、N-苯基-β-荼胺、四甲基二氨基二苯基甲烷、邻氨茴酸以及吩噻嗪及其烷基化衍生物。

一类可用的抗氧化剂是金属减活化剂。实例包括乙二胺四乙酸衍生物和N，N-二亚水杨基-1，2-丙二胺。其它实例包括卵磷脂，杂环衍生物，例如噻二唑，咪唑和吡唑，以及柠檬酸和葡糖酸衍生物。

在一项实施方案中，抗氧化剂是上述的在制备本发明有机金属络合物时作为组分（1）使用的一种或多种羟基芳香肟或是一种或多种席夫碱。

在一项实施方案中，抗氧化剂是化学式（LⅤ）代表的一种化合物

式（LⅤ）中，Ar是一个芳基，以苯核或荼核为佳，最好是苯核。R¹是H和烃基，烃基以最多约40个碳原子为较好，约10至30个碳原子更好，约14至约20个碳原子最好。R¹可以是 -COOR³、-OR⁴、或是

R²、R³、R⁴、R⁶和R⁷各自独立地是H、脂族烃基或羟基取代的脂族烃基，烃基的碳原子数以最多约40较好，最多约30个碳原子更好，最多约20个碳原子最好。R⁵是烃撑型或烃叉型的亚烃基，较好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以碳原子数最多约40的烷撑型亚烷基更好，最多约30个碳原子更好，最好是最多约20个碳原子。j是从0到大约4的数字，从0到大约2较好，最好是1。其实例包括：4-叔丁基儿茶酚;2，6-二叔丁基对甲酚;2，6-二叔丁基-4-（二甲基氨甲基）苯酚;2，5-二叔戊基氢醌;和4-（羟甲基）-2，6-二叔丁基苯酚。

在一项实施方案中，抗氧化剂是化学式（LⅤⅠ）表示的一种化合物

式（LⅤⅠ）中，Ar和Ar¹各自独立地是芳基，以苯或荼核为佳，最好是苯核。R³是-CH₂、-S-、-S-S-、-CH₂-O-CH₂-或-CH₂-NR⁴-CH₂-。R¹、 R²和R⁴各自独立地是脂族烃基、烃基的碳原子数以最多约40为宜，最多约20更好，最多约10个碳原子最好。各个K独立地为从0到大约4的数字，从0到约2较好，最好是0或1。实例包括：2，2′-亚甲基双（4-甲基-6-环己基苯酚）和2，2-硫代-双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）。

在一项实施方案中，抗氧化剂是化学式（LⅦ）表示的一种化合物

式（LⅦ）中，Ar是一个芳基，以苯核或荼核为佳，最好是苯核。p是0或1，q是1、2或3。r是3-q。R¹、R²和各个R³独立地为H或烃基，烃基以最多约40个碳原子为宜，最多约20个碳原子更好，最好是最多约10个碳原子。实例包括：4-十二烷基-2-氨基苯酚;二壬基二苯胺;和苯基-β-荼胺。

在一项实施方案中，抗氧化剂是一种化学式（LⅧ）表示的化合物

式（LⅧ）中，R⁵是-CH₂-、-S-、-NR⁶-或-O-。R¹、R²、R³和R⁴和R⁶各自独立地是H、羟基、烷氧基或脂族烃基，烃基的碳原子数以最多约40个为宜，最多约20个更好，最好是最多约10个碳原子。S是0、1或2，最好是1。实例包括：二辛基吩噻嗪，和二壬基吩噁嗪。

在一项实施方案中，抗氧化剂是化学式（LⅠⅩ）代表的一种化合物

式（LⅠⅩ）中，各个R¹、R²、R³和R⁴独立地是H或一个脂族烃基，烃基的碳原子数以最多约40个为宜，最多约20个碳原子更好，最好是最多约10个碳原子。t是1或2。当t是1时，R⁵是H或一个脂族或芳族烃基，其碳原子数以最多约40个为宜，最多约20个较好、最多约10个更好，最多约6个则还要好，最好是最多约3个碳原子。当t是2时，R⁵是一个烃撑型或烃叉型的亚烃基，以烷撑型或烷叉型的亚烷基为佳，最好是烷撑型的亚烷基。当t是2时，R⁵可以是-O₂C-R⁶-CO₂-，其中R⁶是烃撑型或烃叉型的亚烃基，以烷撑型或烷叉型的亚烷基为佳，最好是烷撑型的亚烷基。R⁵和R⁶以含有最多约40个碳原子为宜，最多约20个碳原子更好，最好是最多约10个碳原 子。实例包括2，6-四甲基-4-辛基哌啶和二（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯。

在一项实施方案中，抗氧化剂是化学式（LⅩ）代表的一种化学式

式（LⅩ）中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵各自独立地是H或一个烃基，烃基的碳原子数以最多约40为宜，最多约20个碳原子更好，最多约10个最好。一个实例是三甲基二氢喹啉。

在一项实施方案中，抗氧化剂是化学式（LⅩⅠ）表示的一种化合物

式（LⅩⅠ）中，R¹、R²和R³各自独立地是H或脂族烃基，烃基的碳原子数以最多约40个为宜，最多约20个更好，最好是最多约10个碳原子。各R⁴独立地是H、羟基、-R⁵OH、-R⁶CN或-CH（R⁷）₂，其中R⁵和R⁶各自独立地是烃撑型或烃叉型的亚烃基，最好是烷撑型或烷叉型的亚烷基，以烷撑型的亚烷基为佳。R⁵和R⁶独立地含有最多约100个碳原子， 最多约50个碳原子较好，最多约6至30个碳原子则更好。各R⁷独立地为H或脂族烃基，烃基的碳原子数以最多约40个为佳，最多约20更好，最好是最多约10个碳原子。实例包括十二烷胺和N-十二烷基-N-羟基丙胺。

在一项实施方案中，抗氧化剂是化学式（LⅩⅡ）表示的一种化合物

式（LⅩⅡ）中，R¹、R²、R⁴和R⁵各自独立地是H或脂族烃基，烃基的碳原子数以最多约40为宜，最多约30较好，最多约20更好，最好是最多约10个碳原子。R³是烃撑型或烃叉型的亚烃基，以烷撑型或烷叉型的亚烷基为佳，最好是碳原子数最多约20个的烷撑型亚烷基，碳原子数最多约10个则更好。在一项实施方案中，R³是亚苯基;R²和R⁴是H;R¹是一个约6至10个碳原子的脂族烃基，最好是约8个碳原子的烷基或支化的烷基;R⁵是苯基。在一项实施方案中，R³是亚苯基;R²和R⁴是H;R¹和R⁵独立地是双取代的苯基，各苯基上的各取代基是脂族烃基，以约6至约12个碳原子的烷基为佳，最好是约8个碳原子。实例包括：N，N′-双（二辛基苯基）-对苯二胺和N-苯基-N′-（1-甲基庚基）-对-苯二胺。

柴油机燃料

可用于本发明的柴油机燃料可以是任何一种柴油机燃料，其硫 含量按在ASTM  D  2622-87中指定的题为“石油产品中硫的X射线光谱仪标准试验方法”的试验方法测定不多于约0.1%重量，最好是不多于约0.05%。具有以上指出的硫含量，并且沸点范围和粘度适合用于柴油机的任何燃料均可使用。这些燃料一般有90%Point馏出温度在约300℃至约390℃之间，最好是在约330℃至约350℃之间。这些燃料的40℃粘度一般是从约1.3至约24厘沲。这些柴油机燃料可以象在ASTM  D  975题为“柴油机燃料油的标准规格”所规定的分成1-D、2-D或4-D中的任何一级。这些柴油机燃料可以含有醇和酯。

本发明的柴油燃料组合物含有有效数量的上述一种或几种有效量的有机金属络合物以降低在柴油机燃料燃烧时形成的废气粒子的着火温度。这些有机金属络合物在本发明柴油燃料中的浓度通常按这些络合物的金属加入量来表示。这些柴油机燃料以每百万份燃料中含从1到约5000份金属为宜，每百万份燃料中含大约1到500份则更好，最好是每百万份燃料含1到约100份。

这些柴油机燃料也可以含有上述的一种或多种抗氧化剂。它们一般含有有效量的抗氧化剂以便稳定燃料中的上述有机金属络合物，直到燃料在柴油机中燃烧。一般来说，柴油机燃料中宜含有每百万份柴油最多约5000份的抗氧化剂，最多约500份更好，最多约100份最好。

除了上述的有机金属络合物和抗氧化剂，本发明的柴油机燃料组合物还可以含有本领域专业技术人员所熟知的其它添加剂，这些 添加剂包括染料、十六烷值改进剂、诸如烷基化丁二酸和酸酐之类的防锈剂、抑菌剂、胶质抑制剂、金属减活化剂、破乳剂、上汽缸润滑剂和防冻剂。

这些柴油机燃料组合物可以与一种无灰分散剂相组合。合适的无灰分散剂包括一元醇或多元醇与高分子量的一元或多元羧酸酰化剂的酯，上述酰化剂的酰基部分至少含有约30个碳原子。这类酯是专业技术人员所熟知的。例如参见法国专利1，396，645;英国专利981，850，1，055，337和1，306，529;美国专利3，255，108，3，311，558，3，331，776，3，346，354，3，522，179，3，579，450，3，542，680，3，381，022，3，639，242，3，697，428和3，708，522。这些专利中关于适用的酯及其制备方法的内容特地在本文中引用作为参考。当使用这些分散剂时，上述的有机金属络合物与无灰分散剂之比可以在约0.1∶1和10∶1之间，最好是在约1∶1和约10∶1之间。

本发明的这些有机金属络合物可以直接加到燃料中，也可以用一种基本上惰性的、通常是液体的有机稀释剂，例如石脑油、苯、甲苯、二甲苯，或用一种普通的液体燃料，稀释成添加剂浓缩物。同样，上述的抗氧化剂可以直接加到燃料中，也可以掺加到浓缩物中。这些浓缩物通常含约1%至约90%重量的本发明的有机金属络合物。浓缩物中还可以含有最多约90%重量、一般是从约1% 至约90%重量的上述的一种或多种抗氧化剂。这些浓缩物也可以含有一种或几种工艺上已知的或上面提到过的常规添加剂。

在本发明的一项实施方案中，有机金属络合物以直接加入的方式，或是以上述浓缩物的一部分的形式，与柴油机燃料相混合，该柴油机燃料则用来运转装有排气装置微粒捕集器的柴油机。含有有机金属络合物的柴油机燃料装在燃料箱中，传送到柴油机并于其中燃烧，有机金属络合物降低了收集在排气装置微粒捕集器内的废气微粒的着火温度。在另一项实施方案中也采用上述的操作步骤，但是有机金属络合物在柴油机所驱动的机器（如，小汽车、公共汽车、卡车等）上是装在与柴油机燃料分开的燃料添加剂分配器中。有机金属络合物是在柴油机运转期间与柴油机燃料相结合或掺混在一起。在后一种实施方案中，保存在燃料添加剂分配器内的有机金属配合物可以构成上面提到的那类燃料添加剂浓缩物的一部分，浓缩物在柴油机运转期间与柴油燃料相混合。

以下的浓缩物配方用来示例说明本发明。在各配方中使用实施例1-56所示的铜络合物，使用量表示成加到浓缩物中的该实施例产物的重量份数。对于实施例1-56的产物，提供两种浓缩物配方，一个是配方-1（例如浓缩物配方A-1），它含有一种抗氧化剂，另一个是配方-2（例如浓缩物配方A-2），它不含有抗氧化剂。抗氧化剂是5-十二烷基水杨醛肟。抗氧化剂的使用量用重量份数表示。在所有配方中剩余物均是二甲苯，用重量份数表示。

以下的柴油机燃料配方用来示例说明本发明。各个柴油机燃料配方中均使用一种硫含量为0.05%重量的2-D级柴油机燃料。各配方中使用实施例1-56所指出的铜络合物，其使用量用加到燃料中的该实施例产物的重量ppm数表示。对于实施例1-56中的每种产物，提供两个柴油机燃料配方，一个是配方-1（例如柴油燃料配方A-1），它含有抗氧化剂;另一个是配方-2（例如柴油燃料配方A-2），它不含抗氧化剂。抗氧化剂是5-十二烷基水杨醛肟。抗氧化剂的加入量用ppm表示。在所有的配方中剩余物均是上面指出的低硫柴油燃料，用重量百分数表示。

实施例DDD-3

将实施例57的产物与硫含量为0.05%重量的一种低硫2-D级柴油机燃料相掺混。所形成的柴油机燃料组合物的铜含量为77ppm。

虽然已参照优选的实施例对本发明作了解释，但是应该清楚，专业技术人员在阅读了说明书之后显然可以作出各种修改形态。因此应该清楚，本文所公开的本发明是用来把处在所附权利要求范围之内的这些修改形态包括在内。

Claims (125)

1、一种柴油燃料组合物，可用于装有排气系统微粒捕集器的柴油机中，该组合物含有：大量的柴油燃料，其特点在于硫含量不超过约0.1%重量；较少数量的至少一种有机金属配合物，它能有效地降低收集在捕集器内的废气粒子的着火温度，该络合物是得自：

(1)至少一种含有烃链和至少两个官能团的有机化合物，上述官能团各自独立地为=X、-XR、-NR₂、-NO₂、=NR、=NXR、=N-R^*-XR、

N=CR₂、-CN或

-N=NR，

其中，X是O或S，

R是H或烃基，

R^*是烃撑型或烃叉型的亚烃基，

a是从0到大约10的数字；

(2)至少一种能与组分(1)形成络合物的金属反应物，该金属能降低废气粒子的着火温度。

2、权利要求1的组合物，其中柴油燃料的硫含量不超过约0.05%重量。

3、权利要求1的组合物，其中金属络合物在柴油燃料中溶解或稳定分散。

4、权利要求1的组合物，其中所述的官能团是在烃链的不同碳原子上。

5、权利要求1的组合物，其中官能团是＝X，-OH，-NR₂，-NO₂，＝NR，＝NOH， 或-CN。

6、权利要求1的组合物，其中组分（1）是至少一种由化学式（1）表示的化合物：

式（Ⅰ）中：

b是从0到约10的数字;

c是从1到约1000的数字;

d是0或1;

当c大于1时，d是1;

R¹是烃基或G;

R²和R⁴各自独立地是H、烃基，或者一起构成C¹与C²之间的双键;

R³是H、烃基或G;

R¹、R²、R³和R⁴可以一起构成C¹和C²之间的三键;

R¹和R³可以与C¹和C²一起构成一个脂环基、芳基、杂环基、脂环-杂环基、脂环-芳香基、杂环-芳基、杂环-脂环基、芳族-脂环或芳族-杂环基;或是一个烃基取代的脂环基、烃基取代的芳基、烃基取代的杂环基、烃基取代的脂环-杂环基、烃基取代的脂环-芳基、烃基取代的杂环-芳基、烃基取代的杂环-脂环基、烃基取代的芳族-脂环基或烃基取代的芳族-杂环基;

各个R⁵和R⁶独立地为H、烃基或G;

R⁷是烃撑型或烃叉型的亚烃基;

各个G独立地为＝X，＝XR、＝NR₂、-NO₂、-R⁸XR、-R⁸NO₂，-C（R）＝X，-R⁸C（R）＝X，-C（R）＝NR，-R⁸C＝NR，-C＝NXR，-R⁸C（R）＝NXR，-C（R）＝N-R⁹-XR，-R⁸-C（R）＝N-R⁹-XR，

-CN，-R⁸CN，-N＝NR或-R⁸N＝NR;

当d是0时，T是＝X，-XR，-NR₂，-NO₂，-C（R）＝X，-C（R）＝NR，-C（R）＝NXR，-C（R）＝N-R⁹-XR，

，-N＝CR₂，＝NXR，-CN，-N＝NR，

;

当d是1时，T是-X，-NR-，

G和T与C¹和C²一起可构成以下基团

各个e独立地为从0到大约10的数字;

各R⁸是烃撑型或烃叉型的亚烃基，羟基取代的亚烃基，或胺基取代的亚烃基;

各R⁹是烃撑型或烃叉型的亚烃基，

R¹⁰是H、烃基或羟基取代的烃基;

Q是以下化学式表示的基团

g是从0到大约10的数字;

R¹¹是烃基或G;

R¹²和R¹⁴各自独立地为H、烃基，或者可以一起形成C⁴和C⁵之间的双键;

R¹³是H、烃基或G;

R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴可以一起构成C⁴和C⁵之间的三键;

R¹³和R¹⁴可以与C⁴和C⁵一起构成一个脂环基、芳基、杂环基、脂环-杂环基、脂环-芳基、杂环-芳基、杂环-脂环基、芳族-脂环基或芳族-杂环基;或是一个烃基取代的脂环基、烃基取代的芳基、烃基取代的杂环基、烃基取代的脂环-杂环基、烃基取代的脂环-芳基、烃基取代的杂环-芳基、烃基取代的杂环-脂环基、烃基取代的芳族-脂环基或烃基取代的芳族-杂环基;

各R¹⁵和R¹⁶独立地为H、烃基或G。

7、权利要求6的组合物，其中一个或多个R、R¹、R³、R¹¹和R¹³各自独立地为最多约250个碳原子的烃基。

8、权利要求6的组合物，其中一个或多个R²、R⁴、R⁵、R⁶、R¹²、R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶各自独立地为最多约20个碳原子的烃基。

9、权利要求6的组合物，其中R⁷、R⁸和R⁹独立地含有最多约40个碳原子。

10、权利要求6的组合物，其中一个或多个R⁷、R⁵和R⁹各自独立地为约2至4个碳原子的烷撑型亚烷基。

11、权利要求6的组合物，其中G是＝X、＝XR、-NR₂、-NO₂、-（CR）＝X、-C（R）＝NR、-C（R）＝NXR、-N＝CR₂、-R

N＝CR₄。

12、权利要求6的组合物，其中T是-X、-XR、-NR₂、-NO₂、-C（R）＝X、-C（R）＝NR、-C（R）＝NXR、-N＝CR₂、-N（R¹⁰）-Q或

。

13、权利要求6的组合物，其中T是

14、权利要求6的组合物，其中R¹⁰是羟基取代的烃基。

15、权利要求6的组合物，其中组分（1）是化学式（Ⅱ）表示的一种化合物

式（Ⅱ）中，i是0到大约10的数字，R²⁰、R²¹和R²²各自独立地为H或烃基，T¹是-XR、-NR、-NO₂、-CN、-C（R）＝X、-C（R）＝NR、-C（R）＝NXR、-N＝CR₂、-N（R¹⁰）-Q或

。

16、权利要求1的组合物，其中组分（1）是一种芳族曼尼期碱，它是以下化合物（A-1）、（A-2）与（A-3）的反应产物。

（A-1）一种具有化学式（A-1）的含羟基和/或硫羟基的芳族化合物

式（A-1）中，Ar是芳基;m是1、2或3;n是从1到大约4的数字;各个R¹独立地为H或从1到大约100个碳原子的烃基;R²是H、氨基或羧基;X是O、S或者当m为2或更大时为O和S;

（A-2）一种具有化学式（A-2）的醛或酮或其前体;

式（A-2）中R³和R⁴独立地为H和有1到约18个碳原子的饱和烃基，R⁴也可以是一个有1到大约18个碳原子的含羰基的烃基;

（A-3）一种含有至少一个伯氨基或仲氨基的胺。

17、权利要求1的组合物，其中组分（1）是一种芳族曼尼期碱，它是以下（A-1）、（A-2）和（A-3）化合物的反应产物：

（A-1）一种具有化学式（A-1）的含羟基和/或含硫羟基的芳族化合物

式（A-1）中，Ar是一个芳基;m是1、2或3;n是从1到大约4的数字;各个R¹独立地为H或有1到约100个碳原子的烃基;R是H、氨基或羧基;X是O或S或者当m为2或更大时为O和S;

（A-2）具有化学式（A-2）的一种醛或酮或其前体;

式（A-2）中，R³和R⁴独立地为H或有1到约18个碳原子的饱和烃基，R⁴也可以是有1到大约18个碳原子的含羰基的烃基;

（A-3）一种含至少一个伯氨基或仲氨基的胺，该胺的特征在于不含羟基和/或硫羟基。

18、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（Ⅲ）表示的一种芳族曼尼期碱

式（Ⅲ）中，Ar和Ar¹各自独立地为芳基，R¹、R²、R⁵、R⁶、R⁸和R⁹各自独立地为H或脂族烃基，R⁴可以是羟基取代的脂族烃基，R³、R⁵和R⁷各自独立地为烃撑或烃叉型的亚烃基，X是O或S，i是一个从0到大约10的数字。

19、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（Ⅳ）表示的一种芳族曼尼期碱;

式（Ⅳ）中，R¹和R³各自独立地为Ⅱ或脂族烃基，R²是烃基或羟基取代的烃基。

20、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（Ⅴ）表示的一种芳族曼尼期碱：

式（Ⅴ）中，R¹、R³、R⁵、R⁷、R⁹、R¹⁰和R¹¹独立地为H或脂族烃基，R²、R⁴、R⁶和R⁸各自独立地是烃撑型或烃叉型的亚烃基。

21、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（Ⅵ）表示的芳族曼尼期碱

式（Ⅵ）中，R¹、R²、R⁵、R⁶、R⁸、R⁹、R¹²和R¹³各自独立地为H或脂族烃基，R³、R⁴、R⁷、R¹⁰和R¹¹各自独立地为烃撑型或烃叉型的亚烃基。

22、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（Ⅶ）表示的一种化合物

式（Ⅶ）中，R¹、R²、R⁴、R⁶、R⁸和R⁹各自独立地为H或脂族烃基，R³、R⁵和R⁷独立地为烃撑型或烃叉型的亚烃基，i是从0到大约10的数字。

23、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（Ⅷ）表示的一种芳族曼尼期碱

式（Ⅷ）中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶各自独立地为H或烃基，R⁷和R⁸各自独立地为烃撑型或烃叉型亚烃基。

24、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（Ⅸ）表示的一种芳族曼尼期碱

式（Ⅸ）中，R¹和R²各自独立地为H或烃基，R³、R⁴、R⁵和R⁶各自独立地为烷撑型或烷叉型亚烷基，i和j各自独立地为1到大约6的数字。

25、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（Ⅹ）表示的一种芳族曼尼期碱：

式（Ⅹ）中，Ar是一个芳基;R¹和R³各自独立地为烃撑型或烃叉型亚烃基，R²是H或低级烷基;R⁴和R⁵各自独立地为H、脂族烃基、羟基取代的脂族烃基、胺取代的脂族烃基或烷氧基取代的脂族烃基;R⁶是H或脂族烃基。

26、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（Ⅺ）

式（Ⅺ）中，Ar是一个芳基，R¹是H或脂族烃基，R²、R³和R⁴各自独立地为烃撑型或烃叉型亚烃基。

27、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（Ⅻ）表示的一种化合物

式（Ⅻ）中，Ar是一个芳基，R¹、R²和R³各自独立地是H或烃基。

28、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（Ⅻ-1）表示的一种化合物

式中R¹是甲基、R²是四聚丙烯基、R³是H。

29、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅢ）中表示的一种化合物

式（ⅩⅢ）中：

R¹和R²各自独立地是H、脂族烃基、CH₂N（R³）₂或COOR³，其中R³是H或脂族烃基;

i是从0到4的数字。

j是从0到5的数字。

30、权利要求1的组合物，其中组分（1）选自十二烷基水杨醛肟、4，6-二叔丁基水杨醛肟、甲基十二烷基水杨酮肟、2-羟基-3-甲基-5-乙基二苯甲酮肟、5-庚基水杨醛肟、5-壬基水杨醛肟、2-羟基-3，5-二壬基苯甲酮肟、2-羟基-5-壬基二苯甲酮肟和聚异丁烯基水杨醛肟。

31、权利要求1的组合物，其中组分（1）含有至少一种化学式（ⅩⅣ）表示的化合物

式（ⅩⅣ）中：

Ar是芳基，

R¹和R³各自独立地为H或烃基，

R²是H、烃基或化学式（ⅩⅤ）表示的基团

式（ⅩⅤ）中：

R⁴是烃撑型或烃叉型的亚烃基，

R⁵和R⁶各自独立地为H或烃基，

Ar¹是芳基。

32、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅥ）代表的一种化合物

式（ⅩⅥ）中，Ar和Ar¹各自独立地是芳基，R¹和R³各自独立地是H或烃基，R²是烃撑型或烃叉型的亚烃基。

33、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅦ）表示的一种化合物

式（ⅩⅦ）中，Ar和Ar各自独立地是芳基，R是烃基。

34、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅦ-1）表示的一种化合物

式（ⅩⅦ-1）中，R¹是聚丁烯基或聚异丁烯基。

35、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅧ）表示的一种化合物

式（ⅩⅧ）中，Ar和Ar¹各自独立地是芳基，R¹和R²各自独立地是H或烃基。

36、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅨ）表示的一种化合物

式（ⅩⅨ）中，Ar和Ar¹各自独立地是芳基，R¹和R³各自独立地是H或烃基，R²是烃撑型或烃叉型的亚烃基。

37、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅩ）表示的一种化合物

化学式（ⅩⅩ）中，R¹是烃撑型或烃叉型的亚烃基，R²、R³、R⁴和R⁵各自独立地为H或烃基。

38、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅪ）表示的一种化合物

式（ⅩⅪ）中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地为H或烃基，R⁹是烃撑型或烃叉型的亚烃基。

39、权利要求1的组合物，其中组合物（1）是化学式（ⅩⅫ）表示的一种化合物

式（ⅩⅫ）中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地为H或烃基，R⁵是烃撑型或烃叉型的亚烃基，i是从1到约1000的数字。

40、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅩⅢ）表示的一种化合物

式（ⅩⅩⅢ）中，R¹和R²各自独立地为H或烃基，R¹和R²中的碳原子总数至少为6。

41、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅩⅣ）表示的一种化合物

式（ⅩⅩⅣ）中，R¹是一个约6至200个碳原子的烃基。

42、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅩⅤ）表示的一种化合物

式（ⅩⅩⅤ）中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁶和R⁷各自独立地为H或烃基，R⁵是烃撑型或烃叉型的亚烃基，i是0或1。

43、权利要求1的组合物，其中组分（1）用化学式（ⅩⅩⅥ）表示

式（ⅩⅩⅥ）中，Ar是一个芳基;R¹和R⁵各自独立地是H或烃基;R²是烃撑型或烃叉型的亚烃基;R³和R⁴各自独立地为H、脂族烃基、羟基取代的脂族烃基、胺取代的脂族烃基或烷氧基取代的脂族烃基。

44、权利要求1的组合物，其中组分（1）含有至少一种选自以下物质的化合物：十二烷基-N，N′-二亚水杨基-1，2-丙二胺;十二烷基-N，N′-二亚水杨基-1，2-乙二胺;N，N′-二亚水杨基-1，2-丙二胺;N-亚水杨基苯胺;N，N′-二亚水杨基-1，2-乙二胺;水杨醛-β-N-氨乙基哌嗪;和N-亚水杨基-N-十二烷胺。

45、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅩⅦ）表示的一种化合物

式（ⅩⅩⅦ）中：

R¹、R²、R³和R⁴表示独立地为H或烃基。

46、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅩⅧ）表示的一种化合物

式（ⅩⅩⅧ）中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵各自独立地是H或烃基。

47、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅩⅨ）表示的一种化合物

式（ⅩⅩⅨ）中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶各自独立地是H或烃基。

48、权利要求1的组合物，其中组分（1）是以下各化学式表示的一种或多种化合物

式（ⅩⅩⅩ-1）、（ⅩⅩⅩ-2）和（ⅩⅩⅩ-3）中，各个R¹是H或烃基，或者各R¹是化学式R²R³NR⁴-表示的基团，式中的R²和R³各自独立地是H或烃基，R⁴是烃撑型或烃叉型的亚烃基。

49、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅩⅪ）表示的一种化合物

式（ⅩⅩⅪ）中，T¹是NR¹ ₂、SR¹或NO₂，其中R¹是H或烃基。

50、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅩⅫ）表示的一种化合物

式（ⅩⅩⅫ）中，R¹、R²和R⁴各自独立地为H或烃基，R³是烃撑型或烃叉型的亚烃基，i是从1到大约10的数字。

51、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅩⅩⅢ）表示的一种化合物

式（ⅩⅩⅩⅢ）中，R¹、R²和R³各自独立地是H或烃基，R⁴是烃撑型或烃叉型的亚烃基。

52、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅩⅩⅣ）表示的一种化合物

式（ⅩⅩⅩⅣ）中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地是H或烃基。

53、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅩⅩⅤ）表示的一种化合物

化学式（ⅩⅩⅩⅤ）中，R¹、R³、R⁴和R⁵各自独立地为H或烃基，R²是烃撑型或烃叉型亚烃基。

54、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅩⅩⅥ）表示的一种化合物

式（ⅩⅩⅩⅥ）中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地是H或烃基，R⁵是烃撑型或烃叉型的亚烃基。

55、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅩⅩⅦ）表示的一种化合物

式（ⅩⅩⅩⅦ）中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶各自独立地是H或烃基，R⁷和R⁸各自独立地是烃撑型或烃叉型的亚烃基。

56、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅩⅩⅧ）表示的一种化合物。

式（ⅩⅩⅩⅧ）中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶各自独立地是H或烃基。

57、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩⅩⅩⅨ）表示的一种化合物

式（ⅩⅩⅩⅨ）中，R¹和R²各自独立地为H或烃基，在R¹和R²中的碳原子总数至少约为6。

58、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（XL）表示的一种化合物

式（ⅩL）中，R¹和R²各自独立地为H或烃基。

59、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩLⅠ）代表的一种化合物

式（ⅩLⅠ）中的R¹为H或烃基;R是R¹或一个酰基;R³和R⁴各自独立地为H或低级烷基;Z是0或1。

60、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩLⅡ）表示的一种化合物

其中，式（ⅩLⅡ）中的R¹和R²各自独立地是烃基。

61、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩLⅢ）表示的一种化合物

其中，式（ⅩLⅢ）中的R¹是一个大约6至200个碳原子的烃基。

62、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩLⅣ）表示的一种化合物

其中，式（ⅩLⅣ）中的R¹和R²各自独立地为烃基，R³是CH₂、S或CH₂OCH₂。

63、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩLⅤ）表示的一种化合物

式（ⅩLⅤ）中，R¹是一个含1到大约100个碳原子的烃基，i是从0到4的数字，T¹处在G¹的邻位或间位，G¹和T¹各自独立地为OH、NH₂、NR₂、COOH、SH或C（O）H其中R是H或烃基。

64、权利要求63的组合物，其中式（ⅩLⅤ）中的G¹是OH，T¹是NO₂并且处于OH基的邻位，i是1，R¹用以下化学式表示

其中R²、R³和R⁵各自独立地为H或烃基，R⁴和R⁶各自独立地为1到约6个碳原子的烷撑型或烷叉型的亚烷基。

65、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩLⅥ）表示的一种化合物

式（ⅩLⅥ）中，R¹和R²各自独立地为H或烃基，R³和R⁴为烷撑型的亚烷基，G¹和T¹各自独立地为OH或CN。

66、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩLⅦ）表示的一种化合物

式（ⅩLⅦ）中，R¹是H或烃基，R²和R³是烷撑型的亚烷基，G¹和T¹各自独立地为OH或CN。

67、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩLⅧ）表示的一种化合物

式（ⅩLⅧ）中，Ar和Ar¹各自独立地为芳基，R¹、R²和R³各自独立地为H或烃基。

68、权利要求1的组合物，其中组分（1）是至少一种酰化胺与至少一种含硼化合物的反应产物，该含硼化合物选自三氧化硼、卤化硼、硼酸、硼酰胺和硼酸的酯。

69、权利要求1的组合物，其中组分（1）是（P-1）、（P-2）与（P-3）的反应产物，（P-1）是至少一个羧酸酰化剂，（P-2）是至少一种胺，其特征在于它的结构中有至少一个H-N＝基团，（P-3）是化学式如（P-3-1）所示的一种含磷的酸

式（P-3-1）中，各X¹、X²、X³和X⁴各自独立地为氧或硫，各m为0或1，各R¹和R²各自独立地为烃基。

70、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（LⅠ）表示的一种化合物

式（LⅠ）中，T¹是OH、NH₂、NR₂、COOR、SH或C（O）H，其中R是H或烃基。

71、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（LⅡ）表示的一种化合物

式（LⅡ）中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地为H、烃基、羟基取代的烃基、或-COOH取代的烃基。

72、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（LⅢ）表示的一种化合物

式（LⅢ）中R¹是烃基。

73、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（LⅣ）表示的一种化合物

式（LⅣ）中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地为H或烃基。

74、权利要求1的组合物，其中的金属选自Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba、Ti、Zr、V、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、B、Pb、Sb，以及它们中的两个或多个的混合物。

75、权利要求1的组合物，其中金属是铜。

76、权利要求1的组合物，其中的金属含有与Fe、V或Mn中的一种或几种相组合的Cu。

77、权利要求1的组合物，其中的金属选自Cu、Ti、Mn、Fe、B、Zn、Mg、Ca、Na、K、Sr、Ba、Zr以及它们中的两个或多个的混合物。

78、权利要求1的组合物，其中的金属含有Cu，它与Ti、Mn、Fe、B、Zn、Mg、Ca、Na、K、Sr、Ba或Zr中的一种或几种相组合。

79、权利要求1的组合物，其中金属反应物（2）是一种硝酸盐、亚硝酸盐、卤化物、羧酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、碳酸盐、硼酸盐、氢氧化物或氧化物。

80、权利要求1的组合物，其中的金属是除Ti或Zr之外的其它金属。

81、权利要求1的组合物，其中组分（1）是除N，N′-二（3-链烯基亚水杨基）二氨基烷烃之外的其它化合物。

82、权利要求1的组合物，其中组分（1）是除N，N′-二亚水杨基-1，2-乙二胺之外的其它化合物。

83、权利要求1的组合物，其中金属不包括稀土金属。

84、权利要求1的组合物，其中金属是除Ce、Mn或Ce与Mn混合物之外的其它金属。

85、权利要求1的组合物，其中还含有少量的至少一种抗氧化剂以稳定柴油机燃料中的有机金属络合物。

86、权利要求85的组合物，其中抗氧化剂选自2，6-二叔丁基4-甲基酚，4，4′-亚甲基双（2，6-二叔丁基苯酚），4，4′-硫代双（2-甲基-6-叔丁基苯酚），N-苯基-α-萘胺，N-苯基-β-萘胺，四甲基二氨基二苯基甲烷，氨茴酸和吩噻嗪，以及它们的烷基化衍生物。

87、权利要求85的组合物，其中抗氧化剂是一种金属减活化剂。

88、权利要求85的组合物，其中抗氧化剂是乙二胺四乙酸的衍生物或是N，N′-二亚水杨基-1，2-丙二胺。

89、权利要求85的组合物，其中抗氧化剂是一种羟基芳香肟或一种席夫碱。

90、权利要求85的组合物，其中抗氧化剂是至少一种用化学式（LⅤ）表示的化合物。

式（LⅤ）中：

Ar是一个芳基;R¹是H、烃基、-COOR³、-OR⁴或是

各R²、R³、R⁴、R⁶和R⁷各自独立地为H，脂族烃基，或羟基取代的脂族烃基，

R⁵是烃基，

j是从0到4的数字。

91、权利要求85的组合物，其中抗氧化剂是至少一种化学式（LⅤⅠ）表示的化合物

式（LⅤⅠ）中：

R³是-CH₂-、-S-、-S-S-、-CH₂-O-CH₂-或-CH₂-NR⁴-CH₂-;

各R¹、R²和R⁴各自独立地为H或脂族烃基;

各个K独立地为从0到约4的数字。

92、权利要求85的组合物，其中抗氧化剂是至少一种用化学式（LⅤⅡ）表示的化合物

式（Ⅶ）中：

P是0或1，

q是1、2或3，

r是3-q，

R¹、R²和R³各自独立地为H或烃基。

93、权利要求85的组合物，其中抗氧化剂是至少一种化学式（LⅤⅢ）表示的化合物

式（LⅤⅢ）中：

R⁵是-CH₂-、-S-、-NR⁶-或-O-，

各R¹、R²、R³、R⁴和R⁶各自独立地为H、羟基、烷氧基或脂族烃基，

S是0、1或2。

94、权利要求85的组合物，其中抗氧化剂是至少一种化学式（LⅠⅩ）表示的化合物

式（LⅠⅩ）中：

R¹、R²、R³和R⁴各自独立地是H或脂族烃基;t是1或2;当t是1时，R⁵是H或是脂族或芳族烃基;当t是2时，R⁵是烃撑型或烃叉型的亚烃基，或是-O₂C-R⁶-CO₂，其中R⁶是烃撑型或烃叉型的亚烃基。

95、权利要求85的组合物，其中抗氧化剂是至少一种化学式（LⅩ）表示的化合物

式（LⅩ）中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵各自独立地是H或烃基。

96、权利要求85的组合物，其中抗氧化剂是至少一种化学式（LⅩⅠ）表示的化合物

式（LⅩⅠ）中：

各R¹、R²和R³各自独立地是H或脂族烃基，各R⁴各自独立地是H、羟基、-R⁵OH、-R⁶CN或-CH（R⁷）₂，其中R⁵和R⁶各自独立地为烃撑型或烃叉型的亚烃基，各R⁷各自独立地为H或脂族烃基。

97、权利要求85的组合物，其中抗氧化剂是至少一种化学式（LⅩⅡ）表示的化合物

式（LⅩⅡ）中，R¹、R²、R⁴和R⁵各自独立地为H或脂族烃基，R³是烃撑型或烃叉型的亚烃基。

98、权利要求85的组合物，其中抗氧化剂是至少一种选自以下物质的化合物：4-叔丁基儿茶酚;2，6-二叔丁基对甲酚;2，6-二叔丁基-4-（二甲氨甲基）苯酚;2，5-二叔戊基氢醌;和4-（羟甲基）-2，6-二叔丁基苯酚。

99、权利要求85的组合物，其中抗氧化剂是选自2，2′-亚甲基双（4-甲基-6-环己基苯酚）和2，2′-硫代-双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）的至少一种化合物。

100、权利要求85的组合物，其中抗氧化剂是选自4-十二烷基-2-氨基苯酚、二壬基二苯胺、N、N′-双（二辛基苯基）-对苯二胺、苯基-β-萘胺和N-苯基-N′-（1-甲基庚基）-对苯二胺的至少一种化合物。

101、权利要求85的组合物，其中抗氧化剂是选自二辛基吩噻嗪和二壬基吩噁嗪的至少一种化合物。

102、权利要求85的组合物，其中抗氧化剂是选自2，6-四甲基-4-辛基哌啶和双（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯的至少一种化合物。

103、权利要求85的组合物，其中抗氧化剂是三甲基二氢喹啉。

104、权利要求85的组合物，其中抗氧化剂是十二烷胺或N-十二烷基-N-羟基丙胺。

105、一种柴油燃料组合物，可用于装有排气装置微粒捕集器的柴油机，该组合物包括：

占大量的一种柴油机燃料，其特征是硫含量不超过约0.05%重量;

少量的对降低收集在捕集器中的废气微粒着火温度有效的至少一种铜络合物，该络合物来自至少一种以下化合物：十二烷基水杨醛肟;4，6-二叔丁基水杨醛肟;甲基十二烷基水杨酮肟;十二烷基-N，N'-二亚水杨基-1，2-丙二胺;十二烷基-N，N’-二亚水杨基-1，2-乙二胺;N，N’-二亚水杨基-1，2-丙二胺;N-亚水杨基苯胺;N，N’-二亚水杨基乙二胺;水杨基-β-N-氨乙基哌嗪;和N-亚水杨基-N-十二烷胺;和

少量能稳定燃料的至少一种化合物，选自：4-叔丁基儿茶酚;2，6-二叔丁基-4-（二甲基氨乙基）苯酚;2，5-二叔戊基氢醌;4-（羟甲基）-2，6-二叔丁基苯酚;2，2’-亚甲基双（4-甲基-6-环己基苯酚）;2，2-硫代-双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）;4-十二烷基-2-氨基苯酚;二壬基二苯胺;N，N’-双（二辛基苯基）-对苯二胺;苯基-β-萘胺;N-苯基-N’-（1-甲基庚基）-对苯二胺;二辛基吩噻嗪;二壬基吩噁嗪;;玻玻6-四甲基-4-辛基哌啶;;;（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯;三甲基二氢喹啉;十二烷胺;和N-十二烷基-N-羟基丙胺。

106、一种柴油机燃料组合物，可用于装有排气装置微粒捕集器的柴油机，该组合物含有：

占大量的一种柴油机燃料，其特征是硫含量不超过约0.05%重量;

少量的至少一种稳定燃料的化合物，选自：十二烷基水杨醛肟;4，6-二叔丁基水杨醛肟;甲基十二烷基水杨酮肟;十二烷基-N，N’-二亚水杨基-1，2-丙二胺;十二烷基-N，N’-二亚水杨基-1，2-乙二胺;N，N’-二亚水杨基-1，2-丙二胺;N-亚水杨基苯胺;N，N’-二亚水杨基乙二胺;水杨基-β-N-氨乙基哌嗪;和N-亚水杨基-N-十二烷胺;和

少量的对降低收集在捕集器内的废气微粒着火温度有效的至少一种有机铜络合物，这些络合物得自选自以下物质的至少一种化合物：4-叔丁基儿茶酚;2，6-二叔丁基-4-（二甲基氨乙基）苯酚;2，5-二叔戊基氢醌;4-（羟甲基）-2，6-二叔丁基苯酚;2，2’-亚甲基双（4-甲基-6-环己基苯酚）;2，2-硫代-双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）;4-十二烷基-2-氨基苯酚;二壬基二苯基胺;N，N’-双（二辛基苯基）-对亚苯基二胺;苯基-β-萘胺;N-苯基-N’-（1-甲基庚基）-对亚苯基二胺;二辛基吩噻嗪;二壬基吩噁嗪;2，6-四甲基-4-辛基哌啶;双（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯;三甲基二氢喹啉;十二烷胺;和N-十二烷基-N-羟基丙胺。

107、一种雌柴油燃料组合物，可用于装有排气系统微粒捕集器的柴油发动机，该组合物含有：占主要数量的柴油燃料，其特征在于硫含量不超过0.1%重量;

少量的能降低收集在捕集器中的废气微粒着火温度的至少一种有机铜络合物，该络合物是得自

（1）至少一种芳族曼尼期碱，它是化合物（A-1）、（A-2）和（A-3）的反应产物，（A-1）是具有化学式（A-1）的含羟基和/或硫羟基的芳族化合物

式（A-1）中，Ar是一个芳基;m是1、2或3;n是从1到大约4的数字;各R¹各自独立地为H或有1到约100个碳原子的烃基;R²是H、氨基或羧基;X是O或S或者当m是2或更大时为O和S;

（A-2）一种具有化学式（A-2）的醛或酮或其前体;

式（A-2）中，R³和R⁴各自独立地为H和有1到约18个碳原子的饱和烃基，R⁴还可以是有1到约18个碳原子的带羰基的烃基;

（A-3）一种含有至少一个伯氨基或仲氨基的胺;和

（2）至少一种能与组分（1）形成络合物的铜反应物。

108、一种柴油机燃料组合物，可用于装有排气装置微粒捕集器的柴油机，该组合物含有：占大量的一种柴油机燃料，其特征在于铜含量不超过约0.1%重量。

少量的至少一种有机铜络合物，它能降低收集在捕集器内的废气微粒的着火温度，该络合物来自：

（1）至少一种芳族曼尼期碱，它是化合物（A-1）、（A-2）与（A-3）的反应产物，

（A-1）是具有化学式（A-1）的一种含羟基和/或硫羟基的芳族化合物

式（A-1）中，Ar是一个芳基;m是1、2或3;n是从1到约4的数字;各R¹独立地为H或有1到约100个碳原子的烃基;R²是H、氨基或羟基;X是O、S，或者当m是2或更大时为O和S;

（A-2）具有化学式（A-2）的一种醛或酮或其前体;

化学式（A-2）中，R³和R⁴各自独立地为H、有1到约18个碳的饱和烃基，R¹还可以是有1到约18个碳原子的带羰基的烃基;和

（A-3）含有至少一个伯氨基或仲氨基的胺;该胺的特征在于不存在羟基和/或硫羟基;和

（2）至少一种能与组分（1）形成络合物的有机铜反应物。

109、一种柴油燃料组合物，可用于装有排气装置微粒捕集器的柴油机，该组合物含有：占大量的一种柴油机燃料，其特征在于硫含量不超过约0.1%重量;

少量的至少一种有机铜络合物，对降低收集在捕集器内的废气微粒的着火温度有效，该络合物得自：

（1）至少一种由化学式（ⅩⅡ）代表的化合物

式（ⅩⅡ）中，Ar是一个芳基，R¹、R²和R³各自独立地为H或烃基;和

（2）至少一种能与组分（1）形成络合物的铜反应物。

110、一种柴油燃料组合物，可用于装有排气装置微粒捕集器的柴油机，该组合物含有：占大量的一种柴油机燃料，其特征在于硫含量不超过约0.1%重量;

少量的至少一种有机铜络合物，对降低收集在捕集器内的废气微粒的着火温度有效，该络合物来自

（1）至少一种用化学式（ⅩⅡ-1）代表的化合物

式（ⅩⅡ-1）中，R¹是甲基，R²是四聚丙烯基，R³是H;和

（2）至少一种能与组分（1）形成络合物的铜反应物。

111、一种柴油机燃料组合物，可用于装有排气装置微粒捕集器的柴油机，该组合物含有：一种占大量的柴油机燃料，其特征在于，硫含量不超过约0.1%重量;

少量的至少一种有机铜络合物，对降低收集在捕集器内的废气微粒的着火温度有效，该络合物是得自

（1）至少一种芳族曼尼期碱，它是化合物（A-1）、（A-2）与（A-3）的反应产物。（A-1）是具有化学式（A-1）的一种含羟基和/或硫羟基的芳族化合物

式（Ar）中Ar是芳基;m是1、2或3，n是从1到约4的数字;各R¹各自独立地是H或有1到约100个碳原子的烃基;R²是H、氨基或羧基;X是O、S，或者当m为2或更高时为O和S;

（A-2）是具有化学式（A-2）的一种醛或酮或其前体;

式（A-2）中，R³和R⁴各自独立地为H、有1到约18个碳原子的饱和烃基，R⁴也可以是有1到约18个碳原子的含羰基的烃基;和

（A-3）一种含至少一个伯氨基或仲氨基的胺;和

（2）至少一种能与组分（1）形成络合物的铜反应物;和少量的至少一种由化学式（ⅩⅡ）表示的稳定燃料的化合物

式（ⅩⅡ）中，Ar是芳基，R¹、R²和R³各自独立地为H或烃基。

112、权利要求111的组合物，其中由化学式（ⅩⅡ）表示的化合物具有化学式（ⅩⅡ-1）

式（ⅩⅡ-1）中，R¹是甲基，R²是四聚丙烯基，R³是H。

113、一种柴油机燃料组合物，可用于装有排气装置微粒捕集器的柴油机，组合物中含有：占大量的一种柴油机燃料，其特征在于，硫含量不多于约0.1%重量;

少量的至少一种有机铜络合物，对降低收集在捕集器内的废气微粒的着火温度有效，该络合物是得自

（1）至少一种芳族曼尼期碱，它是化合物（A-1）、（A-2）和（A-3）的反应产物，其中

（A-1）是具有化学式（A-1）的含羟基和/或硫羟基的芳族化合物

式（A-1）中，Ar是芳基;m是1、2或3;n是从1到约4的数字;各R¹各自独立地为H或有1到约100个碳原子的烃基;R²是H、氨基或羧基;X是O、S或者当m是2或更大时为O和S;

（A-2）是具有化学式（A-2）的一种醛或酮或其前体;

式（A-2）中，R³和R⁴各自独立地为H、有1到约18个碳原子的饱和烃基，R⁴也可以是有1到约18个碳原子的含羰基的烃基;

（A-3）是一种含至少一个伯氨基与仲氨基的胺，该胺的特征在于不存在羟基和/或硫羟基;和

（2）至少一种能与组分（1）形成络合物的铜反应物;以及少量的至少一种由化学式（ⅩⅡ）表示的稳定燃料的组合物，

式（ⅩⅡ）中，Ar是芳基，R¹、R²和R³各自独立地是H或烃基。

114、权利要求113的组合物，其中由化学式（ⅩⅡ）表示的化合物具有化学式（ⅩⅡ-1）

式（ⅩⅡ-1）中，R¹是甲基，R²是四聚丙烯基，R³是H。

115、一种柴油机燃料组合物，可用于装有排气装置微粒捕集器的柴油机，组合物中含有：占大量的一种柴油机燃料，其特征在于硫含量不大于约0.1%重量;

少量的至少一种有机铜络合物，对降低收集在捕集器内的废气微粒的着火温度有效，该络合物是得自

（1）至少一种由化学式（ⅩⅡ）表示的化合物

式（ⅩⅡ）中，Ar是芳基，R¹、R²和R³各自独立地为H或烃基，和

（2）至少一种能与组分（1）形成络合物的铜反应物;和

少量的至少一种稳定燃料的芳族曼尼期碱，该曼尼期碱是化合物（A-1）、（A-2）和（A-3）的反应产物，其中，（A-1）是具有化学式（A-1）的含羟基和/或硫羟基的芳香化合物

式（A-1）中，Ar是芳基;m是1、2或3;n是从1到约4的数字;各R¹独立地为H或有1到约100个碳原子的烃基;R²是H、氨基或羧基;X是O、S或者当m是2或更高时为O和S;

（A-2）是具有化学式（A-2）的一种醛或酮或其前体;

式（A-2）中，R³和R⁴各自独立地为H、有1到约18个碳原子的饱和烃基，R⁴也可以是有1到约18个碳原子的含羰基的烃基;

（A-3）是含有至少一个伯氨基或伯氨基的胺。

116、权利要求115的组合物，其中由化学式（ⅩⅡ）表示的化合物具有化学式（ⅩⅡ-1）

式（ⅩⅡ-1）中，R¹是甲基，R²是四聚丙烯基，R³是H。

117、一种柴油机燃料组合物，可用于装有排气装置微粒捕集器的柴油机，组合物中含有：占大量的一种柴油机燃料，其特征在于，硫含量不超过约0.1%重量，和

少量的至少一种有机铜络合物，对降低收集在捕集器内的废气微粒的着火温度有效，该络合物是得自

（1）至少一种由化学式（ⅩⅡ）表示的化合物

式（ⅩⅡ）中，Ar是芳基，R¹、R²和R³各自独立地为H或烃基;和

（2）至少一种能与组分（1）形成络合物的铜反应物;以及

少量的至少一种稳定燃料的芳族曼尼期碱，该芳族曼尼期碱是（A-1）、（A-2）与（A-3）的反应产物，其中，（A-1）是一种具有化学式（A-1）的含羟基和/或硫羟基的芳香化合物

式（A-1）中，Ar是芳基;m是1、2或3;n是从1到4的数字;各R¹各自独立地为H或有1到约100个碳原子的烃基;R²是H、氨基或羧基;X是O、S或者当m是2或更高时为O和S;

（A-2）是具有化学式（A-2）的一种醛或酮或其前体;

式（A-2）中，R³和R⁴各自独立地是H和有1到约18个碳原子的饱和烃基，R⁴也可以是有1到约18个碳原子的含羰基的烃基;

（A-3）是一种含有至少一个伯氨基或仲氨基的胺，该胺的特征在于不存在羟基和/或硫羟基。

118、权利要求117的组合物，其中由化学式（ⅩⅡ）表示的化合物具有化学式（ⅩⅡ-1）

式（ⅩⅡ-1）中，R¹是甲基，R²是四聚丙烯基，R³是H。

119、一种运转装有排气装置微粒捕集器的柴油机的方法，用以减少在捕集器内收集的废气微粒的积累，该方法包括用一种柴油机燃料组合物运转柴油机，组合物中含有：占大量的一种柴油机燃料，其特征在于，硫含量不超过0.1%重量;以及少量的至少一种金属络合物，它对降低收集在捕集器内的废气微粒的着火温度有效，该络合物得自

（1）至少一种含有烃链和至少两个官能团的有机化合物，上述的官能团各自独立地为＝X、-XR、-NR₂、-NO₂、＝NR、＝NXR、＝N-R^＊-XR、

、 、-N＝CR₂、-CN或-N＝NR，其中

X是O或S，

R是H或烃基，

R＊是烃撑型或烃叉型的亚烃基，

a是从0到大约10的数字;和

（2）至少一种能与组分（1）形成络合物的金属反应物，该金属能降低废气微粒的着火温度。

120、一种运转以柴油机为动力的机器的方法，该机器装配有燃料添加剂分配器和排气装置微粒捕集器，该方法包括：

用硫含量不多于约0.1%重量的一种柴油机燃料运转柴油机;

在燃料添加剂分配器中保存燃料添加剂，在运转柴油机期间将燃料添加剂与柴油机燃料相掺混，该燃料添加剂含有至少一种金属络合物，络合物得自：

（1）至少一种含有一个烃链和至少两个官能团的有机化合物，各官能团独立地为＝X、-XR、-NR₂、-NO₂、＝NR、＝NXR、＝N-R^＊-XR、 、

、-N＝CR₂、-CN或-N＝NR，其中X是O或S。

R是H或烃基，

R^＊是烃撑型或烃叉型的亚烃基，

a是从0到约10的数字;和

（2）至少一种能与组分（1）形成络合物的金属反应物，该金属能降低废气微粒的着火温度。

121、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（ⅩLⅨ）表示的一种化合物

式（ⅩLⅨ）中，一个或多个环碳原子可以被烃基取代。

122、权利要求1的组合物，其中组分（1）是化学式（L）表示的一种化合物

式（L）中的R¹是H或烃基，一个或多个环碳原子可以被烃基取代。

123、一种柴油机燃料组合物，可用于装有排气装置微粒捕集器的柴油机，该组合物含有：占大量的柴油机燃料，其特征在于，硫含量不超过0.05%重量，少量的至少一种有机铜络合物，对降低收集在捕集器内的废气微粒的着火温度有效，该络合物是通过以下步骤制得的：

（1）将羧酸铜与十二烷基水杨醛肟在有烃类溶剂的情况下相混合，形成中间体组合物，然后

（2）将该中间体组合物与一种由四聚丙烯基苯酚、多聚甲醛和乙醇胺制得的芳族曼尼期碱相混合。

124、一种柴油机燃料组合物，用于装有排气装置微粒捕集器的柴油机，该组合物含有：占大量的一种柴油机燃料，其特征在于，硫含量不超过约0.05%重量，少量的至少一种有机铜络合物，它对降低收集在捕集器内的废气微粒的着火温度有效，该络合物由碱式碳酸铜与十二烷基水杨醛肟在有烃类溶剂的情况下反应制得。

125、一种柴油机燃料组合物，用于装有排气装置微粒捕集器的柴油机，该组合物含有：占大量的一种柴油机燃料，其特征在于，硫含量不超过约0.05%重量，少量的至少一种有机铜络合物，它对降低收集在捕集器内的废气微粒的着火温度有效，该络合物是由碱式碳酸铜与由庚基苯酚、N-牛脂基-1，3-二氨基丙烷和多聚甲醛形成的第一种芳族曼尼期碱和由四聚丙烯基苯酚、乙醇胺和多聚甲醛形成的第二种芳族曼尼期碱反应制得的。