CN106433827A - 一种含硫合成气进行甲烷化的工艺 - Google Patents
一种含硫合成气进行甲烷化的工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106433827A CN106433827A CN201610895489.2A CN201610895489A CN106433827A CN 106433827 A CN106433827 A CN 106433827A CN 201610895489 A CN201610895489 A CN 201610895489A CN 106433827 A CN106433827 A CN 106433827A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- gas
- methanation
- reactor
- catalyst
- sulfur
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 49
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 31
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 20
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 49
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 90
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000002918 waste heat Substances 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 4
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 claims description 4
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 3
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 claims description 3
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 claims description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 9
- 210000000952 spleen Anatomy 0.000 claims 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 claims 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 10
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 10
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000003034 coal gas Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000005262 decarbonization Methods 0.000 description 1
- 238000005261 decarburization Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
- C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
- C10L3/08—Production of synthetic natural gas
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种含硫合成气进行甲烷化的工艺是合成气和水蒸气组成混合原料气，混合原料气分成三部分，第一混合原料气从顶端进入装有钼基催化剂第一反应器，出口气通过回收热量，冷却；第二混合原料气和第一反应器的出口气一起从顶端进入装有钼基催化剂第二反应器中，出口气通过回收热量，冷却；第三混合原料气和第二反应器的出口气一起从顶端进入装有钼基催化剂第三反应器中，出口气经过换热器冷却，随后通过气液分离器除去冷凝水，得到产品气。本发明具有无需气体循环，能耗低、易操作、设备投资低的优点。
Description
技术领域
本发明属于一种合成气甲烷化工艺，具体涉及一种含硫合成气进行甲烷化的工艺。
背景技术
甲烷是一种重要的燃料和化学中间体，可用于乙烯、乙炔、甲醛等多种化合物的合成。近年来，随着我国天然气需求量的迅速增加，国内天然气资源的供需缺口逐渐增加。以煤制合成气为原料，并通过甲烷化反应生产代用天然气是改善国内天然气供应状况的有效途径。甲烷化是煤制天然气的核心技术，该反应是指CO或CO2在催化剂的作用下加氢合成CH4和H2O，反应式如下：
CO+3H2＝CH4+H2O+206KJ/mol (1)
CO2+4H2＝CH4+2H2O+165KJ/mol (2)
目前，世界上主要煤制天然气技术均采用固定床甲烷化工艺，催化剂为负载型Ni基催化剂。然而，Ni基催化剂很容易发生硫中毒失活，需要在甲烷化工艺流程之前加入脱硫环节。该过程往往采用低温甲醇洗工艺，然而该工艺需要将大量的甲醇溶剂低温冷却，能耗较高，提高了全过程的工艺能耗。采用耐硫甲烷化工艺无需在甲烷化工艺之前进行脱硫工艺，可以大大减少过程能耗与生产费用，减少脱硫过程气体处理量，节约设备投资。
专利CN104388139A公开了一种粗煤气直接甲烷化的方法和系统，该发明中合成气经过预热处理、预甲烷化反应、变换反应、甲烷化反应、脱硫和脱碳处理5个主要工艺环节，有效减少了脱硫环节气体处理量。然而该过程中甲烷预处理环节还存在气体循环，加大了过程中的能耗，同时未脱硫气体直接进入完全甲烷化反应环节，易造成该处催化剂硫中毒。
专利CN104152199A公开了一种煤制合成气进行耐硫甲烷化制备天然气的工艺，该工艺以粗煤气为原料，首先采用2段床串联进行部分甲烷化，随后进行低温甲烷化脱硫脱碳，再进行完全甲烷化。然而反应器串联的设置增大了反应体系压降，不利于合成气处理能力的进一步增大。
发明内容
本发明目的是提供一种无需气体循环，能耗低、易操作、设备投资低的含硫合成气进行甲烷化的工艺。
本发明为达到上述发明目的，采用了3级绝热固定床反应器，通过工艺路线的设计、反应装置的设置、催化剂组成和装填方式的优化，可以对未经脱硫的合成气进行部分甲烷化，显著减小反应气体积，从而减小其后脱硫工艺过程气体处理量，达到减小脱硫工艺设备规模和降低过程能耗的目的。同时，部分甲烷化过程无需气体循环，也能够减少相应的气体循环用电负荷及能耗。
本发明采用的技术方案及具体工艺为：
(1)分别将钼基催化剂装填进入三台甲烷化催化剂R1、R2、R3，首先进行硫化预处理，然后进行甲烷化反应；
(2)合成气和水蒸气混合组成混合原料气，混合原料气经过预热分成第一部分混合原料气，第二部分混合原料气和第三部分混合原料气；
(3)第一部分混合原料气从顶端进入装有钼基催化剂第一甲烷化反应器R1，出口气通过第一废热锅炉回收热量并进行气体冷却；
(4)第二部分混合原料气和第一甲烷化反应器R1的出口气一起从顶端进入装有钼基催化剂第二甲烷化反应器R2中，出口气通过第二热锅炉回收热量并进行气体冷却；
(5)第三部分混合原料气和第二甲烷化反应器R2的出口气一起从顶端进入装有钼基催化剂第三甲烷化反应器R3中，出口气经过换热器冷却，随后通过气液分离器除去冷凝水和低温甲醇洗，得到产品气。
如上所述的合成气为煤炭经过气化和水汽变换过程制备的。
如上所述的反应器R1、R2、R3入口温度分别控制在280～340℃、290～350℃、300～360℃，出口温度分别处于600～640℃、550～600℃、450～500℃。以反应器R1为基准，气体体积空速为10000～150000L·kg-1·h-1，入口压力为1～5MPa。
如上所述的合成气与水蒸气的摩尔比为0.46～1.46:1。
如上所述的合成气中氢碳摩尔比控制在(H2-CO2)/(CO+CO2)＝3.0～3.5:1。
如上所述的混合原料气在反应器R1、R2、R3中的体积分配比例分别采用如下比例，R1：R2＝1:1.0～0.5，R1：R3＝1:0.8～0.3。
如上所述的反应器R1、R2、R3中采用钼基催化剂，其组成为活性组分氧化钼和载体氧化铝。其中反应器R1中催化剂中钼质量百分比为10％～15％。反应器R2中催化剂钼质量百分比为20％～35％。反应器R3中催化剂钼质量百分比为30～60％。
如上所述的钼基催化剂采用浸渍法制备。其制备过程如下：配制浓度为0.5～1.3g/ml的钼酸铵溶液，向其中加入10～40目的γ-Al2O3载体粉末，在搅拌条件下浸渍12～24h，浸渍结束后将悬浊液于60～90℃水浴条件下加热浓缩，随后在550～650℃焙烧6～12h，焙烧后研磨至10～40目。
如上所述的钼基催化剂中的钼元素为氧化钼形态，在反应器中装填后需进行硫化预处理。预处理温度为400～500℃，预处理气体中H2S体积组成为2～5％，其余为H2，预处理时间为12～48h，预处理气体空速为1000～5000L·kg-1·h-1，压力为2～4MPa。
如上所述的反应器R1催化剂床层高径比为1：1.5～2.0，反应器R2催化剂床层高径比为1：0.8～1.2，反应器R3的催化剂床层高径比为1:0.4～0.8。
如上所述的反应器R1、R2、R3中采用催化剂和石英砂混合装填。其中反应器R1中催化剂和石英砂装填质量比为1:0.8～1.2，R2中催化剂和石英砂装填质量比为1:0.4～0.8，R3中催化剂和石英砂装填质量比为1:0.2～0.5。
如上所述的反应器催化剂装填质量之比为，R1：R2＝1:0.5～1.5，R1：R3＝1:0.5～1.5。
本发明与现有技术相比，具有实质性特点和显著进步在于：
(1)反应过程无需气体循环，不但减少了大功率压缩机及其配套设施等的设备投资，简化了工艺过程，而且减少了反复冷却和加热环节的能量消耗和压缩做功所需电耗。
(2)甲烷化过程中高温气体通过废热锅炉和换热器进行了热量交换，对反应放热进行了有效管理，并对热量进行了合理利用。
(3)过程以未经脱硫的合成气作为原料，显著减少了其后脱硫过程的气体处理量，大大节省了相应设备投资和工艺能耗。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
如图1所示，1是换热器，2、3是废热锅炉，4是冷却器，5是气液分离器，R1、R2、R3是固定床甲烷化反应器，P1、P2、P3、P4、P5、P6是管道。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明的具体实施方式做出进一步的详细说明。
实施例1
反应器R1中装填的催化剂制备条件为：配制浓度为0.5g/ml的钼酸铵溶液，向其中加入10～40目的γ-Al2O3载体粉末，在搅拌条件下浸渍12h，浸渍结束后将悬浊液于60℃水浴条件下加热浓缩，随后在550℃焙烧6h，焙烧后研磨至10～40目。反应器R2和R3中装填的催化剂制备条件见附表2。
催化剂装填后进行硫化预处理，预处理温度为400℃，预处理气体中H2S体积组成为2％，其余为H2，预处理时间为12h，预处理气体空速为1000L·kg-1·h-1，压力为2MPa。
反应过程中，煤经过气化产生煤气，随后经过水汽变换反应调节氢碳比，成为耐硫部分甲烷化反应的原料，该合成气组成为(vol％)：H2：67.9，CO：18.1，CO2：1.0，CH4：12.0，N2：1.0，气体氢碳比为3.5:1。合成气通过P1管道，与蒸汽(与合成气摩尔比为1:0.66)混合后通过换热器加热，其中占总体积37％的气体通过管道P2进入第一固定床反应器R1，反应后气体进入废热锅炉2进行冷却后通过管道P3输送，与P4管道输送的占总体积37％的原料气混合后进入第二固定床反应器R2，反应后气体进入废热锅炉3进行冷却后，与P5管道输送的占总体积26％的原料气混合后进入第三固定床反应器R3。气体随后通过管道P6进入冷却器4，再进入气液分离器5除去冷凝水即得到干反应气，其组成为(vol％)：H2-11.4，CO-3.3，CO2-7.4，CH4-73.2，N2-4.7。气体随后经过低温甲醇洗，最终成为合成天然气产品。
该过程具体工艺参数见附表1，反应采用的催化剂制备条件见附表2，硫化预处理条件见附表3，原料气和产品气组成见附表4。
实施例2～11
在实施例1的基础上，实施例2～11对反应压力、空速、反应器催化剂床层高径比、各反应器催化剂装填质量比、合成气氢碳比、合成气与水蒸气摩尔比、原料气分配比例、催化剂钼组分含量、催化剂与石英砂质量比、反应器入口温度、反应器出口温度进行了调整，具体数据及结果见附表1，反应采用的催化剂制备条件见附表2，硫化预处理条件见附表3，原料气和产品气组成见附表4。其余同实施例1。
附表3
附表4
Claims (11)
1.一种含硫合成气进行甲烷化的工艺，其特征在于包括如下步骤：
（1）分别将钼基催化剂装填进入三台甲烷化催化剂R1、R2、R3，首先进行硫化预处理，然后进行甲烷化反应；
（2）合成气和水蒸气混合组成混合原料气，混合原料气经过预热分成第一部分混合原料气，第二部分混合原料气和第三部分混合原料气；
（3）第一部分混合原料气从顶端进入装有钼基催化剂第一甲烷化反应器R1，出口气通过第一废热锅炉回收热量并进行气体冷却；
（4）第二部分混合原料气和第一甲烷化反应器R1的出口气一起从顶端进入装有钼基催化剂第二甲烷化反应器R2中，出口气通过第二热锅炉回收热量并进行气体冷却；
（5）第三部分混合原料气和第二甲烷化反应器R2的出口气一起从顶端进入装有钼基催化剂第三甲烷化反应器R3中，出口气经过换热器冷却，随后通过气液分离器除去冷凝水和低温甲醇洗，得到产品气。
2.如权利要求1所述的一种含硫合成气进行甲烷化的工艺，其特征在于所述的反应器R1、R2、R3入口温度分别控制在280~340℃、290~350℃、300~360℃，出口温度分别处于600~640℃、550~600℃、450~500℃，以反应器R1为基准，气体体积空速为10000~150000L·kg-1·h-1，入口压力为1~5MPa。
3.如权利要求1所述的一种含硫合成气进行甲烷化的工艺，其特征在于所述的合成气与水蒸气的摩尔比为0.46~1.46:1。
4.如权利要求1所述的一种含硫合成气进行甲烷化的工艺，其特征在于所述的合成气中氢碳摩尔比控制在（H2-CO2）/（CO+CO2）=3.0~3.5:1。
5.如权利要求1所述的一种含硫合成气进行甲烷化的工艺，其特征在于所述的混合原料气在反应器R1、R2、R3中的体积分配比例分别为R1：R2=1:1.0~0.5，R1：R3=1:0.8~0.3。
6.如权利要求1所述的一种含硫合成气进行甲烷化的工艺，其特征在于所述的反应器R1、R2、R3中采用钼基催化剂，其组成为活性组分氧化钼和载体氧化铝，其中反应器R1中催化剂中钼质量百分比为10%~15%；反应器R2中催化剂钼质量百分比为20%~35%；反应器R3中催化剂钼质量百分比为30~60%。
7.如权利要求6所述的一种含硫合成气进行甲烷化的工艺，其特征在于所述的钼基催化剂采用浸渍法制备，其制备过程如下：配制浓度为0.5～1.3g/ml的钼酸铵溶液，向其中加入10~40目的γ-Al2O3载体粉末，在搅拌条件下浸渍12~24h，浸渍结束后将悬浊液于60~90℃水浴条件下加热浓缩，随后在550~650℃焙烧6~12h，焙烧后研磨至10~40目。
8.如权利要求1所述的一种含硫合成气进行甲烷化的工艺，其特征在于所述的硫化预处理是预处理温度为400~500℃，预处理气体中H2S体积组成为2~5%，其余为H2，预处理时间为12~48h，预处理气体空速为1000~5000L·kg-1·h-1，压力为2~4MPa。
9.如权利要求1所述的一种含硫合成气进行甲烷化的工艺，其特征在于所述的反应器R1催化剂床层高径比为1：1.5~2.0，反应器R2催化剂床层高径比为1：0.8~1.2，反应器R3的催化剂床层高径比为1:0.4~0.8。
10.如权利要求1所述的一种含硫合成气进行甲烷化的工艺，其特征在于所述的反应器R1、R2、R3中采用催化剂和石英砂混合装填，其中反应器R1中催化剂和石英砂装填质量比为1:0.8~1.2，R2中催化剂和石英砂装填质量比为1:0.4~0.8，R3中催化剂和石英砂装填质量比为1:0.2~0.5。
11.如权利要求1所述的一种含硫合成气进行甲烷化的工艺，其特征在于所述的反应器催化剂装填质量之比为，R1：R2=1:0.5~1.5，R1：R3=1:0.5~1.5。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610562874 | 2016-07-18 | ||
| CN2016105628745 | 2016-07-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106433827A true CN106433827A (zh) | 2017-02-22 |
Family
ID=58174565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610895489.2A Pending CN106433827A (zh) | 2016-07-18 | 2016-10-13 | 一种含硫合成气进行甲烷化的工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106433827A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109810739A (zh) * | 2019-03-01 | 2019-05-28 | 新地能源工程技术有限公司 | 一种耐硫甲烷合成工艺和装置 |
| CN110243992A (zh) * | 2018-03-09 | 2019-09-17 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 催化剂评价原料气的制备方法与催化剂工业评价测试系统 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4064156A (en) * | 1977-02-02 | 1977-12-20 | Union Carbide Corporation | Methanation of overshifted feed |
| CN1957076A (zh) * | 2004-04-06 | 2007-05-02 | 燃料电池能有限公司 | 使用多个反应器的甲烷化装置 |
| CN101560423A (zh) * | 2008-04-16 | 2009-10-21 | 卡萨尔甲醇公司 | 一种制备代用天然气的方法及设备 |
| CN105255532A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-01-20 | 中国海洋石油总公司 | 一种流化床与固定床结合的甲烷化方法 |
-
2016
- 2016-10-13 CN CN201610895489.2A patent/CN106433827A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4064156A (en) * | 1977-02-02 | 1977-12-20 | Union Carbide Corporation | Methanation of overshifted feed |
| CN1957076A (zh) * | 2004-04-06 | 2007-05-02 | 燃料电池能有限公司 | 使用多个反应器的甲烷化装置 |
| CN101560423A (zh) * | 2008-04-16 | 2009-10-21 | 卡萨尔甲醇公司 | 一种制备代用天然气的方法及设备 |
| CN105255532A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-01-20 | 中国海洋石油总公司 | 一种流化床与固定床结合的甲烷化方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110243992A (zh) * | 2018-03-09 | 2019-09-17 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 催化剂评价原料气的制备方法与催化剂工业评价测试系统 |
| CN109810739A (zh) * | 2019-03-01 | 2019-05-28 | 新地能源工程技术有限公司 | 一种耐硫甲烷合成工艺和装置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102517108A (zh) | 一种利用焦炉气制液化天然气联产液氨的工艺 | |
| CN101979476B (zh) | 一种煤制合成气进行甲烷化合成天然气的工艺 | |
| CN102585951B (zh) | 一种由焦炉气联产液化合成天然气、纯氢和甲醇的新工艺 | |
| CN114015472A (zh) | 一种逆水煤气变换反应及其与电解水制氢耦合的煤制甲醇工艺 | |
| CN115196590B (zh) | 高炉煤气碳捕集联产氢气的工艺 | |
| CN106190382B (zh) | 煤制合成气进行甲烷化合成代用天然气的工艺 | |
| CN105733717B (zh) | 一种煤制天然气变换工艺系统 | |
| CN106433827A (zh) | 一种含硫合成气进行甲烷化的工艺 | |
| CN103214334A (zh) | 一种煤和天然气制取烯烃和氨的热电联产方法及装置 | |
| CN101979475B (zh) | 一种焦炉煤气进行甲烷化合成天然气的工艺 | |
| CN104645898A (zh) | 一种合成气甲烷化的滴流床反应装置和工艺 | |
| CN103849421B (zh) | 合成气制汽油一体化工艺及反应器 | |
| CN201436296U (zh) | 制取合成天然气的等温甲烷化装置 | |
| CN201525833U (zh) | 制取合成天然气的绝热甲烷化装置 | |
| CN103540376B (zh) | 合成气甲烷化制替代天然气的方法 | |
| CN103421561A (zh) | 合成气甲烷化反应的方法 | |
| CN107245357A (zh) | 一种用于粉煤气化合成气制天然气的节能工艺 | |
| CN104046399B (zh) | 一种焦炉煤气制天然气的耐硫甲烷化工艺 | |
| CN117884135A (zh) | 一种稀土金属改性镍基催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN109207220B (zh) | 一种煤基合成气制备合成天然气的甲烷化工艺 | |
| CN105647607A (zh) | 一种低氢碳比兰炭尾气生产天然气的方法及装置 | |
| CN116550362A (zh) | 一种FeNi@NC双金属催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN206089606U (zh) | 一种气体置换焦炉气制备液化天然气的装置 | |
| CN212425918U (zh) | 一种利用低温甲醇洗处理膜分离非渗透气制甲醇系统及包括其的甲醇生产系统 | |
| CN106590720B (zh) | 一种以煤和炼厂干气为原料制α-烯烃的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170222 |