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CN106397780A - 一种功能性环氧树脂固化剂的制备方法 - Google Patents

一种功能性环氧树脂固化剂的制备方法 Download PDF

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CN106397780A CN201610821180.9A CN201610821180A CN106397780A CN 106397780 A CN106397780 A CN 106397780A CN 201610821180 A CN201610821180 A CN 201610821180A CN 106397780 A CN106397780 A CN 106397780A
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Abstract

本发明公开了一种功能性环氧树脂固化剂的制备方法，首先以二异氰酸酯、聚醚二元醇和羟基硅油反应，制备含硅端异氰酸酯基聚氨酯预聚体，然后加入环氧树脂E‑51，继续反应制备含硅聚氨酯预聚体接枝的环氧树脂；再将单环氧缩水甘油醚滴加到多乙烯多胺中，制备单封端的多乙烯多胺；最后将含硅聚氨酯预聚体接枝的环氧树脂滴加到单封端的多乙烯多胺中，反应获得韧性耐热水性环氧树脂固化剂。本发明所制备固化剂胺当量适中、可乳化和固化低分子量环氧树脂、无毒无害，与环氧树脂固化后制备的固化膜的韧性、耐热性和耐水性大大提高。

Description

一种功能性环氧树脂固化剂的制备方法
一、技术领域
本发明涉及一种固化剂的制备方法，具体地说是一种功能性环氧树脂固化剂的制备方法，属于固化剂技术领域。
二、背景技术
环氧树脂广泛应用于建筑、化工、交通、电子等领域，产品主要以溶剂型为主，大量有机溶剂的使用会对环境造成很大危害。虽具有良好的粘接性、绝缘性和优异的防腐性能，但也存在韧性和耐冲击性差等缺点，使其应用受到一定限制。因此，对环氧树脂增韧和水性化的研究具有重要的意义。
固化剂中引入柔性链段增韧环氧树脂比外加增韧剂具有明显优势。聚氨酯具有光泽度好、弹性高、粘接力强等优点，能以多种方式与环氧树脂结合，是改性增韧环氧树脂的有效方法。但聚氨酯增韧环氧树脂会造成体系耐热性的降低，而有机硅具有独特的化学结构，其表面能较低，能够在成膜过程中向表面富集，可赋予改性聚合物涂膜优良的耐水、耐候、耐油污和耐高低温等性能。在固化剂中同时引入了有机硅和聚氨酯结构，其与环氧树脂固化所制备的环氧树脂固化膜的韧性、耐热性耐水性均得到提高。
三、发明内容
本发明旨在提供一种功能性环氧树脂固化剂的制备方法，本发明固化剂可同时乳化和固化环氧树脂，且能够提高环氧树脂的韧性、耐热性和耐水性。
本发明功能性环氧树脂固化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)含硅聚氨酯预聚体接枝的环氧树脂的制备
将聚醚二元醇加热抽真空，于120℃脱水2.0小时，随后降温至50℃，加入羟基硅油和二异氰酸酯，控制-NCO与-OH摩尔比为2.0-3.0:1.0，羟基的摩尔量以聚醚二元醇与羟基硅油的总羟基计，羟基硅油与聚醚二元醇的质量比为1:1.5-3，在催化剂作用下于50-90℃反应1.5-2.5小时，随后加入环氧树脂E-51，升温至70-95℃继续反应2-3小时，获得含硅聚氨酯预聚体接枝的环氧树脂；
所述聚醚二元醇的数均分子量为400-4000。
所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。
所述羟基硅油为小分子量羟基硅油，分子量800-900。
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡，添加量为聚醚二元醇、二异氰酸酯和环氧树脂E-51总质量的0.2-0.4％。
所述环氧树脂E-51的添加量为聚醚二元醇、二异氰酸酯和环氧树脂E-51总质量的45-60％。
(2)单封端多乙烯多胺的制备
将单环氧缩水甘油醚缓慢滴加至多乙烯多胺中，单环氧缩水甘油醚与多乙烯多胺的摩尔比为1:1，于60-80℃下反应3-4小时，获得单封端多乙烯多胺；
所述单环氧缩水甘油醚为丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、C12-14缩水甘油醚中的任意一种或几种。
所述多乙烯多胺为间苯二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺或四乙烯五胺。
(3)功能性环氧树脂固化剂的制备
将含硅聚氨酯预聚体接枝的环氧树脂和溶剂滴加至单封端多乙烯多胺中，其中控制环氧基与单封端多乙烯多胺的摩尔比为1：1-1.5，于60-80℃下反应3-4小时，随后加入有机酸成盐，有机酸与剩余胺氢的摩尔比为1：4-5，于55-65℃下继续反应0.5-1小时，反应结束后减压蒸馏除去溶剂，加入去离子水，制得水性环氧树脂固化剂，固含量控制在45-55％。
所述有机酸为乙酸或草酸。
所述溶剂为丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、乙二醇乙醚中的一种或几种。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1、本发明固化剂对液体环氧树脂具有很好的乳化作用，且常温下即可固化环氧树脂。
2、本发明首先以聚醚二元醇、二异氰酸酯和羟基硅油制备含硅端异氰酸酯基聚氨酯预聚体，然后接枝环氧树脂制备含硅聚氨酯预聚体接枝的环氧树脂，制备韧性耐热的水性环氧树脂固化剂，同时引入了聚氨酯和有机硅结构，既能够提高固化膜的韧性，又能提高固化膜的耐热性和耐水性。
四、具体实施方式
实施例1：
本实施例中功能性环氧树脂固化剂的制备方法如下：
1、含硅聚氨酯预聚体接枝的环氧树脂的制备
将35g聚醚N210加入干燥的四口烧瓶中，在120℃下抽真空脱水2.0小时，随后降温至50℃，加入12.6g羟基硅油和22.2g IPDI，在催化剂辛酸亚锡(0.25g)作用下于90℃反应2小时，随后加入60g环氧树脂E-51，升温至95℃继续反应2.5小时，获得含硅聚氨酯预聚体接枝的环氧树脂；
2、单封端多乙烯多胺的制备
将146g三乙烯四胺中加入到另一四口瓶中，控制温度在70℃，缓慢滴加130g丁基缩水甘油醚，滴加完毕后于70℃继续反应3小时，获得单封端多乙烯多胺；
3、功能性环氧树脂固化剂的制备
将46g步骤2制备的单封端多乙烯多胺置于装有搅拌器、回流冷凝管、温度计的四口烧瓶中，缓慢滴加丙二醇甲醚溶解的72g步骤1制备的含硅聚氨酯预聚体接枝环氧树脂，于80℃下反应4小时，降温至60℃，加入12.5g冰醋酸成盐，于60℃下继续反应0.5小时，反应结束后减压蒸馏除去溶剂，加入去离子水100g，搅拌0.5小时，制得水性环氧树脂固化剂，半透明浅黄色，固含量为54.3％，胺值为156.5KOH/g，粘度为2400mPa.s。
将制得的水性环氧树脂固化剂与E-51按比例混合得到水性环氧涂料，配制比例如下：
A组分：E-51 38克
B组分：实施例1所得水性环氧树脂固化剂 100克
将两组分混合均匀即得水性环氧涂料，性能检测如下：
检测项目 检测结果
表干时间/min 100
实干时间/h <24
铅笔硬度 2H
附着力/级 1
柔韧性/mm 1
耐冲击性/Kg.cm ≥50
起始分解温度/℃ 310
耐水性(56h) 无变化
耐油性(机油，30d) 无变化
实施例2：
本实施例中功能性环氧树脂固化剂的制备方法如下：
1、含硅聚氨酯预聚体接枝的环氧树脂的制备
将25g聚醚N220加入干燥的四口烧瓶中，在120℃下抽真空脱水2.0小时，随后降温至50℃，加入10.5g羟基硅油和11.1g IPDI，在催化剂辛酸亚锡(0.15g)作用下于80℃反应2小时，随后加入40g环氧树脂E-51，升温至90℃继续反应2.5小时，获得含硅聚氨酯预聚体接枝的环氧树脂；
2、单封端多乙烯多胺的制备
将146g三乙烯四胺中加入到另一四口瓶中，控制温度在70℃，缓慢滴加130g丁基缩水甘油醚，滴加完毕后于70℃继续反应3小时，获得单封端多乙烯多胺；
3、功能性环氧树脂固化剂的制备
将50g步骤2制备的单封端多乙烯多胺置于装有搅拌器、回流冷凝管、温度计的四口烧瓶中，缓慢滴加丙二醇甲醚溶解的68.4g步骤1制备的含硅聚氨酯预聚体接枝环氧树脂，于80℃下反应4小时，降温至60℃，加入10.9g冰醋酸成盐，于60℃下继续反应0.5小时，反应结束后减压蒸馏除去溶剂，加入去离子水110g，搅拌0.5小时，制得水性环氧树脂固化剂，半透明浅黄色，固含量为50.8％，胺值为159.9KOH/g，粘度为2500mPa.s。
将制得的水性环氧树脂固化剂与E-51按比例混合得到水性环氧涂料，配制比例如下：
A组分：E-51 42.5克
B组分：实施例2所得水性环氧树脂固化剂 100克
将两组分混合均匀即得水性环氧涂料，性能检测如下：
检测项目 检测结果
表干时间/min 120
实干时间/h <24
铅笔硬度 2H
附着力/级 1
柔韧性/mm 1
耐冲击性/Kg.cm ≥50
起始分解温度/℃ 305
耐水性(56h) 无变化
耐油性(机油，30d) 无变化
实施例3：
本实施例中功能性环氧树脂固化剂的制备方法如下：
1、含硅聚氨酯预聚体接枝的环氧树脂的制备
将30g聚醚N210加入干燥的四口烧瓶中，在120℃下抽真空脱水2.0小时，随后降温至50℃，加入16.8g羟基硅油和17.4g TDI，在催化剂辛酸亚锡(0.22g)作用下于70℃反应2小时，随后加入60g环氧树脂E-51，升温至85℃继续反应2.5小时，获得含硅聚氨酯预聚体接枝的环氧树脂；
2、单封端多乙烯多胺的制备
将146g三乙烯四胺中加入到另一四口瓶中，控制温度在70℃，缓慢滴加130g丁基缩水甘油醚，滴加完毕后于70℃继续反应3小时，获得单封端多乙烯多胺；
3、功能性环氧树脂固化剂的制备
将50g步骤2制备的单封端多乙烯多胺置于装有搅拌器、回流冷凝管、温度计的四口烧瓶中，缓慢滴加丙二醇甲醚溶解的75g步骤1制备的含硅聚氨酯预聚体接枝环氧树脂，于80℃下反应4小时，降温至60℃，加入10.9g冰醋酸成盐，于60℃下继续反应0.5小时，反应结束后减压蒸馏除去溶剂，加入去离子水110g，搅拌0.5小时，制得水性环氧树脂固化剂，半透明浅黄色，固含量为52.1％，胺值为162KOH/g，粘度为2300mP.s。
将制得的水性环氧树脂固化剂与E-51按比例混合得到水性环氧涂料，配制比例如下：
A组分：E-51 43克
B组分：实例3所得水性环氧树脂固化剂 100克
将两组分混合均匀即得水性环氧涂料，性能检测如下：
检测项目 检测结果
表干时间/min 100
实干时间/h <24
铅笔硬度 3H
附着力/级 1
柔韧性/mm 1
耐冲击性/Kg.cm ≥50
起始分解温度/℃ 318
耐水性(56h) 无变化
耐油性(机油，30d) 无变化
实施例4：
本实施例中功能性环氧树脂固化剂的制备方法如下：
1、含硅聚氨酯预聚体接枝的环氧树脂的制备
将20g聚醚N220加入干燥的四口烧瓶中，在120℃下抽真空脱水2.0小时，随后降温至50℃，加入12.6g羟基硅油和17.4g TDI，在催化剂辛酸亚锡(0.15g)作用下于70℃反应2小时，随后加入40g环氧树脂E-51，升温至85℃继续反应2.5小时，获得含硅聚氨酯预聚体接枝的环氧树脂；
2、单封端多乙烯多胺的制备
将146g三乙烯四胺中加入到另一四口瓶中，控制温度在70℃，缓慢滴加130g丁基缩水甘油醚，滴加完毕后于70℃继续反应3小时，获得单封端多乙烯多胺；
3、功能性环氧树脂固化剂的制备
将50g步骤2制备的单封端多乙烯多胺置于装有搅拌器、回流冷凝管、温度计的四口烧瓶中，缓慢滴加丙二醇甲醚溶解的81.5g步骤1制备的含硅聚氨酯预聚体接枝环氧树脂，于80℃下反应4小时，降温至60℃，加入10.9g冰醋酸成盐，于60℃下继续反应0.5小时，反应结束后减压蒸馏除去溶剂，加入去离子水120g，搅拌0.5小时，制得水性环氧树脂固化剂，半透明浅黄色，固含量为51.3％，胺值为146.2KOH/g，粘度为2500mPa.s。
将制得的水性环氧树脂固化剂与E-51按比例混合得到水性环氧涂料，配制比例如下：
A组分：E-51 52克
B组分：实例4所得水性环氧树脂固化剂 100克
将两组分混合均匀即得水性环氧涂料，性能检测如下：
检测项目 检测结果
表干时间/min 110
实干时间/h <24
铅笔硬度 2H
附着力/级 1
柔韧性/mm 1
耐冲击性/Kg.cm ≥50
起始分解温度/℃ 314
耐水性(56h) 无变化
耐油性(机油，30d) 无变化
实施例5：
本实施例中功能性环氧树脂固化剂的制备方法如下：
1、含硅聚氨酯预聚体接枝的环氧树脂的制备
将35g聚醚N210加入干燥的四口烧瓶中，在120℃下抽真空脱水2.0小时，随后降温至50℃，加入12.6g羟基硅油和22.2g IPDI，在催化剂辛酸亚锡(0.22g)作用下于90℃反应2小时，随后加入60g环氧树脂E-51，升温至95℃继续反应2.5小时，获得含硅聚氨酯预聚体接枝的环氧树脂；
2、单封端多乙烯多胺的制备
将94.5g四乙烯五胺中加入到另一四口瓶中，控制温度在70℃，缓慢滴加65g丁基缩水甘油醚，滴加完毕后于70℃继续反应3小时，获得单封端多乙烯多胺；
3、功能性环氧树脂固化剂的制备
将40g步骤2制备的单封端多乙烯多胺置于装有搅拌器、回流冷凝管、温度计的四口烧瓶中，缓慢滴加丙二醇甲醚溶解的54.3g步骤1制备的含硅聚氨酯预聚体接枝环氧树脂，于80℃下反应4小时，降温至60℃，加入9.4g冰醋酸成盐，于60℃下继续反应0.5小时，反应结束后减压蒸馏除去溶剂，加入去离子水100g，搅拌0.5小时，制得水性环氧树脂固化剂，半透明浅黄色，固含量为47.6％，胺值为161.5KOH/g，粘度为2400mPa.s。
将制得的水性环氧树脂固化剂与E-51按比例混合得到水性环氧涂料，配制比例如下：
A组分：E-51 56克
B组分：实例5所得水性环氧树脂固化剂 100克
将两组分混合均匀即得水性环氧涂料，性能检测如下：
检测项目 检测结果
表干时间/min 100
实干时间/h <24
铅笔硬度 3H
附着力/级 1
柔韧性/mm 1
耐冲击性/Kg.cm ≥50
起始分解温度/℃ 320
耐水性(56h) 无变化
耐油性(机油，30d) 无变化

Claims (9)

1.一种功能性环氧树脂固化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)含硅聚氨酯预聚体接枝的环氧树脂的制备
将聚醚二元醇加热抽真空，于120℃脱水2.0小时，随后降温至50℃，加入羟基硅油和二异氰酸酯，控制-NCO与-OH摩尔比为2.0-3.0:1.0，在催化剂作用下于50-90℃反应1.5-2.5小时，随后加入环氧树脂E-51，升温至70-95℃继续反应2-3小时，获得含硅聚氨酯预聚体接枝的环氧树脂；
(2)单封端多乙烯多胺的制备
将单环氧缩水甘油醚缓慢滴加至多乙烯多胺中，单环氧缩水甘油醚与多乙烯多胺的摩尔比为1:1，于60-80℃下反应3-4小时，获得单封端多乙烯多胺；
(3)功能性环氧树脂固化剂的制备
将含硅聚氨酯预聚体接枝的环氧树脂和溶剂滴加至单封端多乙烯多胺中，其中控制环氧基与单封端多乙烯多胺的摩尔比为1：1-1.5，于60-80℃下反应3-4小时，随后加入有机酸成盐，有机酸与剩余胺氢的摩尔比为1：4-5，于55-65℃下继续反应0.5-1小时，反应结束后减压蒸馏除去溶剂，加入去离子水，制得水性环氧树脂固化剂，固含量控制在45-55％。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
所述聚醚二元醇的数均分子量为400-4000。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡，添加量为聚醚二元醇、二异氰酸酯和环氧树脂E-51总质量的0.2-0.4％。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
所述环氧树脂E-51的添加量为聚醚二元醇、二异氰酸酯和环氧树脂E-51总质量的45-60％。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
所述单环氧缩水甘油醚为丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、C12-14缩水甘油醚中的任意一种或几种。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
所述多乙烯多胺为间苯二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺或四乙烯五胺。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
所述有机酸为乙酸或草酸。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
所述溶剂为丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、乙二醇乙醚中的一种或几种。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107840940A (zh) * 2017-10-25 2018-03-27 中南林业科技大学 一种环氧粉末涂料用固化剂的制备方法
CN109293880A (zh) * 2018-09-06 2019-02-01 苏州兴业材料科技股份有限公司 一种改性邻甲酚醛环氧树脂的制备方法
CN109762535A (zh) * 2019-02-12 2019-05-17 西南石油大学 一种超支化聚胺制成的页岩插层抑制剂
CN110591048A (zh) * 2019-09-23 2019-12-20 安徽大学 一种含氟水性环氧固化剂的制备方法
CN112062968A (zh) * 2020-09-01 2020-12-11 邹华智 一种环氧树脂固化剂及其制造方法
CN113461960A (zh) * 2021-07-02 2021-10-01 安徽大学 一种超支化水性环氧树脂固化剂的制备方法
CN114395101A (zh) * 2022-01-22 2022-04-26 巩义市泛锐熠辉复合材料有限公司 一种环氧树脂增韧剂的制备方法及应用
CN115403730A (zh) * 2022-10-13 2022-11-29 江苏四新界面剂科技有限公司 一种食品白油乳化剂及其制备方法
CN115572528A (zh) * 2022-11-15 2023-01-06 佛山市高明区首邦化工有限公司 一种家具用防腐涂料及其制备方法和应用
CN116284655A (zh) * 2023-01-10 2023-06-23 中威北化科技有限公司 一种石墨烯-有机硅协同增强聚氨酯接枝改性环氧树脂的制备方法
CN116284800A (zh) * 2023-05-18 2023-06-23 广州恒峰新材料科技有限公司 一种水性环氧树脂固化剂及水性环氧涂料的制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1583816A (zh) * 2003-08-21 2005-02-23 中国科学院化学研究所 一种含硅有机胺环氧树脂固化剂
CN1752163A (zh) * 2005-10-20 2006-03-29 同济大学 一种水性环氧树脂涂料及其制备方法
CN101696263A (zh) * 2009-10-29 2010-04-21 复旦大学 一种环氧树脂固化剂及其制备方法和应用
CN101824133A (zh) * 2010-04-28 2010-09-08 天津大学 水性聚氨酯改性环氧树脂固化剂的制备方法
CN102268126A (zh) * 2011-06-01 2011-12-07 上海大学 有机硅潜伏性环氧树脂固化剂的制备方法
CN102675596A (zh) * 2012-05-08 2012-09-19 浙江大学 一种有机硅环氧树脂固化剂及包含它的环氧固化体系
CN103145955A (zh) * 2013-02-04 2013-06-12 广东工业大学 一种非离子型自乳化环氧树脂固化剂及其制备方法
CN103923320A (zh) * 2014-04-02 2014-07-16 浙江大学 支化有机硅环氧树脂固化剂及环氧固化体系
CN105315436A (zh) * 2015-10-23 2016-02-10 蓝星（成都）新材料有限公司 一种聚醚型环氧树脂固化剂及其制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1583816A (zh) * 2003-08-21 2005-02-23 中国科学院化学研究所 一种含硅有机胺环氧树脂固化剂
CN1752163A (zh) * 2005-10-20 2006-03-29 同济大学 一种水性环氧树脂涂料及其制备方法
CN101696263A (zh) * 2009-10-29 2010-04-21 复旦大学 一种环氧树脂固化剂及其制备方法和应用
CN101824133A (zh) * 2010-04-28 2010-09-08 天津大学 水性聚氨酯改性环氧树脂固化剂的制备方法
CN102268126A (zh) * 2011-06-01 2011-12-07 上海大学 有机硅潜伏性环氧树脂固化剂的制备方法
CN102675596A (zh) * 2012-05-08 2012-09-19 浙江大学 一种有机硅环氧树脂固化剂及包含它的环氧固化体系
CN103145955A (zh) * 2013-02-04 2013-06-12 广东工业大学 一种非离子型自乳化环氧树脂固化剂及其制备方法
CN103923320A (zh) * 2014-04-02 2014-07-16 浙江大学 支化有机硅环氧树脂固化剂及环氧固化体系
CN105315436A (zh) * 2015-10-23 2016-02-10 蓝星（成都）新材料有限公司 一种聚醚型环氧树脂固化剂及其制备方法

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107840940B (zh) * 2017-10-25 2020-02-07 中南林业科技大学 一种环氧粉末涂料用固化剂的制备方法
CN107840940A (zh) * 2017-10-25 2018-03-27 中南林业科技大学 一种环氧粉末涂料用固化剂的制备方法
CN109293880A (zh) * 2018-09-06 2019-02-01 苏州兴业材料科技股份有限公司 一种改性邻甲酚醛环氧树脂的制备方法
CN109762535A (zh) * 2019-02-12 2019-05-17 西南石油大学 一种超支化聚胺制成的页岩插层抑制剂
CN109762535B (zh) * 2019-02-12 2021-01-29 西南石油大学 一种超支化聚胺制成的页岩插层抑制剂
CN110591048A (zh) * 2019-09-23 2019-12-20 安徽大学 一种含氟水性环氧固化剂的制备方法
CN110591048B (zh) * 2019-09-23 2021-07-30 安徽大学 一种含氟水性环氧固化剂的制备方法
CN112062968B (zh) * 2020-09-01 2022-05-24 深圳市聚芯源新材料技术有限公司 一种环氧树脂固化剂及其制造用分离器
CN112062968A (zh) * 2020-09-01 2020-12-11 邹华智 一种环氧树脂固化剂及其制造方法
CN113461960A (zh) * 2021-07-02 2021-10-01 安徽大学 一种超支化水性环氧树脂固化剂的制备方法
CN113461960B (zh) * 2021-07-02 2022-06-10 安徽大学 一种超支化水性环氧树脂固化剂的制备方法
CN114395101A (zh) * 2022-01-22 2022-04-26 巩义市泛锐熠辉复合材料有限公司 一种环氧树脂增韧剂的制备方法及应用
CN115403730A (zh) * 2022-10-13 2022-11-29 江苏四新界面剂科技有限公司 一种食品白油乳化剂及其制备方法
CN115403730B (zh) * 2022-10-13 2023-06-27 江苏四新界面剂科技有限公司 一种食品白油乳化剂及其制备方法
CN115572528A (zh) * 2022-11-15 2023-01-06 佛山市高明区首邦化工有限公司 一种家具用防腐涂料及其制备方法和应用
CN116284655A (zh) * 2023-01-10 2023-06-23 中威北化科技有限公司 一种石墨烯-有机硅协同增强聚氨酯接枝改性环氧树脂的制备方法
CN116284655B (zh) * 2023-01-10 2024-01-09 中威北化科技有限公司 一种石墨烯-有机硅协同增强聚氨酯接枝改性环氧树脂的制备方法
CN116284800A (zh) * 2023-05-18 2023-06-23 广州恒峰新材料科技有限公司 一种水性环氧树脂固化剂及水性环氧涂料的制备方法

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