CN106365479A - 水泥六价铬复合型还原剂及其制备方法 - Google Patents
水泥六价铬复合型还原剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106365479A CN106365479A CN201610707239.1A CN201610707239A CN106365479A CN 106365479 A CN106365479 A CN 106365479A CN 201610707239 A CN201610707239 A CN 201610707239A CN 106365479 A CN106365479 A CN 106365479A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cement
- reducing agent
- sulfate
- compound type
- hexavalent chromium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004568 cement Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 9
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 22
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims abstract description 20
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 20
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- RCIVOBGSMSSVTR-UHFFFAOYSA-L stannous sulfate Chemical compound [SnH2+2].[O-]S([O-])(=O)=O RCIVOBGSMSSVTR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 11
- 229910000375 tin(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 claims abstract description 10
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 claims abstract description 10
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 3
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 3
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 abstract description 40
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 5
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 5
- KSPIHGBHKVISFI-UHFFFAOYSA-N Diphenylcarbazide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NNC(=O)NNC1=CC=CC=C1 KSPIHGBHKVISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 4
- 239000011396 hydraulic cement Substances 0.000 description 4
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 4
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 4
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 4
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 4
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 3
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000749 chronicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/36—Manufacture of hydraulic cements in general
- C04B7/38—Preparing or treating the raw materials individually or as batches, e.g. mixing with fuel
- C04B7/42—Active ingredients added before, or during, the burning process
- C04B7/421—Inorganic materials
- C04B7/425—Acids or salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
本发明公开了一种水泥六价铬复合型还原剂，亚硫酸钠15～20%、硫酸亚铁60‑70%、硫酸锰10～20%、硫酸亚锡1～10%，总量100%；所述百分比均为质量百分比。本发明提供的水泥六价铬复合型还原剂，化学稳定性好能够将水溶性六价铬还原成三价铬，且六价铬含量可维持2ppm水平下长达3个月，在粉磨之前加入可以降低水泥细度，还可以显著增加水泥的3天和28天强度，其实际用量小于硫酸亚铁的1/10。具有还原率高、选择性好，实验操作简便等特点，并且原料廉价易得，具有很高的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种水泥六价铬复合型还原剂及其制备方法。
背景技术
在1950年，人们在欧洲就已发现，波特兰水泥中的可溶性铬化合物会对人体产生严重的不良症状，人们称之为水泥皮肤炎。泥瓦工和混凝土工长期接触水泥中的可溶性六价铬，上述症状就会显露出来。强致癌性、DNA断裂、遗传毒性这一系列描述都指向同一种环境重金属污染物—六价铬。目前，在硅酸盐水泥熟料的生产过程中，铬是原材料中不可避免的微量元素之一。通常硅酸盐水泥含铬量在100ppm～300ppm之间。水泥窑中的氧化与碱性条件会促使六价铬的形成，传统耐火材料产品应用也伴随着六价铬的产生。
丹麦在1983年对水泥中水溶性六价铬不超过2ppm作了限定。是最早对水泥中水溶性六价铬作出限制的国家。随后，各个国家也对水泥中六价铬含量限制做出了相应的规定。目前国内通用硅酸盐水泥中六价铬含量大部分超过或远超过0.0002％，统计的数据中约有80％的水泥中六价铬含量在0.0002％～0.0015％之间。
因水泥中六价铬含量超标以及对人类和环境的危害，故处理水泥中的六价铬势在必行。六价铬的毒性是三价铬的100倍，所以水泥中Cr6+的控制一般使用化学还原剂法，即将可溶性Cr(VI)还原为低毒性Cr(III)。因现有还原剂如硫酸亚铁还原六价铬的持久性是有严重问题的，它对湿度和温度非常敏感，在粉磨后以及水泥储存过程中其还原能力逐渐丧失。这就需要采用较大剂量的硫酸亚铁，这样一来，费用就要比预期的高。水泥一般都是显碱性的，很多还原剂都是在酸性条件下才能够发挥还原作用，在碱性条件下很容易失去还原性，因此，需要开发一种高效、价廉且稳定能够长期有效的还原剂将水泥中高毒性的六价铬还原为低毒性的三价铬。
发明内容
目的：为解决现有技术的不足，本发明提供一种水泥六价铬复合型还原剂，能够将水溶性六价铬还原成三价铬，且六价铬含量可维持2ppm水平下长达3个月。
技术方案：为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种水泥六价铬复合型还原剂，其原料组成为：亚硫酸钠15～20％、硫酸亚铁60-70％、硫酸锰10～20％、硫酸亚锡1～10％，总量100％；所述百分比均为质量百分比。
作为优选，所述的水泥六价铬复合型还原剂，其原料组成为：亚硫酸钠17％、硫酸亚铁65％、硫酸锰12％、硫酸亚锡6％，总量100％；所述百分比均为质量百分比。
所述的水泥六价铬复合型还原剂的制备方法，其步骤为：
1)按照配方比例，先将亚硫酸钠、硫酸锰、硫酸亚锡分散混合均匀，得混合物；
2)然后将硫酸亚铁分级多次添加到混合物中，直至混合均匀；
3)再经过150目不锈钢筛过滤杂质后，即得水泥六价铬复合型还原剂。
有益效果：本发明提供的水泥六价铬复合型还原剂，包含亚铁离子、Mn2+、Sn2+和亚硫酸根离子。锰以Mn2+最为稳定，还原性强，耐空气氧化可保持长期还原性，还原容量高且不吸潮，可弥补亚铁离子还原性不稳定易吸潮等特点。Sn2+和亚硫酸根离子的还原负电位很大且均为Eθ＝-0.93V可与六价铬完全反应生成不可溶的三价铬氧化物。而亚铁离子还原性弱很多且不稳定还原负电位为Eθ＝-0.56V。而且Sn2+将六价铬还原为三价铬后，三价铬继续与Sn4+在碱性条件下反应生成稳定的难溶物Cr2[Sn(OH)6]3，这样就可以保证六价铬被还原后不容易被再次氧化，各个组分之间相互协同作用和六价铬反应，产生稳定的三价铬；复合的还原剂这些离子各自发挥了自己的优势使得单一的亚铁离子的缺点得到了弥补从而使得还原剂更加稳定有效的还原水泥中的六价铬，而且从成本上考虑此复合型还原剂更加的节约生产水泥的成本。采用了新颖的配方比例，优化了传统还原剂的成分，对六价铬的还原能力更强，而且使产品在后期也有着较强的还原能力。与水泥添加剂和混凝土外加剂兼容性良好；适合各种粉磨系统。实际用量小于硫酸亚铁的1/10，降低了水泥生产中在六价铬还原上的成本。水泥经过新型六价铬复合型还原剂处理后，即使接触到热源和水分等氧化环境，其贮存稳定性亦远超过经过硫酸亚铁处理的水泥。此技术在水泥六价铬复合型还原剂行业领域遥遥领先，填补了该行业的空白。具有以下优点：
1)本产品实际用量小于硫酸亚铁的1/10，降低了水泥生产中在六价铬还原上的成本；
2)化学稳定性较好，贮存期超过6个月；经过六价铬复合型还原剂处理后，高价铬含量可维持2ppm水平下长达3个月；
3)还原能力强，可提高水泥早期强度和后期强度。
具体实施方式
下面结合实例对本发明做具体说明：
亚硫酸钠15～20％、硫酸亚铁60-70％、硫酸锰10～20％、硫酸亚锡1～10％，总量100％；所述百分比均为质量百分比。
实施例1：一种水泥六价铬复合型还原剂，组成如下：
亚硫酸钠15％、硫酸亚铁70％、硫酸锰10％、硫酸亚锡(硫酸锡(Ⅱ))5％，总量100％；所述百分比均为质量百分比。
水泥六价铬复合型还原剂的制备方法，步骤为：按照配方比例先将亚硫酸钠、硫酸锰、硫酸亚锡分散混合均匀，在搅拌器中慢速搅拌30s得混合物；然后将硫酸亚铁分多次添加到混合物中：首先加入20％硫酸亚铁，慢速搅拌120s；随后依次加入20％硫酸亚铁，慢速搅拌120s；添加完毕后，慢速搅拌5min以上，直至混合均匀；再经过150目不锈钢筛过滤杂质后，即得产品1。
实施例2至实施例5：
按以下表1中指定的各组分含量重复实验实施例1的方法，分别得到不同组分含量的水泥六价铬复合型还原剂产品2至产品5：
表1
| 组分(％) | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 |
| 亚硫酸钠 | 15 | 17 | 18 | 20 | 15 |
| 硫酸亚铁 | 70 | 65 | 61 | 60 | 68 |
| 硫酸锰 | 10 | 12 | 20 | 15 | 10 |
| 硫酸亚锡 | 5 | 6 | 1 | 5 | 10 |
| 得到 | 产品1 | 产品2 | 产品3 | 产品4 | 产品5 |
将实施例得到的六价铬复合型还原剂产品1-产品5在Φ500×500标准试验小磨中分别进行试验，具体过程如下：
按照以下物料配比混合：质量分数为63％的熟料、质量分数为8％、质量分数为18％的矿渣和质量分数为11％的粉煤灰，再向其中外掺0.005％的三氧化铬，得到混合物料。
向得到的混合物料中加入质量分数为混合物料总质量的0.05％的实施例得到的六价铬复合型还原剂产品，混合粉磨25min后得到处理后的水泥。
同时进行现有产品硫酸亚铁对比和空白实验，见比较例1至比较例3。
依据《HJ/T 299固体废物浸出毒性浸出方法-梳酸销酸法》和《HJ 557固体废物浸出毒性浸出方法-水平振荡法》对不同龄期的熟料水化试样进行浸提试验；按《GB 7467水质-六价铬的测定》二苯碳酰二胼分光光度法测定浸出液中六价铬的浓度；按《GB/T 17671水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》测试水泥硬化试体的抗压强度和根据《GB1345水泥细度的检验方法》使用45um筛筛析法测试细度，结果如表2所示，表2为本发明实施例和比较例得到的小磨实验结果。
比较例1
在Φ500×500标准试验小磨中进行试验，具体过程如下：
按照以下物料配比混合：质量分数为63％的熟料、质量分数为8％、质量分数为18％的矿渣和质量分数为11％的粉煤灰，得到混合物料。混合粉磨25min后得到处理后的水泥。
依据《HJ/T 299固体废物浸出毒性浸出方法-梳酸销酸法》和《HJ 557固体废物浸出毒性浸出方法-水平振荡法》对不同龄期的熟料水化试样进行浸提试验；按《GB 7467水质-六价铬的测定》二苯碳酰二胼分光光度法测定浸出液中六价铬的浓度；按《GB/T 17671水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》测试水泥硬化试体的抗压强度和根据《GB1345水泥细度的检验方法》使用45um筛筛析法测试细度，结果如表2所示，表2为本发明实施例和比较例得到的小磨实验结果。
比较例2
在Φ500×500标准试验小磨中进行试验，具体过程如下：
按照以下物料配比混合：质量分数为63％的熟料、质量分数为8％、质量分数为18％的矿渣和质量分数为11％的粉煤灰，再向其中外掺0.005％的三氧化铬，得到混合物料。混合粉磨25min后得到处理后的水泥。
依据《HJ/T 299固体废物浸出毒性浸出方法-梳酸销酸法》和《HJ 557固体废物浸出毒性浸出方法-水平振荡法》对不同龄期的熟料水化试样进行浸提试验；按《GB 7467水质-六价铬的测定》二苯碳酰二胼分光光度法测定浸出液中六价铬的浓度；按《GB/T 17671水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》测试水泥硬化试体的抗压强度和根据《GB1345水泥细度的检验方法》使用45um筛筛析法测试细度，结果如表2所示，表2为本发明实施例和比较例得到的小磨实验结果。
比较例3
在Φ500×500标准试验小磨中进行试验，具体过程如下：
按照以下物料配比混合：质量分数为63％的熟料、质量分数为8％、质量分数为18％的矿渣和质量分数为11％的粉煤灰，再向其中外掺0.005％的三氧化铬，得到混合物料。
向得到的混合物料中加入质量分数为混合物总质量的0.05％的硫酸亚铁还原剂，混合粉磨25min后得到处理后的水泥。
依据《HJ/T 299固体废物浸出毒性浸出方法-梳酸销酸法》和《HJ 557固体废物浸出毒性浸出方法-水平振荡法》对不同龄期的熟料水化试样进行浸提试验；按《GB 7467水质-六价铬的测定》二苯碳酰二胼分光光度法测定浸出液中六价铬的浓度；按《GB/T 17671水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》测试水泥硬化试体的抗压强度和根据《GB1345水泥细度的检验方法》使用45um筛筛析法测试细度，结果如表2所示，表2为本发明实施例和比较例得到的小磨实验结果。
表2
可以看出，本发明提供和制备出来的水泥六价铬复合型还原剂，具有以下优点：目前我国水泥企业还有相当一部分的水泥产品水溶性六价铬超过10.00ppm，本发明的水泥六价铬复合型还原剂可以在小剂量的使用情况下就可以把六价铬的含量降低为2ppm以下，同时可以降低水泥细度，还可以显著增加水泥的3天和28天强度。而且本六价铬复合型还原剂化学稳定性较好，贮存期超过6个月。实验证实经过本发明复合型还原剂处理后，高价铬含量可维持2ppm水平下长达3个月。在各个水泥厂的贮存稳定性都很好，有利于对水泥中六价铬的长期性还原。与水泥添加剂和混凝土外加剂兼容性良好；适合各种粉磨系统；本产品实际用量小于硫酸亚铁的1/10，降低了水泥生产中在六价铬还原上的成本。该方法具有还原率高、选择性好，实验操作简便等特点，并且原料廉价易得，具有很高的应用前景。
以上已以较佳实施例公开了本发明，然其并非用以限制本发明，凡采用等同替换或者等效变换方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围之内。
Claims (3)
1.一种水泥六价铬复合型还原剂，其原料组成为：亚硫酸钠15～20%、硫酸亚铁60-70%、硫酸锰10～20%、硫酸亚锡1～10%，总量100%；所述百分比均为质量百分比。
2.根据权利要求1所述的水泥六价铬复合型还原剂，其原料组成为：亚硫酸钠17%、硫酸亚铁65%、硫酸锰12%、硫酸亚锡6%，总量100%；所述百分比均为质量百分比。
3.根据权利要求1或2所述的水泥六价铬复合型还原剂的制备方法，其步骤为：
1）按照配方比例，先将亚硫酸钠、硫酸锰、硫酸亚锡分散混合均匀，得混合物；
2） 然后将硫酸亚铁分级多次添加到混合物中，直至混合均匀；
3）再经过150目不锈钢筛过滤杂质后，即得水泥六价铬复合型还原剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610707239.1A CN106365479B (zh) | 2016-08-23 | 2016-08-23 | 水泥六价铬复合型还原剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610707239.1A CN106365479B (zh) | 2016-08-23 | 2016-08-23 | 水泥六价铬复合型还原剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106365479A true CN106365479A (zh) | 2017-02-01 |
| CN106365479B CN106365479B (zh) | 2018-10-26 |
Family
ID=57878018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610707239.1A Active CN106365479B (zh) | 2016-08-23 | 2016-08-23 | 水泥六价铬复合型还原剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106365479B (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106830725A (zh) * | 2017-02-21 | 2017-06-13 | 辽宁天宝华瑞建材有限公司 | 水泥六价铬消减剂 |
| CN111087189A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-01 | 中国葛洲坝集团水泥有限公司 | 一种六价铬还原剂及其制备方法 |
| CN111344263A (zh) * | 2017-11-10 | 2020-06-26 | 赵炳学 | 水泥添加剂及其制造方法 |
| CN111511701A (zh) * | 2017-12-22 | 2020-08-07 | 法商圣高拜欧洲实验及研究中心 | 包括含3价铬氧化物的产品的玻璃熔炉 |
| CN111517687A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-08-11 | 安徽海螺新材料科技有限公司 | 一种降铬型水泥助磨剂及其制备方法 |
| CN112645628A (zh) * | 2020-09-10 | 2021-04-13 | 唐山盾石干粉建材有限责任公司 | 一种新型粉体水泥助磨剂的配方及制备工艺 |
| CN113264708A (zh) * | 2021-06-24 | 2021-08-17 | 邢台建德水泥有限公司 | 一种高还原性水泥用六价铬还原剂及其制备方法 |
| CN113307528A (zh) * | 2021-06-02 | 2021-08-27 | 龙蟒佰利联集团股份有限公司 | 一种水泥降铬剂及制备、使用方法 |
| CN113912317A (zh) * | 2021-11-12 | 2022-01-11 | 湖南先锋防水科技有限公司 | 添加萘磺酸盐减水剂的水泥生产方法 |
| CN113998912A (zh) * | 2021-11-25 | 2022-02-01 | 安徽精公检测检验中心有限公司 | 一种复合型粉状除铬剂及其制备方法和应用 |
-
2016
- 2016-08-23 CN CN201610707239.1A patent/CN106365479B/zh active Active
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106830725B (zh) * | 2017-02-21 | 2020-12-11 | 辽宁天宝华瑞建材有限公司 | 水泥六价铬消减剂 |
| CN106830725A (zh) * | 2017-02-21 | 2017-06-13 | 辽宁天宝华瑞建材有限公司 | 水泥六价铬消减剂 |
| CN111344263A (zh) * | 2017-11-10 | 2020-06-26 | 赵炳学 | 水泥添加剂及其制造方法 |
| CN111511701A (zh) * | 2017-12-22 | 2020-08-07 | 法商圣高拜欧洲实验及研究中心 | 包括含3价铬氧化物的产品的玻璃熔炉 |
| CN111511701B (zh) * | 2017-12-22 | 2024-03-15 | 法商圣高拜欧洲实验及研究中心 | 包括含3价铬氧化物的产品的玻璃熔炉 |
| CN111087189A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-01 | 中国葛洲坝集团水泥有限公司 | 一种六价铬还原剂及其制备方法 |
| CN111517687B (zh) * | 2020-06-15 | 2022-03-11 | 安徽海螺新材料科技有限公司 | 一种降铬型水泥助磨剂及其制备方法 |
| CN111517687A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-08-11 | 安徽海螺新材料科技有限公司 | 一种降铬型水泥助磨剂及其制备方法 |
| CN112645628A (zh) * | 2020-09-10 | 2021-04-13 | 唐山盾石干粉建材有限责任公司 | 一种新型粉体水泥助磨剂的配方及制备工艺 |
| CN113307528A (zh) * | 2021-06-02 | 2021-08-27 | 龙蟒佰利联集团股份有限公司 | 一种水泥降铬剂及制备、使用方法 |
| CN113264708A (zh) * | 2021-06-24 | 2021-08-17 | 邢台建德水泥有限公司 | 一种高还原性水泥用六价铬还原剂及其制备方法 |
| CN113912317A (zh) * | 2021-11-12 | 2022-01-11 | 湖南先锋防水科技有限公司 | 添加萘磺酸盐减水剂的水泥生产方法 |
| CN113998912A (zh) * | 2021-11-25 | 2022-02-01 | 安徽精公检测检验中心有限公司 | 一种复合型粉状除铬剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106365479B (zh) | 2018-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106365479A (zh) | 水泥六价铬复合型还原剂及其制备方法 | |
| Kandil et al. | Ammonium sulfate preparation from phosphogypsum waste | |
| Wang et al. | Immobilization of Cr (VI) contaminated soil using green-tea impregnated attapulgite | |
| CN103073166B (zh) | 一种对城市污泥同时实现重金属稳定化和深度脱水的方法 | |
| CN110627391B (zh) | 高活性无水磷石膏胶凝材料及其制备方法 | |
| CN103833249B (zh) | 一种除铬增强剂及其制备方法 | |
| CN106830725B (zh) | 水泥六价铬消减剂 | |
| CN104004520A (zh) | 一种用于砷污染场地土壤修复的稳定剂 | |
| CN101348296B (zh) | 凹凸棒除砷剂 | |
| Peng et al. | Highly efficient recovery of vanadium and chromium: optimized by response surface methodology | |
| CN109320117A (zh) | 用作水泥缓凝剂的改性磷石膏及其制备方法 | |
| CN106178385A (zh) | 一种生活垃圾焚烧飞灰中重金属固定、稳定化方法 | |
| WO2013147034A1 (ja) | 特定有害物質の不溶化材、これを用いた特定有害物質の不溶化方法及び土壌の改良方法 | |
| CN106630712B (zh) | 一种利用含铜污泥生物浸出渣制备的抗水建筑石膏粉及其制备方法 | |
| WO2018120051A1 (zh) | 一种垃圾焚烧飞灰稳定化药剂及其制备方法 | |
| CN101417851A (zh) | 一种降低活性污泥中重金属生物有效性的方法 | |
| Shi et al. | Effects of alkali on water soluble hexavalent chromium in ordinary Portland cement | |
| CN115073242B (zh) | 一种基于磷化工碱渣的复合土壤调理剂及其制备方法和应用 | |
| CN117086093A (zh) | 一种化学还原稳定化联合修复铬污染土壤的方法 | |
| CH676093A5 (zh) | ||
| CN107684688A (zh) | 一种铬渣的高温解毒方法 | |
| KR102116817B1 (ko) | 유해성분을 난용성 화합물로 착염화시키는 혼화제 및 이를 이용한 콘크리트 레미콘 | |
| JP6227267B2 (ja) | 石膏を含有した特定有害物質の不溶化固化材及びこれを用いた土壌の改良方法 | |
| CN102583920B (zh) | 不锈钢下脚泥中温还原无害化处置方法 | |
| CN112479608A (zh) | 一种用于矿区锑尾矿的固化稳定化药剂及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Cement hexavalent chromium composite reducing agent and its preparation method Effective date of registration: 20231219 Granted publication date: 20181026 Pledgee: Bank of China Limited by Share Ltd. Nanjing Jiangning branch Pledgor: NANJING YONGNENG MATERIALS Co.,Ltd. Registration number: Y2023980072579 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |