[go: up one dir, main page]

CN106279213B - 高稳定性铜基金属-有机框架材料及其制备方法与应用 - Google Patents

高稳定性铜基金属-有机框架材料及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106279213B
CN106279213B CN201610645505.2A CN201610645505A CN106279213B CN 106279213 B CN106279213 B CN 106279213B CN 201610645505 A CN201610645505 A CN 201610645505A CN 106279213 B CN106279213 B CN 106279213B
Authority
CN
China
Prior art keywords
organic framework
base metal
preparation
framework materials
high stability
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201610645505.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106279213A (zh
Inventor
费泓涵
张贵阳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tongji University
Original Assignee
Tongji University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tongji University filed Critical Tongji University
Priority to CN201610645505.2A priority Critical patent/CN106279213B/zh
Publication of CN106279213A publication Critical patent/CN106279213A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106279213B publication Critical patent/CN106279213B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • C07F1/08—Copper compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/223—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material containing metals, e.g. organo-metallic compounds, coordination complexes
    • B01J20/226—Coordination polymers, e.g. metal-organic frameworks [MOF], zeolitic imidazolate frameworks [ZIF]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/226—Sulfur, e.g. thiocarbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table without C-Metal linkages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/50—Carbon oxides
    • B01D2257/504—Carbon dioxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/06—Polluted air
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0213—Complexes without C-metal linkages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
    • B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
    • B01J2531/16—Copper
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种高稳定性铜基金属‑有机框架材料及其制备方法与应用，所述材料的化学式为[Cu(4,4’‑bpy)2(1,2‑eds)]n，其中4,4’‑bpy为4,4’‑联吡啶，1,2‑eds为1,2‑乙烷二磺酸根二价阴离子；所述材料的晶体结构属单斜晶系，空间群为C2，晶格中的铜为二价六配位；所述材料的性状为深蓝色块状晶体或天蓝色粉末。材料由硝酸铜、4,4’‑联吡啶和1,2‑乙烷二磺酸二钠在140–180℃水热条件下反应并进一步提纯制得；所述材料可用于二氧化碳的吸收、分离及转化。与现有技术相比，本发明克服了传统羧酸类金属‑有机框架材料稳定性差及对客体分子选择性差的缺点，在二氧化碳的吸收、分离及转化领域具有潜在的应用价值。

Description

高稳定性铜基金属-有机框架材料及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于材料科学与技术领域，涉及一种高稳定性铜基金属-有机框架材料及其制备方法与应用。
背景技术
金属-有机框架材料(Metal-Organic Frameworks，简称MOFs)是一类多孔晶态有机-无机杂化材料，其结构中规则的孔道能捕获客体分子，并在特定条件下催化其参与化学反应。MOFs具备由金属离子或金属簇基团和有机配体共同构筑的多维拓扑结构，相较于其他传统固态多孔材料，它具有极高的比表面积和可供功能化的有机配体组分。通过精细设计孔道表面的官能团，可大幅提升MOFs与客体气体分子的作用力。目前，MOFs在气体的分离、储存与转化领域已得到初步商业化应用，已报道的MOFs对二氧化碳气体的吸附容量和吸附选择性均大幅超过传统分子筛与多孔碳等固态吸附剂。
基于金属-羧酸所组成的次级结构单元的可预见性设计，羧酸类MOFs的设计与合成已逐步发展为一个成熟的领域。然而，金属离子与羧酸基团的螯合通常得到非极性的MOFs孔道，使其针对客体分子的作用力十分有限，难以投入实际应用。相较于传统羧酸类MOFs，基于有机磺酸配体的MOFs的研究相对较少，其主要原因是金属与磺酸配位模式的多样性和不可预见性。磺酸基团具有较低的pKa值和较高极性，有机磺酸配体参与构筑的MOFs往往具备高密度、高极性的规则孔道，能使具有四级矩的客体二氧化碳分子发生极化，从而显著提升MOFs骨架的二氧化碳亲和力。磺酸类MOFs材料在客体分子的识别与分离及离子传导等领域有极大的应用潜力。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述现有技术存在的缺陷，提供一种具备高稳定性和高应用价值的金属-有机框架材料及其制备方法与应用。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
高稳定性铜基金属-有机框架材料，该材料的化学式为[Cu(4,4’-bpy)2(1,2-eds)]n，其中4,4’-bpy为4,4’-联吡啶，1,2-eds为1,2-乙烷二磺酸根二价阴离子，n为任意正整数；
所述的材料的晶体结构属单斜晶系，空间群为C2，晶格中的铜为二价六配位；所述的材料的性状为深蓝色块状晶体或天蓝色粉末。
材料[Cu(4,4’-bpy)2(1,2-eds)]n的制备方法，该方法具体包括以下步骤：
(1)将硝酸铜和1,2-乙烷二磺酸二钠加入水中，得到澄清溶液；
(2)将4,4’-联吡啶加入步骤(1)的澄清溶液中，充分混合，得到均匀悬浊液；
(3)将步骤(2)所得的均匀悬浊液转移至密闭反应容器中，进行水热反应；
(4)待水热反应结束后，冷却至室温，析出深蓝色块状晶体或天蓝色粉末；
(5)将步骤(4)所得的晶体或粉末取出，用溶剂洗涤至纯净，经干燥，即制得所述的高稳定性铜基金属-有机框架材料。
步骤(1)中所述的硝酸铜，可以为无水硝酸铜、硝酸铜的一水合物或三水合物中的任意一种。
以摩尔比计，所述的硝酸铜和1,2-乙烷二磺酸二钠的用量比为1：1–2。
步骤(1)中水的用量为：每1mmol硝酸铜添加10–20mL水。
步骤(2)中4,4’-联吡啶的用量为：每一个当量的硝酸铜对应1–2个当量的4,4’-联吡啶。
步骤(2)中所述的混合方法可以为搅拌或超声振荡处理10–30分钟。
步骤(3)中水热反应的条件为：反应温度140–180℃，反应时长60–100小时。
步骤(3)中密闭反应容器的容积为步骤(1)中水的体积的1.5–2倍。
步骤(4)中体系冷却的降温速率为5–10℃/小时。
步骤(5)中所用溶剂，可以是能溶解反应原料但不破坏晶体自身的液体或其组合，包括但不限于水、乙醇等。
所述高稳定性铜基金属-有机框架材料的应用，本材料可用于二氧化碳的吸收、分离及转化。
与现有技术相比，本发明具有以下特点：
1)本发明所公开的材料制备过程温和易操作，反应在水中进行，不涉及有毒有害原料及产物，是一种绿色制备技术；
2)本发明利用有机配体与铜离子的自组装，构筑了一种晶态多孔材料，该材料克服了传统MOFs常见的稳定性较差的问题，相比于典型的羧酸类MOFs，其结构稳定性较高，可在甲醇等强极性溶剂及热水中保持较长时间稳定，本发明材料对酸、碱性环境耐受度也较高，可在pH范围3–10的水溶液中保持外观及结构完整无损；
3)本发明材料具备永久孔道，其晶体结构在客体分子移除后仍保持完整，材料结构中包含强极性的磺酸根官能团，改善了传统羧酸类MOFs对客体分子选择性较差的问题，通过对二氧化碳分子的极化，材料可在室温下选择性捕获空气中的二氧化碳，并将其催化转化为环碳酸酯等其他高价值化学品，本发明材料在二氧化碳的选择性吸收上表现出的较好性能进一步拓展了晶态MOFs材料的应用价值。
附图说明
图1为本发明材料的晶体结构中铜的配位环境；
图2为本发明材料的晶体结构中的框架连接方式；
图3为本发明材料经不同条件处理后的X射线粉末衍射图像；
图4为本发明材料在不同温度下对二氧化碳的吸附-脱附等温线。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1材料[Cu(4,4’-bpy)2(1,2-eds)]n的合成及性能考察
材料[Cu(4,4’-bpy)2(1,2-eds)]n的合成：
称取0.48g三水合硝酸铜、0.47g 1,2-乙烷二磺酸二钠，将其溶于15mL水；称取0.31g 4,4’-联吡啶，投入上述溶液中，将所得悬浊液置于超声振荡器中处理30分钟使其混合均匀；将均匀的悬浊液转移至容积为25mL的高压反应釜中并密封完好，置于恒温140℃的烘箱中反应60小时；反应结束后，将烘箱温度以10℃/小时的速率降至室温；取出并打开高压反应釜，将所得固体晶态产物转移至烧杯，依次用10mL水和10mL乙醇洗涤后晾干，得到所述材料。
本实施例所得材料的性状为深蓝色块状晶体。经X射线单晶衍射表征确认，材料中铜的配位环境如图1所示，材料的框架连接结构如图2所示。
材料[Cu(4,4’-bpy)2(1,2-eds)]n的稳定性考察：
称取本实施例制得的样品0.1g若干份，分别浸泡于pH＝3的盐酸、pH＝10的氢氧化钠水溶液，沸腾的正己烷，沸腾的甲醇和沸水中24小时后，将材料过滤取出，用乙醇清洗干净并晾干。用X射线粉末衍射(PXRD)表征样品的结晶性并将其与未经处理的样品的PXRD图像比较以考察样品的稳定性，对比图如图3所示。
材料[Cu(4,4’-bpy)2(1,2-eds)]n对二氧化碳的吸附性能的测定：
将一定量样品浸泡于10mL甲醇中，并每隔24小时更换10mL新鲜的甲醇。持续三天后，将样品滤出并于110℃真空环境下放置12小时，使样品活化以充分除去材料孔道中的客体分子。称取活化后的样品0.1g，使用Micromeritics ASAP2000比表面积及孔隙分析仪记录样品的二氧化碳吸附-脱附等温线。将上述实验重复三次，分别控制测试温度为200K，273K和298K，以得到不同温度下的二氧化碳吸附-脱附等温线，等温线如图4所示。
实施例2材料[Cu(4,4’-bpy)2(1,2-eds)]n的合成
称取0.10g一水合硝酸铜、0.10g 1,2-乙烷二磺酸二钠，将其溶于10mL水；称取0.10g 4,4’-联吡啶，投入上述溶液中，将所得悬浊液置于磁力搅拌器上中搅拌10分钟使其分散均匀；将均匀的悬浊液转移至容积为15mL的高压反应釜中并密封完好，置于175℃烘箱中反应72小时；反应结束后，将烘箱温度以5℃/小时的速率降至室温；取出并打开高压反应釜，将所得固体晶态产物转移至烧杯，用20mL乙醇洗涤两次后晾干，得到所述材料。本实施例所得材料的性状为深蓝色块状晶体。
实施例3材料[Cu(4,4’-bpy)2(1,2-eds)]n的合成
本实施例铜基金属-有机框架材料的化学式为[Cu(4,4’-bpy)2(1,2-eds)]n，其中4,4’-bpy为4,4’-联吡啶，1,2-eds为1,2-乙烷二磺酸根二价阴离子，n为任意正整数；材料的性状为深蓝色块状晶体。
本实施例高稳定性铜基金属-有机框架材料的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)将无水硝酸铜和1,2-乙烷二磺酸二钠加入水中，得到澄清溶液；
(2)将4,4’-联吡啶加入步骤(1)的澄清溶液中，充分混合，得到均匀悬浊液；
(3)将步骤(2)所得的均匀悬浊液转移至密闭反应容器中，进行水热反应；
(4)待水热反应结束后，冷却至室温，析出块状深蓝色晶体；
(5)将步骤(4)所得的晶体取出，用溶剂洗涤至纯净，经干燥，即制得高稳定性铜基金属-有机框架材料。
步骤(1)中无水硝酸铜与1,2-乙烷二磺酸二钠的摩尔比为1：1。
步骤(1)中水的用量为：每1mmol无水硝酸铜添加10mL水。
步骤(2)中4,4’-联吡啶的用量为：每1个当量的无水硝酸铜对应1个当量的4,4’-联吡啶。
步骤(3)中水热反应的条件为：控制反应温度为140℃，反应100小时。
步骤(3)中密闭反应容器的容积为步骤(1)中水的体积的1.5倍。
本实施例高稳定性铜基金属-有机框架材料可用于二氧化碳的吸收、分离及转化。
实施例4材料[Cu(4,4’-bpy)2(1,2-eds)]n的合成
本实施例铜基金属-有机框架材料的化学式为[Cu(4,4’-bpy)2(1,2-eds)]n，其中4,4’-bpy为4,4’-联吡啶，1,2-eds为1,2-乙烷二磺酸根二价阴离子，n为任意正整数；材料的性状为天蓝色粉末。
本实施例高稳定性铜基金属-有机框架材料的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)将一水合硝酸铜和1,2-乙烷二磺酸二钠加入水中，得到澄清溶液；
(2)将4,4’-联吡啶加入步骤(1)的澄清溶液中，充分混合，得到均匀悬浊液；
(3)将步骤(2)所得的均匀悬浊液转移至密闭反应容器中，进行水热反应；
(4)待水热反应结束后，冷却至室温，析出天蓝色粉末；
(5)将步骤(4)所得粉末取出，用溶剂洗涤至纯净，经干燥，即制得高稳定性铜基金属-有机框架材料。
步骤(1)中一水合硝酸铜与1,2-乙烷二磺酸二钠的摩尔比为1：2。
步骤(1)中水的用量为：每1mmol一水合硝酸铜添加20mL水。
步骤(2)中4,4’-联吡啶的用量为：每1个当量的一水合硝酸铜对应2个当量的4,4’-联吡啶。
步骤(3)中水热反应的条件为：控制反应温度为180℃，反应60小时。
步骤(3)中密闭反应容器的容积为步骤(1)中水的体积的2倍。
本实施例高稳定性铜基金属-有机框架材料可用于二氧化碳的吸收、分离及转化。
实施例5材料[Cu(4,4’-bpy)2(1,2-eds)]n的合成
本实施例铜基金属-有机框架材料的化学式为[Cu(4,4’-bpy)2(1,2-eds)]n，其中4,4’-bpy为4,4’-联吡啶，1,2-eds为1,2-乙烷二磺酸根二价阴离子，n为任意正整数；材料的性状为天蓝色粉末。
本实施例高稳定性铜基金属-有机框架材料的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)将三水合硝酸铜和1,2-乙烷二磺酸二钠加入水中，得到澄清溶液；
(2)将4,4’-联吡啶加入步骤(1)的澄清溶液中，充分混合，得到均匀悬浊液；
(3)将步骤(2)所得的均匀悬浊液转移至密闭反应容器中，进行水热反应；
(4)待水热反应结束后，冷却至室温，析出天蓝色粉末；
(5)将步骤(4)所得粉末取出，用溶剂洗涤至纯净，经干燥，即制得高稳定性铜基金属-有机框架材料。
步骤(1)中三水合硝酸铜与1,2-乙烷二磺酸二钠的摩尔比为1：1.5。
步骤(1)中水的用量为：每1mmol三水合硝酸铜添加16mL水。
步骤(2)中4,4’-联吡啶的用量为：每一个当量的三水合硝酸铜对应1.5个当量的4,4’-联吡啶。
步骤(3)中水热反应的条件为：控制反应温度为160℃，反应80小时。
步骤(3)中密闭反应容器的容积为步骤(1)中水的体积的2倍。
本实施例高稳定性铜基金属-有机框架材料可用于二氧化碳的吸收、分离及转化。
上述对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.高稳定性铜基金属-有机框架材料，其特征在于，该材料的化学式为[Cu(4,4’-bpy)2(1,2-eds)]n，其中4,4’-bpy为4,4’-联吡啶，1,2-eds为1,2-乙烷二磺酸根二价阴离子，n为任意正整数；
所述的材料的晶体结构属单斜晶系，空间群为C2，晶格中的铜为二价六配位；所述的材料的性状为深蓝色块状晶体或天蓝色粉末；
所述材料可用于二氧化碳的吸收、分离及转化。
2.如权利要求1所述的材料的制备方法，其特征在于，该方法具体包括以下步骤：
(1)将硝酸铜和1,2-乙烷二磺酸二钠加入水中，得到澄清溶液；
(2)将4,4’-联吡啶加入步骤(1)的澄清溶液中，充分混合，得到均匀的悬浊液；
(3)将步骤(2)所得的均匀悬浊液转移至密闭反应容器中，进行水热反应；
(4)待水热反应结束后，将体系匀速冷却至室温，析出深蓝色块状晶体或天蓝色粉末；
(5)将步骤(4)所得的晶体或粉末取出，用溶剂洗涤至纯净，经干燥即制得所述的高稳定性铜基金属-有机框架材料。
3.根据权利要求2所述的高稳定性铜基金属-有机框架材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的硝酸铜与1,2-乙烷二磺酸二钠的摩尔比为1：1–2。
4.根据权利要求2所述的高稳定性铜基金属-有机框架材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中水的用量为：每1mmol硝酸铜添加10–20mL水。
5.根据权利要求2所述的高稳定性铜基金属-有机框架材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中4,4’-联吡啶的用量为：每一个当量的硝酸铜对应1–2个当量的4,4’-联吡啶。
6.根据权利要求2所述的高稳定性铜基金属-有机框架材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中水热反应的条件为：反应温度140–180℃，反应时长60–100小时。
7.根据权利要求2所述的高稳定性铜基金属-有机框架材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中密闭反应容器的容积为步骤(1)中所用水的体积的1.5–2倍。
8.根据权利要求2所述的高稳定性铜基金属-有机框架材料的制备方法，其特征在于，步骤(4)中体系冷却的降温速率为5–10℃/小时。
9.如权利要求1所述的高稳定性铜基金属-有机框架材料的应用，其特征在于，所述材料可用于二氧化碳的吸收、分离及转化。
CN201610645505.2A 2016-08-09 2016-08-09 高稳定性铜基金属-有机框架材料及其制备方法与应用 Expired - Fee Related CN106279213B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610645505.2A CN106279213B (zh) 2016-08-09 2016-08-09 高稳定性铜基金属-有机框架材料及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610645505.2A CN106279213B (zh) 2016-08-09 2016-08-09 高稳定性铜基金属-有机框架材料及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106279213A CN106279213A (zh) 2017-01-04
CN106279213B true CN106279213B (zh) 2018-06-05

Family

ID=57666466

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610645505.2A Expired - Fee Related CN106279213B (zh) 2016-08-09 2016-08-09 高稳定性铜基金属-有机框架材料及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106279213B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109134879B (zh) * 2018-09-12 2021-04-30 东华理工大学 一种钴金属-有机框架材料及其制备方法
CN109524645B (zh) * 2018-11-07 2021-12-24 河南师范大学 一种螯合剂辅助制备锡/铜/碳复合材料的方法
CN109705363A (zh) * 2019-02-15 2019-05-03 北京理工大学 一种铜-bto含能金属配位聚合物及其快速制备方法
CN110496603A (zh) * 2019-07-09 2019-11-26 东北大学 一种铜基柔性mof材料的合成方法
CN110961081B (zh) * 2019-10-17 2020-11-20 广东省测试分析研究所（中国广州分析测试中心） 一种多孔金属-有机络合物材料的制备方法和应用
CN116408051B (zh) * 2021-12-31 2025-01-21 中国石油天然气股份有限公司 磺酸阴离子杂化多孔材料及制备方法、乙烯乙烷分离方法
CN114653343B (zh) * 2022-03-04 2023-08-22 淮阴师范学院 用于氢同位素气体分离的阴离子柱撑的超微孔吸附剂及制备方法
CN114682231B (zh) * 2022-04-13 2023-05-12 南昌大学 选择性吸附乙炔的氰基MOFs吸附剂、制备方法和应用
CN115028188B (zh) * 2022-04-20 2023-03-28 同济大学 一种用于高效氨气荧光检测的有机卤化亚铜材料及其制备和应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102933591A (zh) * 2010-04-30 2013-02-13 联邦科学与工业研究组织 用于合成金属有机框架的结晶辅助剂

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102933591A (zh) * 2010-04-30 2013-02-13 联邦科学与工业研究组织 用于合成金属有机框架的结晶辅助剂

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A Cationic Metal−Organic Solid Solution Based on Co(II) and Zn(II) for Chromate Trapping;Honghan Fei et al.;《Chemistry of Materials》;20130205;第25卷;647−652 *
An Unusual (10,3)-d MOF Material with Nanoscale Helical Cavities and Multifunctionality;Asiata Omotayo Ibrahim et al.;《Eur. J. Inorg. Chem.》;20111011;5000–5005 *
Reversible Anion Exchange and Catalytic Properties of Two Cationic Metal-Organic Frameworks Based on Cu(I) and Ag(I);Honghan Fei et al.;《J. AM. CHEM. SOC.》;20100428;第132卷;7202–7209 *
Two cationic metal–organic frameworks based on cadmium anda,x-alkanedisulfonate anions and their photoluminescent properties;Honghan Fei et al.;《Dalton Transaction》;20101022;第39卷;11193–11200 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106279213A (zh) 2017-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106279213B (zh) 高稳定性铜基金属-有机框架材料及其制备方法与应用
Chen et al. High efficiency synthesis of HKUST-1 under mild conditions with high BET surface area and CO2 uptake capacity
ES3004882T3 (en) Method of adsorbing a gas into a liquid
JP6030219B2 (ja) Ｅｍｍ−１９＊：新規ゼオライトイミダゾレート骨格の物質、それを製造する方法、およびその用途
CN105985362B (zh) 一种制备沸石咪唑酯骨架结构材料的方法
US9777029B2 (en) Process for obtaining metal-organic materials with structure type MIL-101 (Cr) and MIL-101-Cr-MX+
EP4023656A1 (en) Novel aluminum-based metal-organic framework having three dimensional porous structure and comprising at least two types of ligands, preparation method therefor, and use thereof
CN106699817B (zh) 一种金属有机框架材料的制备方法及其应用
CN104258912B (zh) Hkust-1型中微双孔mof材料及制备方法和应用
Dai et al. Fabrication of ZIF-9@ super-macroporous microsphere for adsorptive removal of Congo red from water
CN111253586A (zh) 一种镉基金属-有机框架材料及其制法与应用
RU2719596C1 (ru) Быстрый и масштабируемый способ получения микропористого 2-метилимидазолата цинка
CN111408358A (zh) 一种双配体构筑水稳定微孔染料吸附剂及制备方法
CN103285828B (zh) 吸附偶氮染料并可循环再生的氧化镁吸附剂的制备方法
CN110982087A (zh) 金属-有机框架材料及其制备方法与应用
CN115254189B (zh) 一种铁尾矿砂mof复合光催化剂及其制备方法、应用
Li et al. Round-the-clock water harvesting from dry air using a metal− organic framework
CN109232226A (zh) 一种微孔金属有机骨架材料及其制备方法与应用
CN105521766A (zh) 金钯修饰的mil-101及其制备方法
CN103570767B (zh) 一种离子热法合成微孔zni型沸石咪唑骨架物种的方法
Salvador et al. Facile mechanochemical synthesis of MIL-53 and its isoreticular analogues with a glance at reaction reversibility
CN110354814B (zh) 锌基质MOFs材料及其在钒吸附中的应用
KR101718339B1 (ko) 이산화탄소 포집용 거대기공과 산호형 모폴로지를 갖는 리튬 오르쏘실리케이트 및 그 제조방법
Xiang et al. A neutral Cu-based MOF for effective quercetin extraction and conversion from natural onion juice
JP2024523050A (ja) 亜鉛金属有機構造体材料の合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180605

Termination date: 20210809