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CN106257314A - 带保护膜的偏光板的制造方法 - Google Patents

带保护膜的偏光板的制造方法 Download PDF

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CN106257314A
CN106257314A CN201610438379.3A CN201610438379A CN106257314A CN 106257314 A CN106257314 A CN 106257314A CN 201610438379 A CN201610438379 A CN 201610438379A CN 106257314 A CN106257314 A CN 106257314A
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resin film
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Abstract

提供一种带保护膜的偏光板的制造方法,其包含偏光板的单面与保护膜重叠地通过一对贴合辊之间从而进行挤压的工序,保护膜的厚度为T1(μm)、MD上的拉伸弹性模量为E1(MPa)、通过一对贴合辊之前的MD上的膜张力为F1(N/m)、偏光板的厚度为T2(μm)、MD方向上的拉伸弹性模量为E2(MPa)、通过一对贴合辊之前的MD上的膜张力为F2(N/m)时,所述进行挤压的工序在满足下述式F1/(E1×T1)>F2/(E2×T2)的条件下进行。

Description

带保护膜的偏光板的制造方法
技术领域
本发明涉及在偏光板表面层叠保护膜而得到的带保护膜的偏光板的制造方法。
背景技术
近年来,像智能手机这样的手机终端,在设计和便携性方面,迅速推进着大画面化、精简化。为了以有限的厚度来实现长时间的驱动,对所使用的偏光板要求高亮度化、薄型轻量化。
作为偏光板,以往通常使用利用粘接剂将由三乙酰基纤维素(TAC)形成的防护膜贴合到由聚乙烯醇系树脂形成的偏光膜上而成的偏光板。然而近年来,从薄膜化、耐久性、成本、生产率等的观点来看,逐渐使用由TAC以外的树脂形成的防护膜(例如,日本专利特开2004-245925号公报)。
发明内容
偏光板对其放置的环境较敏感,根据环境条件,容易产生弯曲成弓形的变形。本说明书中,也将该变形称为“卷曲”。卷曲分为“正向卷曲”和“反向卷曲”两种。偏光板中存在与液晶元件等图像显示元件贴合的一侧的第1主面,和与此相反侧的第2主面,“正向卷曲”是指第1主面侧凸起的卷曲,“反向卷曲”是指第2主面侧凸起的卷曲。若偏光板产生反向卷曲,介由粘合剂层将其贴合到图像显示元件上时,变得易于引起下述的缺陷:产生贴合错误、在粘合剂层和图像显示元件的界面混入气泡。
于是本发明是包含偏光板结构的光学元件,提供可以制造该反向卷曲被充分抑制了的光学元件的方法。
本发明人基于1)偏光板通常以贴附有保护其表面的可剥離保护膜(也称为表面防护膜。)的带保护膜的偏光板的方式在市场流通,即使贴合于图像显示元件,多数情况下,也以带保护膜的偏光板的形态被贴合;以及2)因此,为了解决上述课题,能充分地抑制带保护膜的偏光板的反向卷曲就好了的想法,进一步地专心研究从而得到本发明。即,本发明提供以下所示的带保护膜的偏光板的制造方法。
[1]一种带保护膜的偏光板的制造方法,其包含偏光板的单面与保护膜重叠地通过一对贴合辊之间从而进行挤压的工序,
前述保护膜的厚度为T1(μm)、MD上的拉伸弹性模量为E1(MPa)、通过前述一对贴合辊之前的MD上的膜张力为F1(N/m)、偏光板的厚度为T2(μm)、MD方向上的拉伸弹性模量为E2(MPa)、通过前述一对贴合辊之前的MD上的膜张力为F2(N/m)时,前述进行挤压的工序在满足下述式(I)的条件下进行。
【数1】
F 1 ( E 1 × T 1 ) > F 2 ( E 2 × T 2 ) - - - ( I )
[2]如[1]所述的制造方法,其中,所述进行挤压的工序在满足下述式(II)的条件下进行。
【数2】
{ F 1 ( E 1 × T 1 ) - F 2 ( E 2 × T 2 ) } × 10 5 ≥ 55 - - - ( I I )
[3]如[1]或者[2]所述的制造方法,其中,将所述偏光板成形为片状体时,其重叠所述保护膜的一侧呈凸起状而产生卷曲。
[4]如[1]~[3]中的任一项所述的制造方法,其中,所述偏光板包含偏光膜、其中一个面上层叠的第1热塑性树脂膜和另一面上层叠的第2热塑性树脂膜。
[5]如[4]所述的制造方法,其中,所述第1热塑性树脂膜在温度23℃、相对湿度55%下的平衡含水率比所述第2热塑性树脂膜高。
[6]如[5]所述的制造方法,其中,所述第1热塑性树脂膜和所述第2热塑性树脂膜的所述平衡含水率的差为0.5重量%以上。
[7]如[4]~[6]中的任一项所述的制造方法,其中,所述保护膜配置于所述第1热塑性树脂膜侧。
[8]如[4]~[7]中的任一项所述的制造方法,其中,所述第1热塑性树脂膜在温度23℃、相对湿度55%下的所述平衡含水率为1.5重量%以上。
[9]如[1]~[8]中的任一项所述的制造方法,其中,所述偏光板的厚度为100μm以下。
根据本发明可以制造反向卷曲被充分抑制的带保护膜的偏光板。根据该带保护膜的偏光板可以抑制上述缺陷、良好地实施对于图像显示元件的贴合。
附图说明
图1是本发明所涉及的一例带保护膜的偏光板的制造方法的示意侧视图。
图2是说明MD卷曲的概略图,(a)为侧视图、(b)为俯视图。
图3是一例偏光板层结构的示意截面图。
图4是另一例偏光板层结构的示意截面图。
图5是另一例偏光板层结构的示意截面图。
符号说明
1 保护膜、2,2a,2b,2c 偏光板、3 带保护膜的偏光板、5 贴合辊、10 偏光膜、20 第1热塑性树脂膜、30 第2热塑性树脂膜、40 粘合剂层、50 剥离膜。
具体实施方式
(1)进行挤压的工序
参照图1,本发明涉及的带保护膜的偏光板的制造方法包含偏光板2的单面与保护膜1重叠地通过一对贴合辊5、5之间从而上下挤压保护膜1和偏光板2的层叠体的工序,通过该工序制造带保护膜的偏光板3。通常,供给于进行挤压的工序的保护膜1以及偏光板2分别由未图示的给料辊连续地给料同时连续地传送,从而导入一对贴合辊5、5之间。保护膜1以及偏光板2的传送方向为膜长度方向,通常两者的传送方向平行。
保护膜1的厚度为T1〔μm〕、MD上的拉伸弹性模量为E1〔MPa〕、通过一对贴合辊5、5之前的MD上的膜张力为F1〔N/m〕、偏光板2的厚度为T2〔μm〕、MD方向上的拉伸弹性模量为E2〔MPa〕、通过一对贴合辊5、5之前的MD上的膜张力为F2〔N/m〕时,上述进行挤压的工序在满足下述式(I):
【数3】
F 1 ( E 1 × T 1 ) > F 2 ( E 2 × T 2 ) - - - ( I )
的条件下进行。本说明书中,MD是指膜的机械运送方向,即膜的长度方向。垂直于MD的方向,即膜宽度方向在本说明书中也称为TD。
保护膜1以及偏光板2的MD上的拉伸弹性模量E1、E2为23℃、相对湿度55%的环境下的拉伸弹性模量,根据后述实施例项中的记载而测定。保护膜1以及偏光板2的MD上的膜张力F1、F2为通过一对贴合辊5、5之前的膜张力,是指走行于一对贴合辊5、5与位于其上游侧且最接近于贴合辊5、5的驱动辊(一对轧辊)之间的膜的张力。
通过在满足上述式(I)的条件下将保护膜1贴合到偏光板2,从而可以将偏光板2的形状向保护膜1所重叠的主面变凹的方向(即,正向卷曲方向)矫正(卷曲矫正)。因此,例如,在供给于进行挤压的工序的偏光板2作为片状体时而产生反向卷曲(保护膜1所重叠的主面侧凸起的卷曲)的情况下,根据本发明就可以将该反向卷曲向正向卷曲方向矫正,其结果,可以得到作为片状体时反向卷曲被充分地抑制的、没有卷曲的平的、或者具有正向卷曲的带保护膜的偏光板3。所得的带保护膜的偏光板3作为片状体时,优选为没有卷曲并为平的、或者具有正向卷曲。
根据本发明人的研究:上述式(I)的左边、右边分别为显示相互被贴合时的保护膜1、偏光板2的形变状态的指标。通过在满足上述式(I)条件下将保护膜1贴合到偏光板2,从而可以将偏光板2向正向卷曲方向矫正,考虑其原因为贴合后想要抵消动形变的力在保护膜1中变得较大而造成的。
上述式(I)的关系可以通过调整选自于保护膜1以及/或者偏光板2的厚度、MD上的拉伸弹性模量,以及通过一对贴合辊5、5之前的MD上的膜张力中的一个或者两个以上的要件从而实现。调整的要件优选包含保护膜1以及/或者偏光板2的膜张力。
在此,对卷曲进行说明。卷曲是指偏光板2或带保护膜的偏光板3等的光学元件(光学膜)的翘曲变形,这样的变形通常产生于光学元件的片状体中。光学元件越是薄膜时,越容易产生卷曲。
根据光学元件所具有的相对的两个主面之中的哪一侧凸起卷曲,卷曲可以分为“正向卷曲”与“反向卷曲”两种。贴合在液晶单元等的图像显示元件侧的主面为第1主面,与其相反侧的主面为第2主面时,“正向卷曲”是第1主面侧凸起的卷曲,“反向卷曲”是第2主面侧凸起的卷曲。供给到本发明所涉及的制造方法的偏光板2为片状体时,典型地,产生了反向卷曲(保护膜1重叠的主面侧凸起的卷曲)。
此外,卷曲根据在作为片状体的光学元件的哪个端部(边)产生的可以分类为“MD卷曲”和“TD卷曲”两种。参照图2,使凸侧面向下,在平坦台上放置卷曲的光学元件的片状体时,“MD卷曲”是指MD端部(典型的为两端部)翘起的卷曲,“TD卷曲”是指TD端部(典型的为两端部)翘起的卷曲。本发明涉及的制造方法对于MD卷曲的矫正尤其有利。
偏光板2和带保护膜的偏光板3等光学元件可以具有的卷曲的评价(正向卷曲、反向卷曲、MD卷曲、TD卷曲种类的认定和其卷曲量)是对从所得到的光学元件裁剪下来的片状体进行。该片状体是相对的一对边与MD平行,剩余的相对的一对边与TD平行的方形的片状体,MD长度为300mm、TD长度为200mm。
根据本发明就可以得到成为片状体时的反向卷曲被充分地抑制的、优选没有卷曲的平的,或者具有正向卷曲的带保护膜的偏光板3。根据该带保护膜的偏光板3,可以有效地抑制经由粘合剂层贴合到图像显示元件时,产生的贴合错误,粘合剂层与图像显示元件的界面中混入气泡的缺陷,生产性良好地实施带保护膜的偏光板3与图像显示元件的贴合。此外,带保护膜的偏光板3上产生的卷曲为正向卷曲部分时,即使其卷曲量比较大,也在上述缺陷以及生产性方面没有特别的问题。根据本发明得到的带保护膜的偏光板3,在可以抑制上述缺陷(优选没有上述缺陷)的范围内,可以有反向卷曲。
根据本发明的向正向卷曲方向的矫正量,取决于上述式(I)的左边与右边的差,该差越大,则矫正量倾向于越大。供给到进行挤压的工序的偏光板2为片状体时,虽取决于其为何种程度的卷曲,但为使得到的带保护膜的3不具有反向卷曲,并成为平的、或有正向卷曲的偏光板,优选上述进行挤压的工序在满足下述式(II):
【数4】
{ F 1 ( E 1 × T 1 ) - F 2 ( E 2 × T 2 ) } × 10 5 ≥ 55 - - - ( I I )
的条件下进行。供给到进行挤压的工序的偏光板2具有大的反向卷曲时,为使得到的带保护膜的偏光板3为平的、或具有正向卷曲的偏光板,上述式(II)的左边必须大于55(例如60以上、70以上、80以上、100以上、130以上、160以上或180以上)。上述式(II)的左边,例如可以是1000以下。
上述式(I)的左边以及右边通常分别为1×10-5~1000×10-5,也可以为5×10- 5~500×10-5
偏光板2的单面上重叠保护膜1,通过一对贴合辊5、5之间时,以保护膜1所具有的粘合剂层与偏光板2的上述单面相接的方式重叠。在保护膜1和偏光板2层叠之前,保护膜1的粘合剂层以及偏光板2的至少任一个的贴合面可以进行等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰(火炎)处理、皂化处理这样的表面活化处理。
在使用一对贴合辊5、5进行挤压的工序中,施加于保护膜1和偏光板2的层叠体的压力(夹持压)例如为0.01~0.5MPa,也可为0.05~0.3MPa。夹持压通常不对得到的带保护膜的偏光板3的卷曲产生大的影响。贴合辊5、5可以使用表面为金属(包含SUS等合金。)或橡胶制的辊等迄今为止公知的辊。
(2)保护膜
保护膜1通常由基材膜与在其上层叠的粘合剂层构成。保护膜1是用于保护偏光板2的表面的膜,通常,例如带保护膜的偏光板3贴合在图像显示元件等上之后,将该保护膜1连带其具有的粘合剂层一起剥离除去。基材膜可以由热塑性树脂例如:聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、环状聚烯烃系树脂等聚烯烃系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;(甲基)丙烯酸系树脂等构成。粘合剂层可以由(甲基)丙烯酸系粘合剂、环氧系粘合剂、聚氨酯系粘合剂以及有机硅系粘合剂等构成。此外,还可以由聚丙烯系树脂以及聚乙烯系树脂等具有自粘性的树脂层构成。主要通过基材膜的材质的选择等,可以调整MD方向上的拉伸弹性模量E1
此外,本说明书中的“(甲基)丙烯酸系树脂”表示丙烯酸系树脂以及甲基丙烯酸系树脂形成的组中选择的至少一种。其他的带有“(甲基)”的用语也表示同样的意思。
保护膜1的厚度T1例如可以是5~200μm,优选10~150μm,更优选20~120μm,进一步优选25~100μm(例如90μm以下,进一步为75μm以下)。厚度T1不足5μm时,偏光板2的保护变得不充分,此外,处理性方面也不利。厚度T1超过200μm时,成本及保护膜1的再加工性方面不利。此外,厚度T1超过200μm时,易于变得难以满足上述式(I)以及/或者式(II)的关系式。
(3)偏光板
偏光板2是至少包含偏光膜的偏振光元件,通常还包含偏光膜的至少一个面上层叠的防护膜等热塑性树脂膜。防护膜是承担偏光膜的保护作用的光学膜。
(3-1)偏光板的结构例
偏光板2可以包含偏光膜以及防护膜之外的层或膜、例如偏光膜之外的其他具有光学功能的光学层或光学膜。该其他具有光学功能光学层或光学膜之例,有相位差膜(或相位差层)、亮度增强膜等。包含防护膜的各种光学膜可以介由粘接剂层或粘合剂层层叠贴合在偏光膜上。此外,偏光板2可以具有硬质涂层、防眩层、防反射层、抗静电层、防污层这样的表面处理层(涂布层)。
偏光板2的厚度T2通常为200μm以下,考虑到薄膜化方面,优选125μm以下,更优选100μm以下,进一步优选75μm以下。厚度T2越小,则偏光板2的片状体中越容易产生卷曲,根据本发明,即使偏光板2的厚度T2变薄,偏光板2成为片状体时产生了反向卷曲,也可以有效地将这样的反向卷曲向正向卷曲方向矫正。考虑到薄膜化以及光学特性方面,为了偏光板2成为片状体时的卷曲为平的或者正向卷曲而调整偏光膜以及防护膜的机械特性是困难的,但是保护膜通常在例如带保护膜的偏光板3贴合到图像显示元件等之后被剥离,因此,以卷曲矫正为目标的机械特性的调整成为可能。
参照图3~图5对偏光板2的层结构的例进行说明,但是层结构并不限定于这些例子。图3所示的偏光板2a包含:偏光膜10;偏光膜10的一个面上贴合的第1热塑性树脂膜20;偏光膜10的另一个面上贴合的第2热塑性树脂膜30;第2热塑性树脂膜30的外表面上层叠的粘合剂层40;粘合剂层40的外表面上层叠的剥离膜50。剥离膜50是用于保护粘合剂层40的表面(外表面)的可剥离膜。第1以及第2热塑性树脂膜20、30例如为防护膜。
如图4所示的偏光板2b,可以省略第1以及第2热塑性树脂膜20、30中的一个。偏光板2b中,省略了第2热塑性树脂膜30,粘合剂层40直接贴合在偏光膜10的外表面(与第1热塑性树脂膜20所层叠的面相反一侧的面)上。像这样,只在偏光膜10的一个面上具有热塑性树脂膜的偏光板,对于偏光板的薄膜化有利。热塑性树脂膜只在偏光膜10的一个面上层叠时的偏光板2,其片状体中容易产生卷曲,但根据本发明,通过热塑性树脂膜只在偏光膜10的一个面上层叠贴合,即使偏光板2为片状体时产生了反向卷曲,也可以有效地将这样的反向卷曲向正向卷曲方向矫正。
此外,如图5所示的偏光板2c所示,可以省略粘合剂层40以及分隔膜50。偏光板2,可以预先在其一个面上具有与供给到上述进行挤压的工序的保护膜1不同的保护膜。这样的情况下,得到的带保护膜的偏光板3是两面具有保护膜的偏光板。
虽然在图3~图5的图示中省略了,但是偏光膜10与第1以及第2热塑性树脂膜20、30的贴合可以优选使用粘接剂进行。
(3-2)偏光膜
偏光膜10可以是一种被取向吸附在单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜上的二向色性色素。作为构成聚乙烯醇系树脂膜的聚乙烯醇系树脂,可以使用聚乙酸乙烯酯树脂的皂化物。作为聚乙酸乙烯酯树脂,除了作为乙酸乙烯酯均聚物的聚乙酸乙烯酯之外,还可举例乙酸乙烯酯及与其可以共聚的其它单体的共聚物。作为乙酸乙烯酯可以共聚的其它单体,可举例如不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度可以是80.0~100.0摩尔%的范围,优选90.0~100.0摩尔%的范围,更优选98.0~100.0摩尔%的范围。皂化度不足80.0摩尔%时,得到的偏光板2的耐水性以及耐湿热性可能下降。
皂化度是以单元比(摩尔%)表示的作为聚乙烯醇系树脂的原料的聚乙酸乙烯酯树脂中所含的乙酸基(乙酰氧基:-OCOCH3)通过皂化工序被羟基化的比例,通过下述式被定义:
皂化度(摩尔%)=100×(羟基数)/(羟基数+乙酸基数)。
皂化度可以根据JIS K 6726(1994)来求出。皂化度越高,则显示越高的羟基的比例,从而显示出越低的阻碍结晶化的乙酸基的比例。
聚乙烯醇系树脂的平均聚合度优选100~10000,更优选1500~8000,进一步优选2000~5000。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度也可以根据JIS K 6726(1994)来求出。平均聚合度不足100时,难以得到优选的偏振光性能,超过10000时,对溶剂的溶解性变差,聚乙烯醇系树脂膜的形成变得困难。
偏光薄膜10中含有(取向吸附)的二向色性色素可以是碘或二向色性有机染料。二向色性有机染料的具体例可列举出包括,红BR、红LR、红R、粉红LB、宝石红(Rubine)BL、枣红(Bordeaux)GS、天空蓝LG、柠檬黄、蓝BR、蓝2R、深蓝RY、绿LG、紫LB、紫B、黑H、黑B、黑GSP、黄3G、黄R、橙LR、橙3R、猩红(scarlet)GL、猩红KGL、刚果红(Congo red)、亮紫BK、超级蓝(Suprablue)G、超级蓝GL、超级橙(Supra orange)GL、直接天空蓝、直接耐晒橙S、耐晒黑。二向色性色素可以仅单独使用一种,也可以并用两种以上。二向色性色素优选为碘。
偏光膜10经由下述工序被制造:聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸工序;通过用二向色性色素对聚乙烯醇系树脂膜染色,吸附二向色性色素的工序;吸附了二向色性色素的聚乙烯醇系树脂膜经由交联处理的工序;以及交联处理后水洗的工序。
聚乙烯醇系树脂膜是制膜上述聚乙烯醇系树脂所得的膜。制膜方法并没有特别限定。可以采用熔融挤出、溶剂浇铸法这样的公知方法。聚乙烯醇系树脂膜的厚度为例如10~150μm左右,优选50μm以下、更优选35μm以下。
聚乙烯醇系树脂薄膜的单轴拉伸可以在二向色性色素染色前、与染色同时,或染色后进行。单轴拉伸在染色后进行时,该单轴拉伸既可以在交联处理前或也可以在交联处理中进行。另外,还可以在这些多个阶段中进行单轴拉伸。
单轴拉伸时,可以在周向速度不同的轧辊间进行单轴拉伸,也可以使用热轧辊进行单轴拉伸。另外,单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以是在溶液中进行聚乙烯醇系树脂薄膜的拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3~8倍左右。
作为用二向色性色素对聚乙烯醇系树脂膜染色的方法,可以采用例如将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有二向色性色素的水溶液(染色溶液)中的方法。聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理之前就实施在水中的浸渍处理(溶胀处理)。
使用碘作为二向色性色素时,通常采用在含有碘以及碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜从而染色的方法。该染色水溶液中的碘含量是每100重量份的水中,通常为0.01~1重量份。此外,碘化钾的含量是每100重量份的水中,通常为0.5~20重量份。染色水溶液的温度通常为约20~40℃左右。
另一方面,作为二向色性色素使用二向色性有机染料时,通常采用在包含水溶性二向色性有机染料的染色水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的染色方法。染色水溶液中的二向色性有机染料的含量是每100重量份的水中,通常为1×10-4~10重量份,优选1×10- 3~1重量份。该染色水溶液可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。染色水溶液的温度通常为约20~80℃左右。
通过二向色性色素进行染色后的交联处理,可以通过将染色后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有交联剂的水溶液中进行。作为交联剂的适宜的例子,可以使用硼酸,也可以使用硼砂之类的硼化合物、乙二醛、戊二醛等其他交联剂。交联剂可以仅使用一种,也可以并用两种以上。
含有交联剂的水溶液中的交联剂的量是每100重量份的水中,通常为2~15重量份,优选5~12重量份。使用碘作为二向色性色素时,含有该交联剂的水溶液优选含有碘化钾。含有交联剂的水溶液中的碘化钾的量是每100重量份的水中,通常为0.1~15重量份,优选5~12重量份。含有交联剂水溶液的温度通常为50℃以上,优选50~85℃。
交联处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常被水洗处理。水洗处理可以通过例如将交联处理后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在水中而进行。水洗处理中的水的温度通常为约1~40℃左右。
水洗后进行干燥处理得到偏光膜10。干燥处理可以通过热风干燥机的干燥、与加热辊接触的干燥、远红外线加热器的干燥进行。干燥处理的温度通常为约30~100℃左右,优选50~90℃。
偏光膜10的厚度通常为约2~40μm。考虑到偏光板2的薄膜化方面,偏光膜10的厚度优选20μm以下,更优选15μm以下,进一步优选10μm以下。偏光膜10的厚度越小,则偏光板2的片状体中越容易产生卷曲,但根据本发明,偏光膜10的厚度越小,偏光板2为片状体时即使产生了反向卷曲,也可以有效地将这样的反向卷曲向正向卷曲方向矫正。
(3-3)第1以及第2热塑性树脂膜
第1以及第2热塑性树脂膜20、30可以分别独立地为有透光性的热塑性树脂,优选光学性透明的热塑性树脂所构成的膜。构成第1以及第2热塑性树脂膜20、30的热塑性树脂,例如可以是链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)之类的聚烯烃系树脂;三醋酸纤维素、二醋酸纤维素之类的纤维素系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯之类的聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;甲基丙烯酸甲酯系树脂之类的(甲基)丙烯酸系树脂;聚苯乙烯系树脂;聚氯乙烯系树脂;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系树脂;丙烯腈-苯乙烯系树脂;聚乙酸乙烯酯树脂;聚偏二氯乙烯系树脂;聚酰胺系树脂;聚缩醛系树脂;改性聚苯醚系树脂;聚砜系树脂;聚醚砜系树脂;聚芳酯系树脂;聚酰胺酰亚胺系树脂;聚酰亚胺系树脂等。
作为链状聚烯烃系树脂,除了聚乙烯树脂、聚丙烯树脂之类的链状烯烃类的均聚物,还可以列举2种以上的链状烯烃类形成的共聚物。更具体的例子包含聚丙烯系树脂(作为丙烯的均聚物的聚丙烯树脂和以丙烯为主体的共聚物)、聚乙烯系树脂(作为乙烯的均聚物的聚乙烯树脂和以乙烯为主体的共聚物)。
环状聚烯烃系树脂是以环状烯烃类为聚合单元聚合而成的树脂的总称。环状聚烯烃系树脂的具体例子可列举环状烯烃类的开环(共)聚合物、环状烯烃类的加成聚合物、环状烯烃类与乙烯、丙烯之类的链状烯烃类的共聚物(代表性的有无规共聚物),以及这些经不饱和羧酸或其衍生物改性的接枝聚合物,以及它们的氢化物等。其中,优选使用作为环状烯烃使用了降冰片烯或多环降冰片烯系单体等降冰片烯系单体的降冰片烯系树脂。
纤维素系树脂是指,由棉绒和木浆(阔叶木浆、针叶木浆)等原料纤维素所得到的纤维素的羟基中的部分或者全部氢原子被乙酰基、丙酰基和/或丁酰基取代的纤维素有机酸酯或纤维素混合有机酸酯。可列举例如纤维素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯及其混合酯等形成的酯。其中,优选三醋酸纤维素、二醋酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素。
聚酯系树脂是具有酯键的、上述纤维素系树脂之外的树脂,一般为多元羧酸或其衍生物与多元醇的缩聚物所形成的树脂。作为多元羧酸或其衍生物,可以使用2价的二元羧酸或其衍生物,可举例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、萘二羧酸二甲酯等。作为多元醇,可以使用2价的二元醇,例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己二醇等可。适宜的聚酯系树脂之例,包含聚对苯二甲酸乙二醇酯。
聚碳酸酯系树脂是由单体单元介由碳酸酯基键合的聚合物形成的工程塑料,是具有高度耐冲击性、耐热性、阻燃性、透明性的树脂。聚碳酸酯系树脂可以是为了降低光弹性系数而修饰聚合物骨架的称之为改性聚碳酸酯的树脂,和改进了波长依赖性的共聚聚碳酸酯。
(甲基)丙烯酸系树脂是包含来自(甲基)丙烯酸系单体的结构单元的聚合物。该聚合物典型的是包含甲基丙烯酸酯的聚合物。优选相对于全部结构单元,包含50重量%以上的来自甲基丙烯酸酯的结构单元的比例的聚合物。(甲基)丙烯酸系树脂可以是甲基丙烯酸酯的均聚物,也可以是包含来自其他聚合性单体的结构单元的共聚物。此时,来自其他聚合性单体的结构单元的比例,优选相对于全部结构单元在50重量%以下。
作为可构成(甲基)丙烯酸系树脂的甲基丙烯酸酯,优选甲基丙烯酸烷基酯。作为甲基丙烯酸烷基酯可举例:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯,甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯之类的烷基的碳原子数为1~8的甲基丙烯酸烷基酯。甲基丙烯酸烷基酯中所含的烷基的碳原子数优选1~4。(甲基)丙烯酸系树脂中,甲基丙烯酸酯可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
作为可构成(甲基)丙烯酸系树脂的上述其他聚合性单体,可以列举丙烯酸酯以及其他分子内具有聚合性碳-碳双键的化合物。其他聚合性单体,可以单独使用一种,也可以并用两种以上。作为丙烯酸酯,优选丙烯酸烷基酯。作为丙烯酸烷基酯,可举例:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯,丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸环己酯,丙烯酸-2-羟乙酯之类的烷基的碳原子数为1~8的丙烯酸烷基酯等。丙烯酸烷基酯中所含的烷基的碳原子数优选1~4。(甲基)丙烯酸系树脂中,丙烯酸酯可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
作为其他分子内具有聚合性碳-碳双键的化合物,可举例:乙烯、丙烯、苯乙烯等乙烯系化合物;和丙烯腈之类的乙烯基氰系化合物。其他分子内具有聚合性碳-碳双键的化合物,可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
第1以及第2热塑性树脂膜20、30可以是层叠贴合于偏光膜10的一个面上的、保护偏光膜10的防护膜。第1或第2热塑性树脂膜20、30,也可以是同时具有相位差膜、亮度增强膜之类的光学功能的防护膜。例如通过由上述材料形成的热塑性树脂膜拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸等),在该膜上形成液晶层等,可以成为赋予了任意的相位差值的相位差膜。第1和/或第2热塑性树脂膜20、30可以具有层叠其表面上的硬质涂层、防眩层、防反射层、抗静电层、防污层之类的表面处理层(涂布层)。
第1以及第2热塑性树脂膜20、30的厚度通常为1~100μm,考虑到强度或处理性等观点,优选5~60μm,更优选5~50μm。厚度在该范围内的话,可以机械性地保护偏光膜10,可以抑制偏光板2曝露于湿热环境下时的偏光膜10的收缩。第1热塑性树脂膜20和第2热塑性树脂膜30的厚度越小,偏光板2的片状体中越容易产生卷曲,但根据本发明,第1热塑性树脂膜20或第2热塑性树脂膜30的厚度例如为40μm以下,进一步可以薄如30μm以下时,即使偏光板2为片状体时产生了反向卷曲,也可以有效地将这样的反向卷曲向正向卷曲方向矫正。
如图3以及图5所示的偏光板2a,2c所示:偏光膜10的一个面上具有第1热塑性树脂膜20、在另一个面上具有第2热塑性树脂膜30时,第1热塑性树脂膜20与第2热塑性树脂膜30可以由同种热塑性树脂构成,也可以由不同种类的热塑性树脂构成,当由不同种类的热塑性树脂构成时,双面上贴合的热塑性树脂膜的平衡含水率和透湿度相互不同的情况下,由于偏光板2的片状体上特别容易产生卷曲,所以此时本发明特别有利。
例如作为第1热塑性树脂膜20,可以使用比第2热塑性树脂膜30的平衡含水率高的膜。偏光膜10的双面上贴合的第1热塑性树脂膜20与第2热塑性树脂膜30的平衡含水率之差越大,则偏光板2的片状体中的越容易产生卷曲,但根据本发明,这样的平衡含水率的差在0.5重量%以上,进一步在1重量%以上,更进一步在1.5重量%以上时,即使偏光板2为片状体时产生了反向卷曲,也可以有效地将这样的反向卷曲向正向卷曲方向矫正。
本说明书中通过干燥重量法测定膜的平衡含水率,具体地根据下述式求得:
平衡含水率(重量%)={(干燥处理前的膜重量-干燥处理后的膜重量)/干燥处理前的膜重量}×100
此处,干燥处理前的膜重量为将膜在温度23℃、相对湿度55%的环境下保存24小时之后的重量,干燥是指使膜在105℃下干燥2小时的处理。平衡含水率的差为0.5重量%以上的热塑性树脂膜的组合例如可列举:纤维素系树脂膜(TAC膜等)和环状聚烯烃系树脂膜的组合、纤维素系树脂膜(TAC膜等)和(甲基)丙烯酸系树脂膜的组合、纤维素系树脂膜(TAC膜等)和聚酯系树脂膜的组合、纤维素系树脂膜(TAC膜等)和链状聚烯烃系树脂膜的组合、(甲基)丙烯酸系树脂膜和环状聚烯烃系树脂的组合、(甲基)丙烯酸系树脂膜和聚酯系树脂膜的组合等。第1热塑性树脂膜10和第2热塑性树脂膜20的平衡含水率的差通常为5重量%以下,优选2.5重量%以下。
第1热塑性树脂膜20的平衡含水率例如为1.5重量%以上,也可以为2重量%以上。第1热塑性树脂膜20的平衡含水率通常为5重量%以下。
作为第1热塑性树脂膜20,使用平衡含水率比第2热塑性树脂膜30高的膜的情况下,第2热塑性树脂膜20的平衡含水率通常为0.1~1.5重量%,优选0.1~1重量%。构成可以得到该平衡含水率的第2热塑性树脂膜20的热塑性树脂的例子如环状聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、链状聚烯烃系树脂等。
热塑性树脂膜的平衡含水率除了可以通过其材质(构成膜的热塑性树脂的种类)以外,也可以通过膜的厚度、可设置于膜表面的表面处理层(涂布层)的有无和材质等来调整。
作为第1热塑性树脂膜20,使用平衡含水率比第2热塑性树脂膜30高的膜的情况下,从易于将在偏光板2产生的反向卷曲向正向卷曲方向矫正的观点考虑,通常,在上述进行挤压的工序中将保护膜1配置于偏光板2中的第1热塑性树脂膜20侧。
此外,作为第1热塑性树脂膜20,例如可以使用透湿度比第2热塑性树脂膜30高的膜。偏光膜10的双面贴合的第1热塑性树脂膜20和第2热塑性树脂膜30的透湿度的差越大,偏光板2的片状体上越易于产生卷曲,根据本发明,该透湿度的差为30g/(m2·24hr)以上,进一步为50g/(m2·24hr)以上,更进一步为100g/(m2·24hr)以上,偏光板2作为片状体时,即使产生反向卷曲,也可以有效地将该反向卷曲向正向卷曲方向矫正。
本说明书中,膜的透湿度是根据JIS Z 0208中规定的透湿度卡普法测定的温度40℃、相对湿度90%下的透湿度。透湿度的差为30g/(m2·24hr)以上的热塑性树脂膜的组合例如可列举:纤维素系树脂膜(TAC膜等)和环状聚烯烃系树脂膜的组合、纤维素系树脂膜(TAC膜等)和(甲基)丙烯酸系树脂膜的组合、纤维素系树脂膜(TAC膜等)和聚酯系树脂膜的组合、纤维素系树脂膜(TAC膜等)和链状聚烯烃系树脂膜的组合、(甲基)丙烯酸系树脂膜和环状聚烯烃系树脂的组合、(甲基)丙烯酸系树脂膜和聚酯系树脂膜的组合等。第1热塑性树脂膜10和第2热塑性树脂膜20的透湿度的差通常为5000g/(m2·24hr)以下。
第1热塑性树脂膜20的透湿度例如为300g/(m2·24hr)以上,也可以为400g/(m2·24hr)以上。从使用水系粘接剂贴合第1热塑性树脂膜20和偏光膜10时可以效率良好地使由水系粘接剂构成的层干燥、可以提高生产率的点考虑,透湿度在300g/(m2·24hr)以上是有益的。第1热塑性树脂膜20的透湿度通常为5000g/(m2·24hr)以下。
作为第1热塑性树脂膜20,使用透湿度比第2热塑性树脂膜30高的膜的情况下,第2热塑性树脂膜20的透湿度通常为1~350g/(m2·24hr),优选5~200g/(m2·24hr)。构成可以得到该透湿度的第2热塑性树脂膜20的热塑性树脂的例子如环状聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、链状聚烯烃系树脂等。
热塑性树脂膜的透湿度除了可以通过其材质(构成膜的热塑性树脂的种类)以外,也可以通过膜的厚度、可设置于膜表面的表面处理层(涂布层)的有无和材质等来调整。
作为第1热塑性树脂膜20,使用透湿度比第2热塑性树脂膜30高的膜的情况下,从易于将在偏光板2产生的反向卷曲向正向卷曲方向矫正的观点考虑,通常,在上述进行挤压的工序中将保护膜1配置于偏光板2中的第1热塑性树脂膜20一侧。
如上所述,可以使用粘接剂贴合偏光膜10和第1及第2热塑性树脂膜20、30。在将第1、第2热塑性树脂膜20、30层叠贴合到偏光膜10之前,可以在偏光膜10以及/或者第1、第2热塑性树脂膜20、30的贴合面上进行等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰(火炎)处理、皂化处理这样的表面活化处理。通过该表面活化处理,能够提高偏光膜10和第1、第2热塑性树脂膜20、30的粘接性。
粘接剂可以使用水系粘接剂、活性能量射线固化性粘接剂或热固化性粘接剂,优选为水系粘接剂、活性能量射线固化性粘接剂。在偏光膜10的双面层叠贴合热塑性树脂膜的情况下,双面的粘接剂可以是同种粘接剂也可以是不同种类的粘接剂。使用不同种类的粘接剂时,偏光板2的片状体中易产生卷曲,但根据本发明,即使使用不同种类的粘接剂将偏光板2制为片状体时产生反向卷曲,也可以将该反向卷曲有效地向正向卷曲方向矫正。
水系粘接剂是将粘接剂成分溶解于水中或分散于水中而成的粘接剂。优选使用的水系粘接剂例如:使用以聚乙烯醇系树脂或者聚氨酯树脂作为主要成分的粘接剂组合物。
作为粘接剂的主成分,使用聚乙烯醇系树脂的情况下,该聚乙烯醇系树脂可以是部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇的这样的聚乙烯醇树脂,除此之外,还可以是羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、羟甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇这样的改性聚乙烯醇系树脂。聚乙烯醇系树脂除了将乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯皂化处理而得到的乙烯醇均聚物之外,还可以是将乙酸乙烯酯和能够与其共聚的其他单体的共聚物皂化处理而得到的聚乙烯醇系共聚物。
将聚乙烯醇系树脂作为粘接剂成分的水系粘接剂通常为聚乙烯醇系树脂的水溶液。粘接剂中的聚乙烯醇系树脂的浓度相对于水100重量份,通常为1~10重量份,优选为1~5重量份。
为了使粘接性提高,由聚乙烯醇系树脂的水溶液构成的粘接剂优选含有多元醛、蜜胺系化合物、氧化锆化合物、锌化合物、乙二醛、乙二醛衍生物、水溶性环氧树脂这样的固化性成分或交联剂。作为水溶性环氧树脂,例如可以适宜使用向二亚乙基三胺、三亚乙基四胺等多亚烷基多胺与己二酸等二元羧酸的反应所得到的聚酰胺-胺中使表氯醇反应而得到的聚酰胺聚胺环氧树脂。该聚酰胺聚胺环氧树脂的市售品,可列举出“SUMIREZ RESIN 650”(スミレーズレジン)(田岡化学工业(株)制)、“SUMIREZRESIN 675”(田岡化学工业(株)制)、“WS-525”(日本PMC(株)制)等。这些固化性成分和交联剂的添加量(作为固化性成分以及交联剂同时添加时为其总量)相对于聚乙烯醇系树脂100重量份通常为1~100重量份,优选1~50重量份。上述固化性成分和交联剂的添加量相对于聚乙烯醇系树脂100重量份不足1重量份时,存在粘接性提高的效果变小的倾向,另外,该添加量相对于聚乙烯醇系树脂100重量份超过100重量份时,有粘接剂层变脆的倾向。
另外,作为使用聚氨酯树脂作为粘接剂的主要成分时的适宜例子,可列举出聚酯系离聚物型聚氨酯树脂与具有缩水甘油氧基的化合物的混合物。聚酯系离聚物型聚氨酯树脂是指具有聚酯骨架的聚氨酯树脂,其中导入有少量的离子性成分(亲水成分)。所述离聚物型聚氨酯树脂由于不使用乳化剂直接在水中乳化成为乳液,因此适合作为水系的粘接剂。
使用水系粘接剂的情况下,贴合偏光膜10和第1以及/或者第2热塑性树脂膜20、30后,优先实施用于去除水系粘接剂中所含的水的干燥工序。干燥工序后,例如可以设置在20~45℃的温度下进行养护的养护工序。
活性能量射线固化性粘接剂是通过紫外线、可见光、电子射线、X射线这样的活性能量射线的照射而固化的粘接剂。使用活性能量射线固化性粘接剂时,偏光板2所具有的粘接剂层为该粘接剂的固化物层。
活性能量射线固化性粘接剂可以是含有通过阳离子聚合而固化的环氧系化合物作为固化性成分的粘接剂,优选含有以该环氧系化合物作为固化性成分的紫外线固化性粘接剂。这里所说的环氧系化合物是指分子内平均具有1个以上、优选2个以上的环氧基的化合物。环氧系化合物可以仅使用一种,也可以并用两种以上。
可适宜使用的环氧系化合物的具体例子包括:通过使在芳香族多元醇的芳香环上进行氢化反应而得到的脂环式多元醇与表氯醇反应而得到的氢化环氧系化合物(具有脂环式环的多元醇的缩水甘油醚);脂肪族多元醇或其环氧烷加成物的聚缩水甘油醚这样的脂肪族环氧系化合物;分子内具有1个以上与脂环式环键合的环氧基的环氧系化合物即脂环式环氧系化合物。
活性能量射线固化性粘接剂中,作为固化性成分,还能够含有自由基聚合性的(甲基)丙烯酸酯系化合物以代替上述环氧系化合物或与其同时含有。作为(甲基)丙烯酸酯系化合物,可列举出:分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体;使两种以上含官能团的化合物反应而得到的、分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等含(甲基)丙烯酰氧基的化合物。
活性能量射线固化性粘接剂含有通过阳离子聚合而固化的环氧系化合物作为固化性成分时,优选含有光阳离子聚合引发剂。作为光阳离子聚合引发剂,例如可列举:芳香族重氮盐;芳香族碘鎓盐或芳香族锍鎓盐等鎓盐;铁-芳烃络合物等。此外,活性能量射线固化性粘接剂含有(甲基)丙烯酸酯系化合物这样的自由基聚合性固化性成分时,优选含有光自由基聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂,例如可列举出苯乙酮系引发剂、二苯甲酮系引发剂、苯偶姻醚系引发剂、噻吨酮系引发剂、氧杂蒽酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌等。
在偏光膜10和第1以及/或者第2热塑性树脂膜20、30的层叠贴合中使用活性能量射线固化性粘接剂时,层叠贴合后,根据需要进行干燥工序,接着,进行通过照射活性能量射线从而使活性能量射线固化性粘接剂固化的固化工序。活性能量射线的光源无特别限制,优选波长400nm以下具有发光分布的紫外线,具体而言,可以使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
活性能量射线对由活性能量射线固化性粘接剂形成的粘接剂层的照射强度,可根据粘接剂的组成适当决定,优选设定为使对聚合引发剂的活化有效的波长区域的照射强度达到0.1~6000mW/cm2。在照射强度为0.1mW/cm2以上时,反应时间不会过长,为6000mW/cm2以下时,较少产生由光源辐射的热以及粘接剂固化时的发热导致的粘接剂层的黄变和偏光膜10的劣化。
活性能量射线的照射时间可根据粘接剂的组成适当决定,优选设定为使以上述照射强度与照射时间的积所表示的积算光量达到10~10000mJ/cm2。积算光量为10mJ/cm2以上时,能充分地产生来源于聚合引发剂的活性成分,能更确实地进行固化反应,为10000mJ/cm2以下时,照射时间不会变得过长,能维持偏光板2的良好的生产率。
(3-4)粘合剂层以及剥离膜
图3以及图4所示的偏光板2可以包含粘合剂层40。该粘合剂层40可以直接层叠于第1或者第2热塑性树脂膜20、30或偏光膜10的表面,可以用于使带保护膜的偏光板3贴合于图像显示元件(例如液晶元件)。
用于将带保护膜的偏光板3贴合到图像显示元件(例如液晶元件)的粘合剂层40被配置于偏光板的贴合液晶元件等图像显示元件一侧的主面(第1主面)侧。例如偏光板2包含第1以及第2热塑性树脂膜20、30,作为第1热塑性树脂膜20,使用平衡含水率以及/或者透湿度比第2热塑性树脂膜30高的膜时,粘合剂层40配置于第2热塑性树脂膜30侧。
粘合剂层40可以由以(甲基)丙烯酸系、橡胶系、聚氨酯系、酯系、硅酮系、聚乙烯醚系这样的树脂作为主成分(基础聚合物)的粘合剂组合物构成。其中,优选以透明性、耐候性、耐热性等优异的(甲基)丙烯酸系树脂作为基础聚合物的粘合剂组合物。粘合剂组合物可以是活性能量射线固化型、热固化型。
粘合剂组合物所用的(甲基)丙烯酸系树脂例如适宜使用(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯这样的(甲基)丙烯酸酯的一种或者两种以上作为单体的聚合物或者共聚物。(甲基)丙烯酸系树脂中优选共聚极性单体。极性单体例如可列举(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯这样的具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等的单体。
粘合剂组合物为仅含上述基础聚合物的组合物即可,通常进一步含有交联剂。作为交联剂,可例示出:与羧基之间形成羧酸金属盐的2价以上的金属离子;与羧基之间形成酰胺键的多胺化合物;与羧基之间形成酯键的聚环氧化合物或多元醇;与羧基之间形成酰胺键的聚异氰酸酯化合物。其中,优选聚异氰酸酯化合物。
活性能量射线固化型粘合剂组合物是指:具有接受紫外线、电子射线这样的活性能量射线的照射而固化的性质,具有即使在照射活性能量射线前也有粘合性能够粘附膜等被粘物、通过活性能量射线的照射而固化、能够调整粘附力的性质的粘合剂组合物。活性能量射线固化型粘合剂组合物优选为紫外线固化型。活性能量射线固化型粘合剂组合物除了基础聚合物、交联剂之外,进一步含有活性能量射线聚合性化合物。进而根据需要,还可以含有光聚合引发剂和感光剂等。
粘合剂组合物可以含有用于赋予光散射性的微粒、串珠(树脂珠、玻璃珠等)、玻璃纤维、基础聚合物以外的树脂、增粘剂、填充剂(金属粉和其他无机粉末等)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、着色剂、消泡剂、防腐剂、光聚合引发剂等添加剂。
粘合剂层40可以通过将上述粘合剂组合物的有机溶剂稀释液涂布到偏光板2的粘合剂层形成面(即,偏光膜10、第1或第2热塑性树脂膜20、30)上,使其干燥而形成。或者,也可以将上述粘合剂组合物的有机溶剂稀释液涂布在剥离膜(例如剥离膜50)上,使其干燥形成粘合剂层后,将其转印到偏光板2的粘合剂层形成面上。无论是哪种方法,都优选在粘合剂层40的外面贴上剥离膜,直到使用时都保护粘合剂层40。使用活性能量射线固化型粘合剂组合物时,可以通过向形成的粘合剂层照射活性能量射线从而形成具有所期望的固化度的固化物。粘合剂层40的厚度通常为1~40μm,但从偏光板2的薄膜化的观点来看,优选为3~25μm。
剥离膜50是保护粘合剂层40的表面直至将其贴合到图像显示元件(例如液晶元件)而贴附的膜。剥离膜50通常由单面被实施了脱模处理的热塑性树脂膜构成,其脱模处理面贴合于粘合剂层40。构成剥离膜50的热塑性树脂例如可以为聚乙烯这样的聚乙烯系树脂、聚丙烯这样的聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯这样的聚酯系树脂等。剥离膜50的厚度例如为10~100μm。
(3-5)偏光板的其他的构成要件
偏光板2可以包含除了上述以外的其他构成要件。其他构成要件可列举:偏光膜10以外的具有其他光学功能的光学层或者光学膜,其具体例子如:相位差膜、亮度增强膜等光学膜。其他光学膜可以通过粘合剂层和粘接剂层而层叠贴合。
此外,偏光板2可以包含与供应于上述进行挤压的工序的保护膜1不同的保护膜。该保护膜配置于偏光板2的一侧表面。对于该保护膜的构成,可以引用对于前述的保护膜1的记载。
(3-6)偏光板的卷曲
如上所述根据本发明,可以将偏光板2向正向卷曲方向矫正,像这样,就可以得到成为片状体时的反向卷曲被充分地抑制、优选没有卷曲的平的或者具有正向卷曲的带保护膜的偏光板3。本发明涉及的制造方法在偏光板2成为片状体时产生反向卷曲(叠加了保护膜1的主面侧成为凸的卷曲)的情况下(进一步地,为反向卷曲且产生MD卷曲的情况下)尤其有利。
以上,作为成为片状体时易于产生反向卷曲的偏光板2的方式之一列举了:第1热塑性树脂膜20和第2热塑性树脂膜30具有相互不同的平衡含水率以及/或者透湿度的情况,但不限定于此,在偏光板2以偏光膜10为基准具有不对称层结构的情况下等时,易于产生反向卷曲。
易于产生反向卷曲的偏光板2的结构的例子如下所述。
(a)仅偏光膜10的单面被贴合了热塑性树脂膜(防护膜等)的结构,
(b)偏光膜10的一侧表面贴合有防护膜,另一侧表面贴合有防护膜以外的光学膜(亮度增强膜等)的结构,
(c)偏光膜10的双面所贴合的热塑性树脂膜(防护膜等)的结构(树脂种类、厚度、平衡含水率、透湿度、有无表面处理层等)相互不同的结构,
(d)偏光膜10的双面上用于贴合热塑性树脂膜(防护膜等)的粘接剂层由相互不同种类的粘接剂形成的结构,
(e)偏光膜10的双面贴合热塑性树脂膜(防护膜等),且一侧的热塑性树脂膜上贴合其他的光学膜的结构,
(f)其他,以偏光膜10为基准,一侧上的膜以及层的合计数与另一侧上的膜以及层的合计数不同的结构。
(4)其他的工序
本发明涉及的制造方法可以进一步包含裁剪上述进行挤压的工序得到的带保护膜的偏光板3,得到带保护膜的偏光板3的片状体的工序。裁剪中,可以使用切断机等通常使用的裁剪装置。
片状体的形状无特别限制,通常为方形形状,优选具有长边和短边的方形形状,更优选长方形。通常该片状体被裁剪为相对的一对边与MD平行,剩下的相对的一对边与TD平行,各边也可裁剪为与MD或者TD方向倾斜的方向。片状体的长边以及短边的长度无特别限制,但通常长边为50mm以上,短边为30mm以上。片状体的尺寸越大越易于产生卷曲。尺寸(长边以及/或者短边)太小时卷曲的问题就其本身而言难以产生。
【实施例】
以下,举出实施例进一步具体地说明本发明,但本发明不受这些例子的限定。需要说明的是,以下的例子中,平衡含水率、透湿度、厚度和拉伸弹性模量,以及膜张力以及和卷曲量根据以下方法测定。
(1)膜的平衡含水率
切取MD长度150mm×TD长度100mm的试验片。测定其在温度23℃、相对湿度55%的环境下保存24小时后的膜重量。之后,在105℃下进行2小时干燥处理,测定干燥处理后的膜重量。由干燥前后的膜重量,基于下述式求得平衡含水率:
平衡含水率(重量%)={(干燥处理前的膜重量-干燥处理后的膜重量)/干燥处理前的膜重量}×100。
(2)膜的透湿度
根据JIS Z 0208规定的透湿度卡普法,测定温度40℃、相对湿度90%下的透湿度〔g/(m2·24hr)〕。
(3)偏光板和膜的厚度
使用株式会社尼康((株)ニコン)制的数字测微计“MH-15M”来测定。
(4)偏光板以及保护膜的MD上的拉伸弹性模量
切出MD长度100mm×TD长度25mm的长方形试验片。接着,用拉伸试验机〔(株)岛津制作所制AUTOGRAPH AG-1S试验机〕的上下夹持部夹持上述试验片的长边方向的两端,夹持部的间隔为5cm,在23℃、相对湿度55%的环境下以拉伸速度1mm/分钟在MD方向(试验片的长度方向)拉伸试验片,从得到的应力-形变曲线中的初期直线的斜率,计算出23℃、相对湿度55%下的MD上的拉伸弹性模量〔MPa〕。
(5)偏光板以及保护膜的MD上的膜张力
用于贴合偏光板和保护膜的一对贴合辊、与其上游侧的最接近于贴合辊的一对轧辊之间行进的偏光板以及保护膜的膜张力〔N/m〕通过使用贴合辊与最接近贴合辊的一对轧辊之间设置的张力检测辊从而测定。
(6)带保护膜的偏光板以及偏光板的卷曲量
从所得到的带保护膜的偏光板上切取MD长度300mm×TD长度200mm的长方形的试验片,在温度25℃、相对湿度55%的环境下放置24小时。使该试验片的凹面向上,即按照4个端部翘起的状态放置在基准面(水平台)上。在该状态下测定试验片的4个角分别距离基准面的高度,将这4个角的高度平均,求得卷曲量〔mm〕。卷曲量为正的值时,意味着第1热塑性树脂膜侧变凹(正向卷曲),为负的值时,意味着第2热塑性树脂膜侧变凹(反向卷曲)。需要说明的是,实施例2的带保护膜的偏光板,无论将第1热塑性树脂膜侧、第2热塑性树脂膜侧的哪个放在上面都不产生卷曲。
<实施例1>
(A)偏光膜的制作
一边连续地传送长尺状的聚乙烯醇膜(平均聚合度:约2400,皂化度:99.9摩尔%以上,厚度:30μm),一边以干式单轴拉伸约4倍,进而在保持紧张状态的状态下,在40℃的纯水中浸渍1分钟,然后在碘/碘化钾/水的重量比为0.1/5/100的水溶液中于28℃下浸渍60秒。之后,在碘化钾/硼酸/水的重量比为10.5/7.5/100的水溶液中于68℃下浸渍300秒。接着,在5℃的纯水中洗涤5秒,然后在70℃下干燥180秒,得到单轴拉伸了的聚乙烯醇膜上取向吸附有碘的长尺状偏光膜。偏光膜的厚度为11μm。
(B)偏光板的制作
一边连续地传送上述(A)所得到的偏光膜,一边连续地传送长尺状第1热塑性树脂膜〔柯尼卡美能达精密光学株式会社(コニカミノルタオプト(株))制的TAC膜“KC2UAW”上形成了硬质涂层的膜,厚度:32.4μm,平衡含水率:1.9重量%,透湿度:455g/(m2·24hr)〕和长尺状第2热塑性树脂膜〔JSR(株)制的环状聚烯烃系树脂膜,“FEKB015D3”,厚度:15.1μm,平衡含水率:0.8重量%,透湿度:115g/(m2·24hr)〕,并在偏光膜和第1热塑性树脂膜之间,以及偏光膜和第2热塑性树脂膜之间注入水系粘接剂,同时通过贴合辊之间得到由第1热塑性树脂膜/水系粘接剂层/偏光膜/水系粘接剂层/第2热塑性树脂膜构成的层叠膜。接着,传送所得到的层叠膜,使其通过热风干燥机进行80℃、300秒的加热处理,从而使水系粘接剂层干燥得到偏光板。上述水系粘接剂中使用如下方法所得的水溶液:将聚乙烯醇粉末〔日本合成化学工业(株)制商品名“GOHSEFIMER”(ゴーセファイマー),平均重合度1100〕溶解于95℃的热水,向得到的浓度3重量%的聚乙烯醇水溶液中以相对于聚乙烯醇粉末10重量份为1重量份的比例混合交联剂〔日本合成化学工业(株)制乙醛酸钠〕。
偏光板的厚度T2为58.6μm,MD上的拉伸弹性模量E2为6540MPa。根据上述方法测定偏光板的卷曲量为-10mm(反向卷曲)。
(C)带保护膜的偏光板的制作
一边连续地运送上述(B)所得的偏光膜,一边连续地运送长尺状保护膜〔基材膜由聚对苯二甲酸乙二醇酯构成,其上具有(甲基)丙烯酸系粘合剂层的保护膜,总厚度T1:57.3μm,MD上的拉伸弹性模量E1:2521MPa〕,通过使它们重叠地通过贴合辊之間,从而从保护膜和偏光板的层叠体的上下挤压制作带保护膜的偏光板。保护膜介由其粘合剂层贴合于偏光板的第1热塑性树脂膜(TAC膜)面。另外,由贴合辊而施加于保护膜和偏光板的层叠体的压力(夹持压)为0.1MPa,该数值在下述实施例以及比较例中几乎相同。
偏光板以及保护膜的MD上的膜张力、上述式(I)的左边乘105所得值、右边乘105所得值以及它们的差、带保护膜的偏光板的卷曲量如表1所示。表1中“Δ”表示上述式(I)的左边乘105所得值与右边乘105所得值的差,即,上述式(II)的左边。
<实施例2~5>
除了偏光板以及保护膜的MD上的膜张力如表1所述以外,与实施例1同样地制作带保护膜的偏光板。上述式(I)的左边乘105所得值、右边乘105所得值,以及它们的差、带保护膜的偏光板的卷曲量如表1所示。
<实施例6>
使用其基材膜由聚对苯二甲酸乙二醇酯构成、其上具有(甲基)丙烯酸系粘合剂层、总厚度T1为69.3μm、MD上的拉伸弹性模量E1为2743MPa的长尺状保护膜,偏光板以及保护膜的MD上的膜张力如表1所示,除此之外与实施例1同样地制作带保护膜的偏光板。上述式(I)的左边乘105所得值、右边乘105所得值以及它们的差、带保护膜的偏光板的卷曲量如表1所示。
<实施例7>
除了使用第2热塑性树脂膜〔日本瑞翁(株)制的环状聚烯烃系树脂膜,商品名“ZF14-023”,厚度:22.9μm,平衡含水率:0.1重量%,透湿度:17g/(m2·24hr)〕以外,与实施例1同样地制作厚度T2为66.8μm、MD上的拉伸弹性模量E2为6080MPa的偏光板。根据上述方法测定偏光板的卷曲量为-6mm(反向卷曲)。
接着,除了使用以上所得的偏光板以及偏光板和保护膜的MD上的膜张力如表1所示之外,与实施例1同样地制作带保护膜的偏光板。上述式(I)的左边乘105所得值、右边乘105所得值以及它们的差、带保护膜的偏光板的卷曲量如表1所示。
<比较例1>
作为第1热塑性树脂膜,使用柯尼卡美能达精密光学株式会社制的TAC膜“KC2UAW”〔厚度:25.5μm、平衡含水率:3.0重量%、透湿度:1207g/(m2·24hr)〕,除此之外,与实施例1同样地制作厚度T2为51.7μm、MD上的拉伸弹性模量E2为6839MPa的偏光板。根据上述方法测定偏光板的卷曲量为-13mm(反向卷曲)。
接着,除了使用以上所得的偏光板以及偏光板及保护膜的MD上的膜张力如表1所示之外,与实施例1同样地制作带保护膜的偏光板。上述式(I)的左边乘105所得值、右边乘105所得值以及它们的差、带保护膜的偏光板的卷曲量如表1所示。
【表1】

Claims (9)

1.一种带保护膜的偏光板的制造方法,
其包含偏光板的单面与保护膜重叠地通过一对贴合辊之间从而进行挤压的工序,
所述保护膜的厚度为T1μm、MD上的拉伸弹性模量为E1MPa、通过所述一对贴合辊之前的MD上的膜张力为F1N/m、所述偏光板的厚度为T2μm、MD方向上的拉伸弹性模量为E2MPa、通过所述一对贴合辊之前的MD上的膜张力为F2N/m时,所述进行挤压的工序在满足下述式(I)的条件下进行,
【数1】
F 1 ( E 1 × T 1 ) > F 2 ( E 2 × T 2 ) - - - ( I ) .
2.如权利要求1所述的制造方法,其中,所述进行挤压的工序在满足下述式(II)的条件下进行,
【数2】
{ F 1 ( E 1 × T 1 ) - F 2 ( E 2 × T 2 ) } × 10 5 ≥ 55 - - - ( I I ) .
3.如权利要求1所述的制造方法,其中,将所述偏光板成形为片状体时,其重叠所述保护膜的一侧呈凸起状而产生卷曲。
4.如权利要求1所述的制造方法,其中,所述偏光板包含偏光膜、层叠于所述偏光膜的一个面上的第1热塑性树脂膜和层叠于所述偏光膜的另一面上的第2热塑性树脂膜。
5.如权利要求4所述的制造方法,其中,所述第1热塑性树脂膜在温度23℃、相对湿度55%下的平衡含水率比所述第2热塑性树脂膜高。
6.如权利要求5所述的制造方法,其中,所述第1热塑性树脂膜和所述第2热塑性树脂膜的所述平衡含水率的差为0.5重量%以上。
7.如权利要求4~6中的任一项所述的制造方法,其中,所述保护膜配置于所述第1热塑性树脂膜侧。
8.如权利要求4~6中的任一项所述的制造方法,其中,所述第1热塑性树脂膜在温度23℃、相对湿度55%下的平衡含水率为1.5重量%以上。
9.如权利要求1所述的制造方法,其中,所述偏光板的厚度为100μm以下。
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