CN106170279B

CN106170279B - 光硬化性人工指甲组合物

Info

Publication number: CN106170279B
Application number: CN201580018459.7A
Authority: CN
Inventors: 高桥一生
Original assignee: Kohana Co Ltd
Current assignee: Kohana Co Ltd
Priority date: 2014-04-25
Filing date: 2015-04-22
Publication date: 2019-11-12
Anticipated expiration: 2035-04-22
Also published as: JP2015209390A; CN106170279A; TW201540763A; KR20160146690A; JP6340243B2; WO2015163353A1

Abstract

本发明的课题在于得到光硬化性人工指甲组合物，其为减少臭味，且对皮肤的刺激性低的组合物，在被覆后，得到坚固的被膜而不会出现缺口，无需对使用者自身的指甲表面进行打磨，且对指甲的粘合性高，防止在其表面产生褶皱。作为解决方法，为含有由下述(A)(化1)～(化3)所表示的化合物中的一种以上及(B)自由基聚合引发剂的光硬化性人工指甲组合物。

Description

光硬化性人工指甲组合物

技术领域

本发明涉及光硬化性人工指甲组合物。

背景技术

近年来，对自身的手或脚的指甲施加装饰，或粘贴人工指甲以对其施加装饰的指甲艺术(nail art)的人气渐旺。此外，也盛行一种以装饰或防止因外力所引起的裂开、剥离的补强为目的，被称作修指甲术(manicure)、修趾甲术(pedicure)、美甲(sculpture)等将含有树脂的材料涂布于指甲的方式。

在此，作为用于装饰或补强所使用的指甲装饰材料，有一种将硝酸纤维素类的漆(lacquer)溶解于有机溶剂中，并在其中添加各种色调的颜料的物质。这些为在涂布于指甲或人工指甲上后，使有机溶剂挥发，从而形成光泽优异的被膜的物质。而且，该被膜可使用丙酮等的有机溶剂容易地擦去。

然而，由于此种指甲装饰材料含有有机溶剂，因此担心使用者直接吸入使用时挥发的有机溶剂。此外，担心所形成的被膜并不能成为坚韧的被膜，容易因摩擦、冲击等的刺激而剥离。

尤其是最近将含有聚氨酯丙烯酸酯类低聚物和丙烯基类单体的凝胶状的指甲被覆材料涂布于指甲上，并照射紫外线使其硬化的被称为凝胶指甲的光硬化性人工指甲组合物备受瞩目。

其被认为是由于通过自由基聚合反应从而形成经交联的高分子被膜，因此能形成难以从指甲剥离的坚韧的被膜。

然而，实际上需要使用锉刀等对指甲表面进行打磨(sanding)，从而在指甲表面形成细小的凹凸，以此，使光硬化性人工指甲组合物充分适用于指甲表面所形成的凹凸，从而发挥锚固效果(anchor effect)而使经硬化的光硬化性人工指甲组合物在指甲表面粘合。

但是，存在由自由基引发剂或单体所引起的臭味，及皮肤刺激或者皮肤敏感性(sensitizaztion)(过敏症)等安全上的问题。即在如美甲店那样的室内空间中，在实施中可能会伴随着臭味。此外，紫外线照射后仍有未反应的引发剂或单体残留的情况，还有可能继续产生臭味。此外，其接触皮肤时，有引起炎症或过敏症的危险性。

进而，由于自由基聚合反应容易受到由氧气引起的聚合阻碍，因此成为表面未硬化的可能性高也成为助长这些问题点的主要因素之一。

由于需要在指甲表面形成凹凸，因此会伤害使用者自身的指甲，在除去光硬化性人工指甲组合物后的使用者自身的指甲会变薄、变破。

此外，如专利文献1所述的那样，以在该组合物中含有可通过紫外线的照射而聚合的离子型单体为特征的上述人工指甲组合物为已知，但作为所使用的材料被限定为离子型单体。

进而，在专利文献2中记载了含有通过自由基聚合或阳离子聚合而硬化的丙烯酸酯单体的指甲装饰用组合物。

此外，在专利文献3中记载了分子内具有至少一个自由基聚合性不饱和双键的化合物，分子内具有至少一个自由基聚合性不饱和双键的酸性磷化合物，以及含有自由基聚合引发剂的人工指甲化合物。

在专利文献4中记载了含有不饱和羧酸的指甲的被覆材料。

在专利文献5中记载了以含有聚醚骨架聚氨酯甲基丙烯酸酯低聚物、脂环式(甲基)丙烯酸酯单体、在25℃时为液体的丙烯酰胺类单体、分子内具有环氧乙烷的2官能(甲基)丙烯酸酯单体、三官能以上的多官能单体、光聚合引发剂为特征的光硬化型凝胶指甲用基材。

现有技术文献

专利文献

专利文献1日本特开2009－126833号公报

专利文献2日本特开2002－225496号公报

专利文献3日本特开2010－053097号公报

专利文献4日本特开平02－001779号公报

专利文献5日本特开2013－043853号公报

发明内容

在上述各专利文献中，虽然记载了光硬化型的人工指甲组合物，但会发生如下障碍：在使用时产生臭味而对皮肤具有刺激性，且实际上必须对使用者的指甲表面进行打磨以形成凹凸，并且在硬化后虽然可得坚固的被膜，但会产生缺口或产生褶皱，此外对指甲的粘合性差等。

本发明的课题在于得到光硬化性人工指甲组合物，其为减少臭味，且对皮肤的刺激性低的组合物，在被覆后，得到坚固的被膜而不会出现缺口，无需对使用者自身的指甲表面进行打磨，且对指甲的粘合性高，防止在其表面产生褶皱。

本发明者们为解决上述课题而进行了深刻研究，结果发现通过以特定的组合物构成光硬化性人工指甲组合物能够解决上述课题，从而完成本发明。

具体而言，如下所示。

1.一种光硬化性人工指甲组合物，其特征在于，含有由下述(A)(化1)～(化3)所表示的化合物中的一种以上及(B)自由基聚合引发剂。

2.根据1所述的光硬化性人工指甲组合物，其特征在于，含有作为上述(A)以外的化合物的(C)多官能的含自由基聚合性不饱和基团的化合物。

3.根据2所述的光硬化性人工指甲组合物，其特征在于，(C)多官能的含有自由基聚合性不饱和基团的化合物为多官能的聚氨酯丙烯酸酯化合物。

4.根据3所述的光硬化性人工指甲组合物，其特征在于，多官能的聚氨酯丙烯酸酯化合物为聚氨酯丙烯酸酯低聚物。

5.根据2～4中任意一项所述的光硬化性人工指甲组合物，其特征在于，(C)多官能的含有自由基聚合性不饱和基团的化合物为二环氧化合物的二丙烯酸酯化物。

6.根据5所述的光硬化性人工指甲组合物，其特征在于，二环氧化合物的二丙烯酸酯化物为下述(化4)所表示的化合物。

根据本发明，即使不使用有机溶剂，为装饰或补强的目的，仍能够长期间确实地被覆指甲表面。并且，由于不会因氧气而使硬化受阻碍，因此与自由基聚合性的光硬化性人工指甲组合物相比，可不残留未硬化的成分而使其硬化。

进而，由于不需要对使用者自身的指甲表面进行打磨从而形成凹凸，因此不会使使用者自身的指甲变破。

此外，被覆后，通过残留的有机溶剂或未硬化成分等能够防止臭味的发生，且有机溶剂或未硬化成分不会从指甲浸透到体内，不会对皮肤产生刺激。

具体实施方式

本发明的光硬化性人工指甲组合物为用于通常所谓的修指甲术或修趾甲术那样对指甲表面进行被覆的组合物，不需要对使用者自身的指甲表面进行打磨等而成为形成有凹凸的表面，使用与以往的通过紫外线等所硬化的自由基聚合性的修指甲术等同样的设备、紫外线硬化用的设备而进行指甲表面的被覆。进而，可防止在硬化后的表面产生褶皱。

本发明的光硬化性人工指甲组合物可作为凝胶指甲使用。其中，可在直接涂布于使用者的指甲的底涂层(base coat)，在该底涂层之上所涂布的彩色涂层(color coat)，进而在其上所涂布的顶涂层(top coat)中的任意一层上都使用。

底涂层，一般而言，为透明，或者稍微黄色，偶尔会配合微量的紫色或蓝色的色素，以防止因经时性劣化导致的黄变(yellowing)所引起的色调的变化。

彩色涂层为以单色(solid color)或金银锦缎(lam’e)调、金属光泽调、暗色或明色等被着色成多彩的涂层。

顶涂层为与底涂层同样，为透明或者稍微黄色，偶尔会配合微量的紫色或蓝色的色素，以防止因经时性劣化所导致的黄变所引起的色调的变化。由于为最上层，具有使凝胶指甲的光泽发挥的作用，但在硬化后，由于以由氧气所引起的聚合阻碍为原因而未聚合层存在于顶涂层，因此需要使用乙醇、异丙醇、乙酸乙酯或丙酮等溶剂予以擦去从而露出光泽。

对于任一层均必须在硬化后至少2星期不缺口、不剥离、或者相对于下层或使用者的指甲不产生翘起。

以下，对本发明的光硬化性人工指甲组合物的具体组成进行说明。

[(A)甲基丙烯酸丙酸戊基磷酸酯、双(甲基丙烯酸丙酸戊基)磷酸酯、三(甲基丙烯酸丙酸戊基)磷酸酯]

本发明中所使用的(A)的以(化1)～(化3)所表示的化合物，为甲基丙烯酸丙酸戊基磷酸酯(化1)、双(甲基丙烯酸丙酸戊基)磷酸酯(化2)、三(甲基丙烯酸丙酸戊基)磷酸酯(化3)。

在本发明中，光硬化性人工指甲组合物中的上述(A)以(化1)～(化3)所表示的化合物中的一种以上的配合量优选1～30重量％，更优选1～22重量％。配合量小于1重量％时，则已硬化的光硬化性人工指甲组合物对使用者的指甲的粘合性可能会降低，大于30重量％时，则已硬化的光硬化性人工指甲组合物会变脆，以致难以维持被膜。

[(B)自由基聚合引发剂]

作为本发明中所使用的自由基引发剂，可使用安息香异丁基醚类、苄基酮缩醇类、α-氨基烷基苯酮类、酰基氧化膦(acyl phosphine oxide)类、二苯甲酮类、噻吨酮类、二茂钛(titanocene)类。

具体而言，适宜使用：2,4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(LUCIRIN TPO)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁烷-1-酮、双(2,4,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-吗啉基丙烷-1-酮、低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯基硫、1,2-辛二酮、1-(4-(苯硫基)-2,2(邻-苯甲酰基肟))1-羟基环己基苯基酮、苯偶姻乙醚、苄基二甲基酮缩醇、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、以及1-羟基-环己基-苯基-酮(IRGACURE184)、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)-苄基]-苯基}-2-甲基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基丙烷、二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、异酞苯酮(isophthal phenone)等。这些引发剂从不会因染料、顏料或聚合性化合物的光吸收而妨碍自由基生成反应，此外，自由基产生效率高，且可提高光硬化性人工指甲组合物的硬化性的点出发优选。

本发明的光硬化性人工指甲组合物中，可将这些自由基聚合引发剂以成为1～20重量％的方式进行配合，优选3～6重量％。由于配合比例小于1重量％时，无法产生足够量的自由基，导致自由基聚合反应成为长时间，变得硬化不良的可能性高。此外，由于配合比例大于20重量％时，产生过量的自由基，导致自由基聚合反应从多个引发点开始，其结果，硬化后的聚合体的分子量变小。

[(C)多官能的含有自由基聚合性不饱和基团的化合物]

(C)多官能的含有自由基聚合性不饱和基团的化合物为具有2个以上能进行自由基聚合的不饱和基团的化合物。对于进行自由基聚合的不饱和基团，为具有碳-碳间双键的官能团(也称作聚合性双键)，可列举乙烯基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯醚基、烯丙基等。

并且，通过使用这些化合物，可减少光硬化性人工指甲组合物的臭味，而成为透明且低刺激性，并且对使用者的指甲具备粘合性。

(C)多官能的含有自由基聚合性不饱和基团的化合物，为在1分子中具有2个以上自由基聚合性不饱和基团的化合物，作为具体例，可列举乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯化合物；甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧丙烯改性三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烯改性三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、ε-己内酯改性三(丙烯酰氧基乙基(acryloxyethyl))三聚异氰酸酯(isocyanurate)等三(甲基)丙烯酸酯化合物；新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四(甲基)丙烯酸酯化合物；除此之外，二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇与(甲基)丙烯酸的酯化合物、乙氧化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧化乙氧化双酚A二(甲基)丙烯酸酯。进而，可列举：聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等具有(甲基)丙烯酰基的聚氨酯化合物、或具有(甲基)丙烯酰基的环氧树脂、具有(甲基)丙烯酰基的聚酯树脂、如下述的二环氧化合物的(甲基)丙烯酸烷基酯的二醚化合物等。

在这样的(C)多官能的含有自由基聚合性不饱和基团的化合物中，优选使用双酚A的二甲基丙烯酸酯，或下述化4所表示的异吡啶二苯基双(氧基羟丙基甲基丙烯酸酯)等丙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯。当使用(C)多官能的含有自由基聚合性不饱和基团的化合物时，作为其含量，相对于光硬化性人工指甲组合物为1～80重量％，优选3～60重量％。小于1重量％时，光硬化性人工指甲组合物对使用者的指甲的粘合性会降低，超过80重量％时，则可能会降低已硬化的组合物的硬度。

[含有(甲基)丙烯酸酯的低聚物]

本发明的光硬化性人工指甲组合物中，在(C)多官能的含有自由基聚合性不饱和基团的化合物中，尤其可配合含有(甲基)丙烯酸酯的低聚物。对于这样的含有(甲基)丙烯酸酯的低聚物，可列举聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物或环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物，优选列举聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。

聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物为对异氰酸基末端聚氨酯预聚物(prepolymer)添加具有羟基的(甲基)丙烯基化合物后，对前述聚氨酯预聚物中的异氰酸基总数的10％以上的异氰酸基，通过前述具有羟基的(甲基)丙烯基化合物而使其进行加成反应而得到。

通过配合此种含有(甲基)丙烯酸酯的低聚物，可得到一种臭味少，伸缩性优异且具有光泽的经硬化的光硬化性人工指甲组合物的被膜。

作为在光硬化性人工指甲组合物中的含有(甲基)丙烯酸酯的低聚物的配合比例，为0～99重量％，优选为0～70重量％。当配合超过99重量％时。则在硬化后，被膜会变得容易剥离。

[单官能的含有自由基聚合性不饱和基的化合物]

单官能的含有自由基聚合性不饱和基的化合物为在1分子中具有1个自由基聚合性不饱和基团的化合物，作为其具体例子，可列举甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、正-丙基(甲基)丙烯酸酯、异丙基(甲基)丙烯酸酯、正-丁基(甲基)丙烯酸酯、异丁基(甲基)丙烯酸酯、叔-丁基(甲基)丙烯酸酯、新戊基(甲基)丙烯酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯、四氢糠基(furfuryl)(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(isobornyl)(甲基)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、N-丙烯酰基氧乙基六氢邻苯二甲酰亚胺等一元醇与(甲基)丙烯酸的酯化物。

此外，也可使用例如2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、羟丁基(甲基)丙烯酸酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基缩水甘油基醚等包含含有缩水甘油基的自由基聚合性不饱和基团的化合物；苯乙烯、α-甲苯乙烯、乙烯基甲苯、α-氯苯乙烯等乙烯基芳香族化合物；N，N-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-叔-丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等含氮烷基(甲基)丙烯酸酯。

在这样的一元醇与(甲基)丙烯酸酯的酯化物等中，优选羟乙基甲基丙烯酸酯或羟丙基甲基丙烯酸酯，可使其在本发明的光硬化性人工指甲组合物中含有1～99重量％，优选3～60重量％，小于1重量％时，则光硬化性人工指甲组合物对使用者的指甲的粘合性会降低，大于99重量％时，则已硬化的组合物会变脆，以致于难以维持涂布后的被膜。

作为单官能丙烯酰胺化合物，可列举丙烯酰胺、丙烯酰吗啉、羟基乙基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等的聚合性酰胺化合物等。

使用该聚合性酰胺化合物时。作为其含量，相对于光硬化性人工指甲组合物为1～40重量％，优选3～30重量％。小于1重量％时，则光硬化性人工指甲组合物对使用者的指甲的粘合性会降低，大于40重量％时，则已硬化的组合物会变脆，以致难以维持涂布后的被膜。

[具有酸性的自由基聚合性不饱和基团的化合物]

具有酸性的自由基聚合性不饱和基团的化合物，为包含于上述单官能的含有自由基聚合性不饱和基团的化合物或者多官能的含有自由基聚合性不饱和基团的化合物中的化合物，也可使用丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸(itaconic acid)、马来酸、富马酸、2-羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羧基丙基(甲基)丙烯酸酯、5-羧基戊基(甲基)丙烯酸酯等含有羧基的(甲基)丙烯酸酯。

在本发明中，作为光硬化性人工指甲组合物中的具有酸性的自由基聚合性不饱和基团的化合物的配合量，优选1～30重量％，更优选1～22重量％。若具有酸性的自由基聚合性不饱和基的化合物的配合量小于1重量％时，已硬化的光硬化性人工指甲组合物对使用者的指甲的粘合性可能会降低，若大于30重量％，可能会难以硬化，其结果，光硬化性人工指甲组合物会变脆，以致于可能会难于维持被膜。

在本发明的光硬化性人工指甲组合物中，在不影响粘度或透明性、硬化性的范围，可配合各种添加剂。作为那样的添加剂，例如可配合多元醇类、聚硅氧烷类或氟类的消沫剂(defoaming agent)、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧硅烷等硅烷偶联剂、填充剂、聚合阻止剂、阻燃剂、抗氧化剂、离子吸附体、着色剂、颜料、应力减轻剂、软化剂(flexibilizer)、石蜡类、卤素捕捉剂、整平剂、润湿改善剂等以往在环氧树脂组合物中常用的各种添加剂。

对于上述的多元醇，除作为稀释剂的功能之外，还有能使本发明的组合物的粘合性提升的作用。例如可列举烷基多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯基多元醇、聚丁二烯多元醇、酚性多元醇等。其中，优选为烷基多元醇、聚酯多元醇、以及聚醚多元醇，尤其优选聚醚多元醇。若为提升粘合性使用时，对经除去多元醇后的其他的环氧树脂成分100重量份，以0.1～40重量份，优选为2～15重量份的方式配合。

作为烷基多元醇，可列举乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、三羟甲丙烷、新戊四醇等。

作为聚酯多元醇可列举：缩合型聚酯多元醇、加成聚合聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。作为缩合型聚酯多元醇，为由乙二醇、丙二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基1，5-戊二醇、1，9-壬二醇、1，4-己烷二甲醇、二聚酸二醇、聚乙二醇等二醇化合物，与己二酸、异苯二甲酸、对酞酸、癸二酸等有机多元酸(polybasic acid)之间的缩合反应而得到，分子量优选为100～100，000。作为加成聚合聚酯多元醇，可列举聚己内酯，分子量优选为100～100，000。聚碳酸酯多元醇为通过多元醇的直接光气(phosgene)化，利用二苯基碳酸酯的酯交换法等所合成，分子量优选为100～100，000。

作为着色剂，可使用公知的颜料、光亮材料、染料，尤其是可使用作为指甲被覆用所使用的无机颜料、光亮材料有机颜料或染料。此外，在不添加这些着色剂的情形，或通过成为透明的程度的量或添加染料来也可做成有透明性的光硬化性人工指甲组合物。此外，在硬化前的光硬化性人工指甲组合物中，不仅颜料等，也可预先配合树脂粒子，或者可配合于公知的光硬化性人工指甲组合物中的装饰用材料等。

作为可使用的颜料及染料的种类，以及它们的含量，需要做成不会阻碍由紫外线的照射所引起的硬化的程度。

[通过光硬化性人工指甲组合物的被覆方法]

本发明的光硬化性人工指甲组合物，除无需对使用者自身的指甲表面进行打磨，且不需要在指甲表面形成凹凸之外，其余则可按与公知的紫外线硬化型的光硬化性人工指甲组合物同样的方法在指甲表面涂布。因此，本发明的光硬化性人工指甲组合物，只要具有能使用笔等涂布工具充分涂布的程度的粘度即可。当然，也可在指甲表面涂布本发明的光硬化性人工指甲组合物后，在硬化前使小型装饰品或粉体等附着于被膜表面。

此外，也可在片材的单面预先设置由本发明的未硬化的光硬化性人工指甲组合物构成且具有指甲的形状的层，并使该层以重叠于指甲表面的方式附着，从由该光硬化性人工指甲组合物构成的层剥离片材，或者不剥离而照射紫外线使其硬化。若在这样的片材表面预先设置由光硬化性人工指甲组合物构成的层时，则在使用时可不使用笔等涂布用具，而在指甲的表面由均匀且正确的花样被覆。并且，使用后也不需要清洗该涂布工具等。

所被覆的指甲可为人的手指甲或脚趾甲的任一种，也可为狗或猫等动物的指甲。

关于涂布后的光硬化性人工指甲组合物的硬化，也可使用公知的紫外线硬化用的装置进行。虽然会因所含有的化合物或颜料等的成分的不同而在硬化所需要的照射能量有所不同，但优选其光照射所发生的照射能量(累积光量)为5mJ/cm²以上1000mJ/cm²以下，更优选10mJ/cm²以上800mJ/cm²以下。只要照射能量在此范围内，则可获得具有充分的粘合性及耐磨性的指甲艺术品。

作为光源，例如可使用水银灯、金属卤化物灯、紫外线发光二极体(UV-LED)、紫外线镭射二极体(UV-LD)等公知的紫外线的光源。

其中，从小型、高寿命、低成本的观点来看，优选紫外线发光二极体(UV-LED)及紫外线镭射二极体(UV-LD)。

实施例

以成为下述表1所示组成的方式，将各成分混合·消沫。在下述表1中，聚氨酯丙烯酸酯为聚氨酯低聚物。

对于所得的光硬化性人工指甲组合物，按照下述方法确认是否会从使用者自身的指甲剥离，并将其结果示于下述表1中。

(横割(cross-cut)法)

作为指甲的替代品而准备表面清洁·脱脂的6-尼龙片材，并在其表面以成为100μm的膜厚的方式，涂布各实施例及对比例的光硬化性人工指甲组合物，然后照射以12W的LED的UV灯作为光源的紫外线30秒钟以使其硬化。对于未硬化的部分，使用SOLMIX去除。

将所得到的硬化完成的光硬化性人工指甲组合物基于横割试验法，形成2mm×2mm的方格，使胶带附着进行剥离。计数剥离后剩余的方格的个数，从而判断粘合性。

(涂布于指甲14天后的状态)

处理软皮后，对使用SOLMIX所脱脂的天然指甲上涂布光硬化性人工指甲组合物，并照射以12W的LED的UV灯作为光源的紫外线30秒使其硬化。其后，观察发生作为人工指甲的美观、缺口、剥离、黄变中的任何一种为止所经过的日数。

表1

磷酸酯甲基丙烯酸酯的混合物，为甲基丙烯酸丙酸戊基磷酸酯、双(甲基丙烯酸丙酸戊基)磷酸酯、以及三(甲基丙烯酸丙酸戊基)磷酸酯的混合物。

LUCIRIN TPO为2，4，6-三甲基苯酰基二苯基氧化膦。

IRGACURE184为1-羟基-环己基-苯基-酮。

根据上述的实施例及对比例的结果，经配合本发明的磷化合物的实施例1～9的光硬化性人工指甲组合物，在涂布于指甲·硬化后，通过横割法可知指甲的粘合性良好，并未发生剥离的情况。此外，即使在涂布于指甲·硬化14天后，也并未发生已硬化的光硬化性人工指甲组合物从指甲翘起或产生缺口的情况。

从该结果可知，本发明的光硬化性人工指甲组合物不会在指甲表面发生剥离而是粘合，且在涂布·硬化14天后，仍然无改变而良好地粘合。

相对于此，根据未配合本发明的磷化合物的对比例的光硬化性人工指甲组合物，通过由刚涂布·硬化后的横割法确认指甲的粘合性的实验可知，发生剥离的情况较多，此外，尤其是在对比例3中，虽然由横割法的试验可知相对于指甲表面粘合良好，但在涂布·硬化3天后却发生从指甲表面剥离，而无法长期粘合于指甲表面。

由这样的结果可知，在光硬化性人工指甲组合物中，通过配合本发明中的磷化合物，可长期间、确实地在指甲表面形成光硬化性人工指甲组合物的有效的被膜。

此外，根据本发明，由于不使用有机溶剂，并且不会因氧气而使硬化受阻碍。因此与自由基聚合性的光硬化性人工指甲组合物相比，不会有未硬化的成分残留，而可使其硬化。

进而，由于不需要对使用者自身的指甲表面进行打磨以形成凹凸，因此不会使使用者自身的指甲变破。

此外，在被覆后，能防止由所残留的有机溶剂或未硬化成分等所引起的臭味的产生，且有机溶剂或未硬化成分不会从指甲浸透到体内，因此不会有刺激皮肤的情况。

Claims

1.一种光硬化性人工指甲组合物，其特征在于，在所述光硬化性人工指甲组合物中含有由下述A化1～化3所表示的化合物中的一种以上1～22重量％、在所述光硬化性人工指甲组合物中含有B自由基聚合引发剂1～20重量％及在所述光硬化性人工指甲组合物中含有C多官能的含自由基聚合性不饱和基团的化合物1～80重量％，

2.根据权利要求1所述的光硬化性人工指甲组合物，其特征在于，C多官能的含有自由基聚合性不饱和基团的化合物为多官能的聚氨酯丙烯酸酯化合物。

3.根据权利要求2所述的光硬化性人工指甲组合物，其特征在于，多官能的聚氨酯丙烯酸酯化合物为聚氨酯丙烯酸酯低聚物。

4.根据权利要求1所述的光硬化性人工指甲组合物，其特征在于，C多官能的含有自由基聚合性不饱和基团的化合物为二环氧化合物的二丙烯酸酯化物。

5.根据权利要求4所述的光硬化性人工指甲组合物，其特征在于，二环氧化合物的二丙烯酸酯化物为下述化4所表示的化合物，