CN106135216A

CN106135216A - 除草剂组合物

Info

Publication number: CN106135216A
Application number: CN201510200803.6A
Authority: CN
Inventors: 罗昌炎; 詹姆斯·T·布里斯托
Original assignee: Jiangsu Rotam Chemical Co Ltd
Current assignee: Jiangsu Rotam Chemical Co Ltd
Priority date: 2015-04-24
Filing date: 2015-04-24
Publication date: 2016-11-23

Abstract

本发明涉及的是一种除草剂组合物，尤其涉及一种二元复配、应用于农作物田间的除草剂组合物。本发明涉及一种除草剂组合物，含有活性成分苯嘧磺草胺与乙羧氟草醚，所述苯嘧磺草胺与乙羧氟草醚的重量比为50:1至1:50。本发明还涉及一种复配除草剂组合物在防除阔叶科杂草、莎草科杂草、禾本科杂草不希望的植物的应用。本发明的复配除草剂组合物在防除田间禾本科杂草、阔叶类杂草和莎草科杂草时产生了协同增效效果。

Description

除草剂组合物

技术领域

本发明涉及的是一种除草剂组合物，尤其涉及一种二元复配、应用于农作物田间的除草剂组合物。

背景技术

在种植业中，防治抑制作物生长并导致产量降低的杂草并且保护作物是很重要的。已经研制出一些既能有效防治杂草并且对作物安全的除草活性成分，大大地减少了作物栽培中由杂草造成的损失。用于防治特定作物栽培中的杂草的除草剂不仅需有高的除草活性和宽的除草谱，而且要对环境和作物足够安全。然而，不是所有的除草剂都能完全满足上述要求。

增加除草活性和拓宽现有除草剂的除草谱的最常用的方法是将两种或多种具有不同的除草活性的除草活性物质混合。当两种或多种活性成分的混合物的效力大于各活性成分的预期效力水平时，我们称之为“增效作用”。因此混合两种或多种除草活性成分，可能显示出比单独的除草剂施用更出色的除草效力。然而，所述由两种或多种除草活性成分的组成的除草混合物中存在的增效作用仅在少数情况下可见。由于除草性能、吸收率、转移、代谢等方面的差异，大多数混合物的除草活性低于各活性成分单独施用的除草效力，即显示出“拮抗作用”。如果两种或多种除草活性成分的混合物的除草效力与各活性成分的单施相同，即显示出“加和作用”。

苯嘧磺草胺(Saflufenacil)，CAS号为372137-35-4，化学名称为：N'-[2-氯-4-氟-5-(1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧-4-三氟甲基嘧啶-1-基)苯甲酰基]-N-异丙基-N-甲基磺酰胺，其结构式为：

苯嘧磺草胺是由巴斯夫公司开发的一种最新氮茚二酮类除草剂，代表了阔叶杂草防除的新水平。苯嘧磺草胺公开于WO01/083459。苯嘧磺草胺适用于多种种植制度和非耕地，在不同作物苗前、或苗后使用防除双子叶杂草。苯嘧磺草胺是一种有效的原卟啉原氧化酶抑制剂（PPO）。原卟啉原氧化酶是植物叶绿素生物合成所必须的。原卟啉原氧化酶被抑制的结果是破坏细胞膜，导致细胞渗漏，组织坏死，最终植株死亡。苯嘧磺草胺易被根、芽和叶片吸收。一旦被吸收，苯嘧磺草胺主要通过木质部向上传导到杂草各部位。

乙羧氟草醚(Fluoroglycofen-ethyl)，分子式：C18H13ClF3NO7，化学名称：O-[5-(2-氯-a-a-a-三氯-对-甲苯氧基)-2-硝基苯甲酰基]羟基乙酸乙酯，其化学结构式为：

乙羧氟草醚是美国Rohm and Hass公司八十年代初期研制的二苯醚类触杀性除草剂。它被植物吸收后，使原卟啉氧化酶受抑制，生成对植物细胞具有毒性的四吡咯，积聚而发生作用。它具有作用速度快、活性高、不影响下茬作物等特点。可有效防除藜科、蓼科、苋菜、苍耳、龙葵、马齿苋、鸭跖草、大蓟等多种阔叶杂草。

各除草剂的化学成分、结构及理化性质都是有区别的。它们的杀草能力及范围也不一样，某些除草剂杀草谱较窄，但有独到之处，能根除其它除草剂难以消灭的杂草。

农业杂草的防治一直是农业生产中最为关心和重要的问题。作物的整个生长季几乎都会受到各种杂草的危害。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种除草剂组合物，该组合物通过将苯嘧磺草胺、乙羧氟草醚进行二元复配，使得所得到的组合物在防除田间禾本科杂草、阔叶类杂草和莎草科杂草时产生了增益效果。

本发明旨在提供的一种除草剂组合物，含有活性成分苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚，在防除田间禾本科杂草、阔叶类杂草和莎草科杂草时产生的增益效果。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案为：

一种除草剂组合物，包含活性成分苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚，其中苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚按重量配比范围是50:1-1:50，优选20:1-1:20，更优选10:1-1:10，尤其优选5:1-1:5。

一种除草剂组合物，包含活性成分苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚、助剂和/或填充剂。

所述除草剂组合物中，活性成分苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚的含量占所述除草剂组合物的5%-90%。

所述除草剂组合物中，活性成分苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚的含量占所述除草剂组合物10%-80%。

所述除草剂组合物中，活性成分苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚的含量占所述除草剂组合物30%-80%。

所述除草剂组合物中，活性成分苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚的含量占所述除草剂组合物40%-80%。

所述除草剂组合物中，活性成分苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚的含量占所述除草剂组合物50%-80%。

所述除草剂组合物可配制成农业上允许的任意剂型。优选的，所述除草剂组合物的剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、微囊悬浮-悬浮剂、超低容量液剂。

本发明还提供一种防治不希望有的植物的方法，包括将所述的除草剂组合物施用于不希望有的植物的生长场所或叶或茎上。所述不希望有的植物为禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草。

本发明还提供一种防治不希望有的植物的方法，包括：（i）在不希望的植物发芽之前（芽前）；（ii）在不希望的植物发芽之后（芽后），或（iii）在（i）和（ii）时，将除草有效量的所述除草剂组合物施用于不希望的植物的生长场所或叶或茎上。

一种防治不希望有的植物的方法，将活性成分苯嘧磺草胺及乙羧氟草醚共同或单独地施用至不希望的植物的生长场所或叶或茎上。

本发明与现有技术相比具有如下有益效果：

（1）本发明除草剂组合物，其除草效果超过了单个化合物所预期的除草效果之和；

（2）本发明的除草剂组合物显示比单个化合物更快的杀草速度；

（3）本发明的除草剂组合物显示比单个化合物更长的持效期；

这些特点为使用者在实际防除杂草时提供了十分显著的优越性。它可以使杂草的防治更便宜，更快，省工且更加持效，由此也可以增加农作物的产量。还进一步发现，本发明的除草剂组合物对作物的植物毒性没有产生无法接受的增加。而且本发明的除草剂组合物尤其是对在长期使用磺脲类除草剂地区产生抗药性的杂草具有特效，对后茬作物安全。

具体实施方式

将不同农药的活性成分组合制成混剂，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性杂草的一种有效的方式。不同品种的农药活性成分组合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测。令人惊讶地，活性成分的组合超过了原则上所期望的对要控制的杂草的累加效应，并因此特别是在两方面扩大了这两种活性成分的作用范围（即表现出增效活性）：首先，单个化合物的施用率减少而同时保持了良好的作用水平；其次当低施用率范围内的单独化合物在农艺学观点来看已经变得无用的情况下，组合物获得了高水平的杂草控制。

苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚的组合施用时可产生增效作用。所述增效作用应能降低各活性物质的施用率、提高相同施用率下的药效、防治迄今仍无法防治的物种、延长施用周期，减少单独施用的次数。因此对于使用者而言，活性成分的组合表现出的增效作用是经济上和生态上更有利的杂草抵抗体系。这种增效活性尤其可以降低施用量，控制更广谱的阔叶科、禾本科、莎草科杂草，弥补了对抗性杂草种群的活性漏洞，提供更迅速和更可靠的活性，更长的持效期，仅一次或几次施用可完全控制不希望的植物以及延长组合物中活性成分的持效期。本发明的除草剂组合物在田间杂草防治中由于以上特性，使得农作物摆脱不希望有的植物的竞争，和/或增加了产量。

本发明提供一种除草剂组合物，包括苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚活性成分，所述苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚活性成分重量配比是50:1-1:50，优选20:1-1:20，更优选10:1-1:10，尤其优选5:1-1:5。

一种除草剂组合物，包含活性成分苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚、表面活性剂和/或填充剂。

所述除草剂组合物，苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚活性成分含量占所述除草剂组合物的5%-90%，优选10%-80%，更优选30%-80%，更优选40%-80%，尤其优选50%-80%。

苯嘧磺草胺可以不同结晶或非结晶形式、结晶水合物及无水结晶形式存在。

根据本发明，术语“填充剂”指可与活性成分相组合或联合以使其更易于施用给对象（例如植物、作物或草类）的天然或合成的有机或无机化合物。因此，所述填充剂优选为惰性的，至少应为农业可接受的。所述填充剂可以为固体或液体。

适合本发明的固体填充剂有：植物质粉末类（例如大豆粉、淀粉、谷物粉、木粉、树皮粉、锯末、核桃壳粉、麸皮、纤维素粉末、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒，提取植物精华后的残渣等）、纸张、锯末，粉碎合成树脂等的合成聚合体、黏土类（例如高岭土、皂土、酸性瓷土等）、滑石粉类。硅石类（例如硅藻土、硅砂、云母、含水硅酸，硅酸钙）、活性炭、天然矿物质类（浮石、绿坡缕石及沸石等）、烧制硅藻土、砂、塑料媒介等（例如聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯等）、氯化钾、碳酸钙、磷酸钙等的无机矿物性粉末、硫酸铵、磷酸铵、尿素、绿化铵等的化学肥料、土肥，这些物质可以单独使用或者2种以上混用。

适合本发明的液体填充剂有，例如水，酒精类（例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇等）、酮类（例如丙酮、甲基乙基酮、二异丁基甲酮、环己酮等）、醚类（例如乙醚、二恶烷、甲基纤维素、四氢呋喃等）、脂肪族碳氢化合物类（例如煤油、矿物油等）、芳香族碳氢化合物类（例如苯、甲苯、二甲苯、溶剂油、烷基萘、氯代芳烃、氯代脂肪烃、氯苯，等）、卤化碳氢化合物类、酰胺类、砜类、二甲基亚砜、矿物和植物油、动物油等。

表面活性剂可以是阴离子、阳离子的或非离子。表面活性剂可用作乳化剂、分散剂或用于其他目的。通常期望的是将一种或多种表面活性剂引入本发明的除草剂组合物中。

适合本发明除草剂组合物的乳化剂可为阴离子和/或非例子型乳化剂，例如烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚等。

适合本发明除草剂组合物的分散剂可以为烷基萘磺酸盐、双（烷基）萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐和甲基纤维素。例如木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、萘磺酸钠甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠等。

通常用于农业组合物的其他辅料包括增溶剂、消泡剂、隐蔽剂、中和剂和缓冲液、渗透助剂、粘着剂、防冻剂、抗菌剂、着色剂等。

其中防冻剂可选用乙二醇，丙二醇，丙三醇，山梨醇。作为悬浮性产品的抗絮凝剂可以使用例如萘磺酸聚合物、聚合磷酸盐等的辅助剂。

作为消泡剂可使用有机硅消泡剂。

可以使用的着色剂，例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及有机颜料/染料：茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量元素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

可以任何常用的制剂形式配制本发明的除草剂组合物。预混组合物的叶面剂型实例是：

GR：颗粒剂

WP：可湿性粉剂

WG：水可分散粒剂

SG：可溶粒剂

SL：可溶液剂

EC：乳油

EW：乳剂、水乳剂

ME：微乳剂

SC：悬浮剂

CS：微囊悬浮剂

OD：油基悬浮剂

SE：悬乳剂

FS：种衣剂

ULV: 超低容量液剂

本发明优选的剂型是可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、微囊悬浮-悬浮剂、超低容量液剂。

上述剂型均为本领域常规剂型，其制备方法为本领域技术人员所熟知。

适合桶混组合物的剂型实例是溶液、稀释乳剂、悬浮剂或其混合和粉剂。通常，桶混组合物是用溶剂（如水）稀释而成的含不同农药，和任选地进一步助剂的一种或多种预混组合物。

本发明的除草剂组合物可以通过使用熟练技术人员熟知的技术以常规方式施用。合适的技术包括喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌。施用类型以众所周知的方式取决于意欲的目的；在任何情况下该技术应确保本发明活性成分的最佳可能分布。

若活性成分不能被某些农作物良好耐受，则可以借助喷雾设备定向喷雾除草剂组合物以使它们在达到生长在下面的不希望植物的叶子或裸露的土壤时尽可能少地(若有的话)接触敏感农作物的叶子的技术。

本发明的除草剂组合物适合在有用植物(即作物) 中防除/防治不希望的植物。本发明的除草剂组合物通常适合在如下作物中防除/ 防治不希望的植物生长：

粮食作物，例如包括：

禾谷类( 小粒谷物)如小麦(Triticum aestivum) 和小麦类作物如硬粒小麦(T.durum)，一粒小麦(T.monococcum)，二粒小麦(T.dicoccon) 和斯卑尔脱小麦(T.spelta)，黑麦(Secale cereale)，小黑麦(Tritiosecale)，大麦(Hordeum vulgare) ；

玉米(Zea mays) ；

高粱(例如甜高粱(Sorghum bicolour)) ；

稻(稻属(Oryza)如水稻(Oryza sativa)和非洲水稻(Oryzaglaberrima)；

甘蔗；

豆类(Legumes(豆科(Fabaceae)))，例如包括大豆(Glycine max.)，花生(Arachis hypogaea)和豆类作物如豌豆(包括豌豆(Pisum sativum)、木豆和豇豆)，菜豆(包括蚕豆(Vicia faba)、黑花豇豆属(Vigna)和黑色菜豆属(Phaseolus))以及扁豆(兵豆(lens culinaris var.)) ；

十字花科，例如包括卡诺拉(甘蓝型油菜(Brassica napus))，油菜(Brassica napus)，卷心菜(B.oleracea var.)，芥菜如芥菜(B.juncea)、白菜(B.campestris)、塌棵菜(B.narinosa)、黑芥(B.nigra)和地中海野芫菁(B.tournefortii)；以及芜菁(Brassica rapa var.)；

其他阔叶作物，例如包括向日葵、棉花、亚麻、亚麻子、糖用甜菜、土豆和西红柿；

TNV作物(TNV：树、果仁和藤)，例如包括葡萄，柑橘，仁果，例如苹果和梨，咖啡，开心果和油棕，核果，例如桃、杏仁、核桃、橄榄、樱桃、李和杏；

草皮、牧草和牧场；

洋葱和大蒜；

球茎观赏植物如郁金香和水仙；

针叶树和落叶树如松属(Pinus)、冷杉、橡树、枫树、山茱萸、山楂、海棠和鼠李属(Rhamnus)(鼠李)；

花园观赏植物如矮牵牛、万寿菊、玫瑰和金鱼草。

本发明的除草剂组合物尤其适合在小麦、大麦、黑麦、小黑麦、硬粒小麦、稻、玉米、甘蔗、高粱、大豆，豆类作物如豌豆、菜豆和扁豆，花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花，芸苔属作物，如油菜、卡诺拉、芥菜、卷心菜和芜菁，草皮、葡萄，仁果，如苹果和梨，核果，如桃、杏仁、核桃、橄榄、樱桃、李和杏，柑橘、咖啡、开心果，花园观赏植物，如玫瑰、矮牵牛、万寿菊、金鱼草，球茎观赏植物如郁金香和水仙，针叶树和落叶树如松属、冷杉、橡树、枫树、山茱萸、山楂、海棠中防除/防治不希望的植物生长。

本发明的除草剂组合物最适合在小麦、大麦、黑麦、小黑麦、硬粒小麦、稻、玉米、甘蔗、高粱、大豆，豆类作物如豌豆、菜豆和扁豆，花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花，芸苔属作物，如油菜、卡诺拉、芥菜、卷心菜和芜菁，草皮、葡萄，核果，如桃、杏仁、核桃、橄榄、樱桃、李和杏，柑橘和开心果中防除/ 防治不希望的植物生长。

在作物例如小麦、大麦、黑麦、稻、玉米、甘蔗、高粱、豆类作物、花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花、芸苔属作物、草皮、葡萄、仁果、核果、柑橘、咖啡、开心果、花园观赏植物、针叶树和落叶树中，它们可有效防治阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科杂草，而基本上不会对作物产生伤害。

本发明的除草剂组合物也可极好地防治处于非作物区域中的不希望的植物。非作物区域如路、铁路、草地、公用管线，尤其是在存在树木的区域中不希望的植物生长。

本发明除草剂组合物也可用于如下作物植物，所述作物植物由于基因工程或育种而对一种或多种除草剂有抗性，由于基因工程或育种而对一种或多种病原体，如植物病原性真菌有抗性或由于基因工程或育种而对昆虫侵袭有抗性。合适的例如为对苯嘧磺草胺有抗性或耐受的作物植物，优选玉米、小麦、向日葵、稻、甘蓝型油菜、大豆、花生、玉米和甘蔗，对PPO抑制剂有抗性或耐受作物植物。

本发明还提供一种防治不希望有的植物的方法，包括将所述的除草剂组合物施用于不希望的植物的生长场所或叶或茎上。所述不希望有的植物为禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草。

本发明除草剂组合物还适合防治大量双子叶杂草，尤其是阔叶杂草，包括蓼属(Polygonum)物种如野荞麦(Polygonum convolvolus)，苋属物种如马齿苋(Amaranthus retroflexus)，藜属物种如普通藜(Chenopodium album L.),黄花稔属(Sida)物种如黄花稔(Sida spinosa L.)，豚草属(Ambrosia)物种如普通豚草(Ambrosia artemisiifolia)，刺苞菊属(Acanthospermum)物种，春黄菊属(Anthemis)物种，滨藜属(Atriplex)物种，蓟属(Cirsium)物种，旋花属(Convolvulus)物种，白酒草属(Conyza)物种，决明属(Cassia)物种，鸭趾草属(Commelina)物种，曼陀罗属(Datura)物种，大戟属(Euphorbia)物种，老鹳草属(Geranium)物种，牛膝菊属(Galinsoga)物种，牵牛花(番薯属(Ipomoea)物种)，野芝麻属(Lamium)物种，锦葵属(Malva)物种，母菊属(Matricaria)物种，大蒜芥属(Sysimbrium)物种，茄属物种，苍耳属(Xanthium)物种，婆婆纳属物种，堇菜属(Viola)物种，普通繁缕(Stellaria media)，苘麻(Abutilon theophrasti)，大果田菁(Hemp sesbania(Sesbania exaltata Cory))，有距单花葵(Anoda cristata)，鬼针草(Bidens pilosa)，田芥(Brassica kaber)，荠菜(Capsella bursa-pastoris)，矢车菊(Centaurea cyanus)，黄鼬瓣花(Galeopsis tetrahit)，猪殃殃，向日葵(Helianthus annuus)，金钱草(Desmodium tortuosum)，扫帚菜(Kochia scoparia)，山木蓝(Mercurialis annua)，勿忘草(Myosotis arvensis)，虞美人(Papaver rhoeas)，野萝卜(Raphanus raphanistrum)，钾猪毛菜(Salsola kali)，野芥(Sinapis arvensis)，苣荬菜(Sonchus arvensis)，遏蓝菜(Thlaspi arvense)，万寿菊(Tagetes minuta)，墨苜蓿(Richardia brasiliensis) 等。

本发明的除草剂组合物还适合防治大量一年生和多年生莎草科杂草，包括莎草属(cyperus) 物种如三棱草(Cyperus rotundus L.)，油莎草(Cyperus esculentus L.)，茳芏(Cyperus brevifolius H.)，黄颖莎草(Cyperus microiria Steud)，碎米莎草(Cyperusiria L.) 等。

本发明除草剂组合物还适合防治大量单子叶杂草，尤其是一年生禾本科杂草(禾草)，如千金子（Leptochloa）、蜡烛草·梯牧草（Phleum）、硬质早熟禾·早熟禾（Poa）、牛毛草·小颖羊茅（Festuca）、狗尾草·谷子（Setaria）、蟋蟀草·龙爪粟（Eleusine）、野慈姑·慈姑（Sagittaria）、鹅观草（Agropyron）、鸭嘴（Ischaemum）、具芒碎米莎草·纸莎草·短叶茳芏·香附子（Cyperus）、野燕麦·燕麦（Avena）、疏花雀麦·扁穗雀麦（Bromus）、黍（Panicum）、狗牙根（Cynodon）、窄叶鸭舌草（Monochoria）、看麦娘（Alopecurus）、雀稗（Paspalum）、鸭跖草（Commelina）、两歧飘拂草（Fimbristylis）、毒麦（Lolium）、臂形草（Brachiaria）、华北剪股颖（Agrostis）、荸荠·野荸荠（Eleocharis）、稗子（Echinochloa）、藨草·荆三稜·水葱（Scirpus）、升马唐（Digitaria）、高粱（Sorghum）等。

作为单子叶杂草属，有此外，还有反枝苋（Amaranthus retroflexus）、皱果苋（Amaranthus viridis）、大狗尾草（Setaria faberi）、千金子（Leptochloa chinensis）、狭叶母草（Lindernia angustifolia）、陌上菜（Lindernia procumbens）、碗仔花（Ipomoea hederacea）、美洲母草（Lindernia dubia）、刺金午时花（Sida spinosa）、宾州蓼（Polygonum pensylvanicum）、田菁（Sesbania exaltata）、野老鹤草（Geranium carolinense）、香丝草（Conyza bonariensis）、鲍威尔苋（Amaranthus powellii）、虎杖（Polygonum cuspidatum）、苘麻（Abutilon theophrasti）、母菊（Matricaria perforata）、长鬃蓼（Polygonum longisetum）、稗草（Echinochloa crus-galli）、凹头苋（Amaranthus lividus）、龙葵（Solanum nigrum）、旱雀麦（Bromus tectorum）、矮慈姑（Sagittaria pygmaea Miq）、钝叶酸模（Rumex obtusifolius）、狗尾草（Setaria viridis）、草决明（Cassia obtusifolia）、苏门白酒草（Conyza sumatrensis）、波斯婆婆纳（Veronica persica）、苍耳（Xanthium canadens）、洋野黍（Panicum dichotomiflorum）、叙利亚马利筋（Asclepias syriaca）、斑地锦（Euphorbia maculata）、车前草（Plantago asiatica）、长芒苋（Amaranthus palmeri）、苍耳（Xanthium strumarium）、不实野燕麦（Avena sterilis）、牛筋草（Eleusine indica）、野慈姑（Sagittaria trifolia）、牻牛儿苗（Erodium cicutarium）、球序卷耳（Cerastium glomeratum）、同花母菊（Matricaria matricarioides）、洋甘菊（Matricaria chamomilla）、窄叶野豌豆（Vicia angustifolia）、黑麦状雀麦（Bromus secalinus）、野燕麦（Avena fatua）、节节菜（Rotala indica）、羊蹄（Rumex japonicus）、油莎草（Cyperus esculentus）、金狗尾草（Setaria glauca）、葛藤（Pueraria lobata）、荸荠（Eleocharis kuroguwai Ohwi）、三裂叶豚草（Ambrosia trifida）、南茼蒿（Chrysanthemum segetum）、碎米莎草（Cyperus iria）、鸭舌草（Monochoria vaginalis）、芒稷（Echinochloa colona）、泽泻（Alisma plantago-aquatica）、水稻（Oryza sativa）、酸模叶蓼（Polygonum lapathifolium）、匍匐冰草（Agropyron repens）、高粱（Sorghum vulgare）、阿披拉草（Apera spica-venti）、白藜（Chenopodium album）、白车轴草（Trifolium repens）、曼陀罗（Datura stramonium）、问荆（Equisetum arvense）、早熟禾（Poa annua）、雀麦（Bromus japonicus）、看麦娘（Alopecurus aequalis）、马齿苋（Portulaca oleracea）、北美一枝黄（Solidago altissima）、假高粱（Sorghum halepense）、芥菜（Brassica juncea）、西洋蒲公英（Taraxacum officinale）、箭叶旋花（Convolvulus arvensis）、水芹（Oenanthe javanica）、卷茎蓼（Polygonum convolvulus）、稻稗（Echinochloa oryzicola Vasing）、田间鸭嘴草（Ischaemum rugosum）、直立婆婆纳（Veronica arvensis）、异型莎草（Cyperus difformis L.）、西部苋（Amaranthus rudis）、丁香蓼（Ludwigia prostrata Roxburgh）、鸭跖草（Commelina communis）、得克萨斯黍（Panicum texanum）、泽漆（Euphorbia helioscopia）、皱叶酸模（Rumex crispus）、荠菜（Capsella bursa-pastoris）、地锦（Euphorbia pseudochamaesyce）、车前臂形草（Brachiaria plantaginea）、多花黑麦草（Lolium multiflorum）、大穗看麦娘（Alopecurus myosuroides）、野芥（Sinapis arvensis）、睫毛牛膝菊（Galinsoga ciliata）、繁缕（Stellaria media）、香附子（Cyperus rotundus）、刺苋（Amaranthus spinosus）、春蓼（Polygonum persicaria）、虞美人（Papaver rhoeas）、向日葵（Helianthus annuus）、紫花野芝麻（Lamium purpureum）、光鳞水蜈蚣（Kyllinga gracillima）、多花水苋（Ammannia multiflora）、小蓬草（Conyza canadensis）、眼子菜（Potamogeton distinctus A.Benn）、糙果苋（Amaranthus tuberculatus）、野生堇菜（Viola arvensis）、豚草（Ambrosia artemisiifolia）、常春藤婆婆纳（Veronica hederaefolia）、大穗看麦娘（Alopecurus myosuroides）、南美山蚂蝗（Desmodium tortuosum）、长叶车前（Plantago lanceolata）、窄叶泽泻（Alisma canaliculatum A.Br.et Bouche）、地肤（Kochia scoparia）、硬直黑麦草（Lolium rigidum）、长叶水苋菜（Ammannia coccinea）、黑麦草（Lolium perenne）、萤蔺（Scirpus juncoides Roxburgh）、宝盖草（Lamium amplexicaule）、绿穗苋（Amaranthus hybridus）、牛毛毡（Eleocharis acicularis L.）、白星薯（Ipomoea lacunosa）、圆叶牵牛（Ipomoea purpurea）、鼠李（Ipomoea hederacea var integriuscula）、圆叶鸭跖草（Commelina bengharensis）、雨久花（Monochoria korsakowii）、水莎草（Cyperus serotinus）、三蕊沟繁缕（Elatine triandra）、升马唐（Digitaria ciliaris）、马唐类（Digitaria sanguinalis）、高粱（Sorghum bicolor）、拉拉藤（Galium aparine）、魁蒿（Artemisia princeps）、三色堇（Viola tricolor）、野萝卜（Raphanus raphanistrum）、野地勿忘草（Myosotis arvensis）等。

本发明的除草剂组合物可以出苗前或出苗后施用，即在不希望的植物发芽之前、之中和/或之后施用。当将本发明的除草剂组合物用于作物中时，它们可以在播种之后和农作物出苗之前或之后施用。本发明的除草剂组合物还可以在农作物播种之前施用。

当本发明除草剂组合物在不希望的植物发芽前施用时，可完全防止不希望的植物出苗或不希望的植物生长至子叶期然后停止生长并经过3-4周后完全死亡。

当本发明的除草剂组合物在不希望的植物发芽后施用至植物绿色部分时，可在处理后同样迅速而有力地阻止不希望的植物的生长。一段时间后不希望的植物保持在使用时存在的生长期，或多或少迅速相继死亡，因此以这种方式施用本发明的除草剂组合物可以迅速而持久地防止对作物有害的不希望的植物的竞争，同时减少作物数量和质量损失。

本发明的除草剂组合物用于非耕地处理时，将本发明除草剂组合物施用于杂草的茎叶，或杂草所生存的栽培媒介中。

一种防治不希望有的植物的方法，将活性成分苯嘧磺草胺及乙羧氟草醚共同或单独地施用至不希望的植物的生长场所或叶或茎上。本发明的除草剂组合物包含有效量的活性成分苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚具有协同作用。当共同或几乎同时施用活性成分苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚时可观察到协同作用；当在不同的时间分别施用苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚时，也可观察到协同作用；也可以相继施用苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚，例如先芽前施用然后芽后施用，或者先早期芽后施用，然后中期或后期芽后施用。在此优选共同或几乎同时施用活性成分苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚，并且特别优选共同施用。

制剂实施例

实施例1：可湿性粉剂

苯嘧磺草胺	25%
		乙羧氟草醚	25%
丁基萘磺酸钠	3%
		亚甲基二萘磺酸钠	3%
白炭黑	20%
		高岭土	余量

将上述配方按比例粗粉碎后进入混合器中混合均匀，再经气流粉碎后即制得除草剂组合物可湿性粉剂。

实施例2：悬乳剂

苯嘧磺草胺	50%
		乙羧氟草醚	1%
乙氧基化蓖麻油	5%
		N-甲基吡咯烷酮	5%
对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠	8%
		烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐	4%
硅酸镁铝	1%
		膨润土	1%
有机硅	0.1%
		丙三醇	5%
离子水	余量

将乙羧氟草醚溶解在N-甲基吡咯烷酮中，加入对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠得到油相；按照配方将苯嘧磺草胺、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、水经研磨和/或高速剪切后得到苯嘧磺草胺的水悬浮剂；在搅拌下将油相加入水相得到悬乳剂。

实施例3：水分散粒剂

苯嘧磺草胺	40%
		乙羧氟草醚	40%
十二烷基硫酸钠	3%
		聚羧酸盐	3%
硫酸铵	4%
		聚乙二醇	2%
高岭土	余量

将上述配方按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分制备制得除草剂组合物水分散性粒剂。

实施例4 乳油

苯嘧磺草胺	5%
		乙羧氟草醚	5%
蓖麻油聚氧乙烯醚	5%
		十二烷基苯磺酸钠	5%
N-甲基吡咯烷酮	余量

将上述配方中原药、溶剂、乳化剂溶解成均匀透明的相。

实施例5：悬浮剂

苯嘧磺草胺	2%
		乙羧氟草醚	3%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠	3%
		脂肪醇聚氧乙烯醚	3%
木质素磺酸钠	3%
		膨润土	1%
消泡剂	0.1%
		水	余量

将上述组分按比例投入砂磨釜中研磨后转入均质混合器内混匀，即制得除草剂组合物悬浮剂。

实施例6：微乳剂

苯嘧磺草胺	5%
		乙羧氟草醚	25%
N-甲基吡咯烷酮	40%
		苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐	10%
十二烷基苯磺酸钙	10%
		去离子水	余量

将上述原药、溶剂、乳化剂按比例混合，使其溶解为均匀油相；水溶性组分与去离子水混合制得水相；在搅拌下将油相与水相混合，即制得微乳剂。

实施例7: 可湿性粉剂

苯嘧磺草胺	25%
		乙羧氟草醚	5%
木质素磺酸钠	5%
		亚甲基二萘磺酸钠	5%
白炭黑	10%
		高岭土	余量

实施例8 微囊悬浮-悬浮剂

Synperonic PE/64	0.2%
		柠檬酸	0.05%
催化剂	0.1%
		水	13%
苯嘧磺草胺	30%
		PAPI^TM	1.35%
SOLVESSO^TM200	10%
		Synperonic ^TMPE/64	5%
木质素硫酸钠	0.3%
		消泡剂	0.16%
尿素	8.4%
		乙羧氟草醚	10%
水	补足至100%

将PAPI^TM、乙羧氟草醚、SOLVESSO^TM200 形成的油相加入含Synperonic^TMPE/64的水溶液中，形成乳状液; 然后加热并保温在50^oC 下加入催化剂反应2小时。冷却后得到乙羧氟草醚的微囊剂。

Synperonic ^TMPE/64, 分散剂木质素硫酸钠, 消泡剂，尿素，苯嘧磺草胺和水按比例混合，经研磨和/或高速剪切后得到均匀，得到悬浮剂。

将得到的乙羧氟草醚的微囊剂加入苯嘧磺草胺悬浮剂中，搅拌均匀得到 30%苯嘧磺草胺+ 10%乙羧氟草醚微囊悬浮-悬浮剂。

实施例9 乳油

苯嘧磺草胺	5%
		乙羧氟草醚	20%
乙氧基化蓖麻油	5%
		十二烷基苯磺酸钙	3%
SOLVESSO^TM100	余量

将上述各组分混合，搅拌至得到透明均一相。

实施例10 50% 苯嘧磺草胺+40% 乙羧氟草醚水分散粒剂

苯嘧磺草胺	50%
		乙羧氟草醚	40%
改性木质素磺酸钙	1%
		十二烷基硫酸钠	1%
氯化钠	1%
		高岭土	余量

将苯嘧磺草胺、乙羧氟草醚活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂；再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到50%苯嘧磺草胺+40%乙羧氟草醚水分散粒剂。

实施例11 40%苯嘧磺草胺 + 60%乙羧氟草醚

苯嘧磺草胺	40%
		乙羧氟草醚	60%

将苯嘧磺草胺、乙羧氟草醚按照比例混合均匀。

以上实施例配比为重量百分配比。

生物实施例

对两种或多种除草活性成分的混施中显示的增效作用的评价是基于在“CalculationSynergistic and Antagonistic Response of Herbicide Combinations”(Weeds 15/1(1967)，S.R.Colby)中描述的Colby’s方法确定的。

计算公式如下式（1）所示

……………………………………(1)

式（1）中X表示除草剂A在Xg有效成分/ha用量下的杂草防治(%)，

Y表示除草剂B在Yg有效成分/ha用量下的杂草防治(%)，

E₀表示在X+Yg有效成分/ha用量下的预期杂草防治(%)。

如果在生物试验中观察到的实际的杂草防治率超过使用Colby’s方法计算得到的预期值(E₀)，则表示除草组合物的效力大于各成分效力的总和，这意味着组合物具有增效作用。

苗前试验：

在温室条件下，将单子叶和双子叶的杂草植物的种子或根茎块置于装有砂质粘土的钵中并用土壤覆盖。使用标准土壤作为栽培基质。在苗前阶段，将除草剂单独或以混合物的形式施用到土壤表面。处理后，将钵置于温室中并保持于适于杂草的良好生长条件下。通过与未处理的对照组相比，对3-4 周的测试周期后的植物损害或测试植物出苗后的出苗损害进行视觉评定。测试结果所示，本发明的除草剂组合物对广谱杂草示出非常良好的出苗前除草活性。测试所观察到的数值显示，在适宜的低剂量下，本发明除草剂组合物的作用超过了根据Colby的预期值，表现明显的增效作用。

苗后试验

只要苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚的组合的作用大于各活性成分分别施用时的作用的总和时，就存在增效作用。

采用盆栽茎叶处理法(NY/T 1155.4-2006)：在高6cm、直径9cm的塑料钵内装定量土，将单子叶和双子叶的杂草的种子15~20粒播种在塑料钵内，盖0.5~1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2~4叶期进行茎叶喷雾处理，每钵喷药液1mL，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，21d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以靶标鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。

按照一定重量百分比配制三种试剂：1、苯嘧磺草胺；2、乙羧氟草醚；3、苯嘧磺草胺+乙羧氟草醚。之后将上述各试剂用水稀释，获得药剂稀释液。

调查方法：

试验处理21d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重，计算鲜重抑制率(%)。

式中，X为苯嘧磺草胺以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；

Y为乙羧氟草醚或以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；

E₀为苯嘧磺草胺与乙羧氟草醚或二种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的理论值；

E为苯嘧磺草胺与乙羧氟草醚或二种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的实测值。

表1：施药后21天时含苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚的本发明组合物的苗后除草作用：

由上述表格可见，本发明的除草剂组合物，苯嘧磺隆草胺和乙羧氟草醚在50:1-1:50 的范围内，显示明显的增效作用。

Claims

1.一种除草剂组合物，其特征在于，含有活性成分苯嘧磺草胺与乙羧氟草醚，所述苯嘧磺草胺与乙羧氟草醚的重量比为50:1至1:50。

2.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，所述苯嘧磺草胺与乙羧氟草醚的重量比为20:1至1:20。

3.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，所述苯嘧磺草胺与乙羧氟草醚的重量比为10:1至1:10。

4.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，所述苯嘧磺草胺与乙羧氟草醚的重量比为5:1至1:5。

5.一种除草剂组合物，其特征在于，所述组合物包含权利要求1所述的活性成分、助剂和/或填充剂。

6.根据权利要求5所述的除草剂组合物，其特征在于，所述活性成分苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚的含量占所述除草剂组合物的5%-90%。

7.根据权利要求5所述的除草剂组合物，其特征在于，所述活性成分苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚的含量占所述除草剂组合物的10%-80%。

8.根据权利要求5所述的除草剂组合物，其特征在于，所述活性成分苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚的含量占所述除草剂组合物的30%-80%。

9.根据权利要求5所述的除草剂组合物，其特征在于，所述活性成分苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚的含量占所述除草剂组合物的40%-80%。

10.根据权利要求5所述的除草剂组合物，其特征在于，所述活性成分苯嘧磺草胺和乙羧氟草醚的含量占所述除草剂组合物的50%-80%。

11.权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、微囊悬浮-悬浮剂或超低容量液剂。

12.权利要求1所述的除草剂组合物在防除阔叶科杂草、莎草科杂草、禾本科杂草不希望的植物的应用。

13.一种控制不希望的植物的方法，其特征在于，包括：（i）在不希望的植物发芽之前（芽前）；（ii）在不希望的植物发芽之后（芽后），或（iii）在（i）和（ii）时，将除草有效量的权利要求1所述的除草剂组合物施用于不希望的植物的生长场所或叶或茎上。

14.一种防治不希望的植物的方法，其特征在于，将权利要求1所述的除草剂组合物的活性成分苯嘧磺草胺与乙羧氟草醚共同或单独地施用至不希望的植物的生长场所或叶或茎上。