CN106132938B

CN106132938B - 四唑啉酮化合物及其应用

Info

Publication number: CN106132938B
Application number: CN201580015941.5A
Authority: CN
Inventors: 土田晃一郎
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2014-03-28
Filing date: 2015-03-26
Publication date: 2019-05-17
Anticipated expiration: 2035-03-26
Also published as: BR112016022120B1; JPWO2015147337A1; US20170107196A1; JP6551397B2; CN106132938A; EP3124476B1; WO2015147337A1; EP3124476A4; EP3124476A1; US9822095B2

Abstract

由式(1)表示的四唑啉酮化合物(式中，R¹和R²各自独立地表示氢原子，任选地具有一个或多个卤素原子的C1‑C4烷基等；R³表示氢原子，任选地具有一个或多个卤素原子的C1‑C4烷基等；R⁴表示卤素原子,任选地具有一个或多个卤素原子的C1‑C4烷基等；h表示0至4的任何整数；X表示氮原子或CR⁵；并且R⁵表示氢原子，卤素原子等)具有对有害生物的出色防治活性。

Description

四唑啉酮化合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种四唑啉酮化合物及其应用。

背景技术

迄今为止，已经开发了多种化学品以防治有害生物并且提供到实践使用中，但是，在一些情况下，这些化学品未必发挥足够的活性。

同时，作为用于防治有害生物的化合物，已知由以下式(A)表示的具有四唑啉酮环的化合物：

(见WO 96/36229A)。

本发明提供对于有害生物具有优异防治活性的化合物。

发明内容

本发明的发明人已进行深入的研究以找到对于有害生物具有优异防治活性的化合物，并且发现由下式(1)表示的四唑啉酮化合物对于有害生物具有优异的防治活性，由此完成本发明。

本发明包括以下[1]至[8]。

[1]一种由式(1)表示的四唑啉酮化合物:

其中R¹和R²各自独立地表示氢原子,卤素原子,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基；

R³表示氢原子,卤素原子,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基,或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基；

R⁴表示卤素原子,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基,或氰基；

h表示0至4的任何整数，其中当h是2以上的整数时，每个R⁴可以与其它至少一个R⁴相同或不同；

X表示氮原子或CR⁵；并且

R⁵表示氢原子,卤素原子,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基,或氰基。

[2]根据[1]的四唑啉酮化合物,其中所述化合物中的X是氮原子。

[3]根据[1]的四唑啉酮化合物,其中X是CR⁵。

[4]一种有害生物防治剂，所述有害生物防治剂包含根据[1]至[3]中任一项所述的四唑啉酮化合物。

[5]一种用于防治有害生物的方法，所述方法包括将有效量的根据[1]至[3]中任一项所述的四唑啉酮化合物施用于植物或土壤。

[6]根据[1]至[3]中任一项所述的四唑啉酮化合物用于防治有害生物的用途。

根据本发明，可以防治有害生物。

具体实施方式

在本发明中，由式(1)表示的四唑啉酮化合物被称为本发明的化合物，并且含有本发明的化合物的有害生物防治剂被称为本发明的防治剂。

如本文所使用的取代基将在以下提及。

卤素原子表示氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。

任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基的实例包括甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，氟甲基，氯甲基，二氯甲基，二氟甲基，三氟甲基，三氯甲基，2-氟乙基，2,2,2-三氟乙基，和1-三氟甲基-2,2,2-三氟乙基。

任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基的实例包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，2-氟乙氧基，2,2,2-三氟乙氧基，3-氯丙氧基，和3-氯丁氧基。

任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基的实例包括环丙基，环丁基，2,2-二氯环丙基和2,2-二氟环丙基。

本发明的化合物方面的实例包括下列化合物。

一种式(1)的四唑啉酮化合物，其中R³是氢原子。

一种式(1)的四唑啉酮化合物，其中R³是卤素原子。

一种式(1)的四唑啉酮化合物，其中R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基。

一种式(1)的四唑啉酮化合物，其中R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基。

一种式(1)的四唑啉酮化合物，其中R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基。

一种式(1)的四唑啉酮化合物，其中R²是氢原子。

一种式(1)的四唑啉酮化合物，其中R²是卤素原子。

一种式(1)的四唑啉酮化合物，其中R²是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基。

一种式(1)的四唑啉酮化合物，其中R²是任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基。

一种式(1)的四唑啉酮化合物，其中R²是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基。

一种式(1)的四唑啉酮化合物，其中R¹是氢原子。

一种式(1)的四唑啉酮化合物，其中R¹是卤素原子。

一种式(1)的四唑啉酮化合物，其中R¹是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基。

一种式(1)的四唑啉酮化合物，其中R¹是任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基。

一种式(1)的四唑啉酮化合物，其中R¹是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基。

一种式(1)的四唑啉酮化合物，其中R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,R²是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,或卤素原子,R¹是氢原子,并且每个R⁴是氢原子,卤素原子,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基。

一种式(1)的四唑啉酮化合物，其中R¹是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,R²是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,并且R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基。

一种式(1)的四唑啉酮化合物，其中X是氮原子,R¹是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,R²是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,并且R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基。

一种式(1)的四唑啉酮化合物，其中X是CR⁵,R¹是氢原子,R²是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,并且R⁵是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基。

一种式(1)的四唑啉酮化合物，其中X是CR⁵,R¹是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,R²是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,R⁵是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,h是1,并且R⁴是卤素原子,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基。

[方面1]

一种由式(1a)表示的四唑啉酮化合物:

其中E¹,E²,和E³各自独立地表示卤素原子,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基,或氰基,并且R¹,R²,和R³与以上定义的相同(其中两个E¹和两个E²可以彼此相同或不同)]。

一种[方面1]的四唑啉酮化合物，其中R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,或氢原子。

一种[方面1]的四唑啉酮化合物，其中R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,卤素原子,或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基。

一种[方面1]的四唑啉酮化合物，其中R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基。

一种[方面1]的四唑啉酮化合物，其中R³是氢原子或卤素原子。

一种[方面1]的四唑啉酮化合物，其中R³是氢原子。

一种[方面1]的四唑啉酮化合物，其中R³是卤素原子。

一种[方面1]的四唑啉酮化合物，其中R³是甲基。

一种[方面1]的四唑啉酮化合物，其中R³是乙基。

一种[方面1]的四唑啉酮化合物，其中R³是甲氧基。

一种[方面1]的四唑啉酮化合物，其中R³是环丙基。

一种[方面1]的四唑啉酮化合物，其中R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基,或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基,R¹是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,R²是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,并且E¹,E²,和E³是氢原子,卤素原子,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基，或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基。

一种[方面1]的四唑啉酮化合物，其中R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基,或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基,R¹是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,R²是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,E¹是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,E²是氢原子,卤素原子,或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,并且E³是氢原子,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基。

一种[方面1]的四唑啉酮化合物，其中R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基,或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基,R¹是氢原子,R²是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,E¹是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,E²是氢原子,卤素原子,或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,并且E³是氢原子,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基。

一种[方面1]的四唑啉酮化合物，其中R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,R¹是氢原子,R²是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,E¹是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,E²是氢原子,卤素原子,或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,并且E³是氢原子,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基。

[方面2]

一种由式(1b)表示的四唑啉酮化合物:

其中G¹,G²,G³,和G⁴各自独立地表示卤素原子,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基,或氰基,和R¹,R²,和R³与以上定义的相同。

一种[方面2]的四唑啉酮化合物，其中R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,或氢原子。

一种[方面2]的四唑啉酮化合物，其中R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,卤素原子,或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基。

一种[方面2]的四唑啉酮化合物，其中R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基。

一种[方面2]的四唑啉酮化合物，其中R³是氢原子或卤素原子。

一种[方面2]的四唑啉酮化合物，其中R³是氢原子。

一种[方面2]的四唑啉酮化合物，其中R³是卤素原子。

一种[方面2]的四唑啉酮化合物，其中R³是甲基。

一种[方面2]的四唑啉酮化合物，其中R³是乙基。

一种[方面2]的四唑啉酮化合物，其中R³是甲氧基。

一种[方面2]的四唑啉酮化合物，其中R³是环丙基。

一种[方面2]的四唑啉酮化合物，其中R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基,或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基,R¹是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,R²是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,并且每个G¹,G²,G³,和G⁴是氢原子。

一种[方面2]的四唑啉酮化合物，其中R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基,或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基,R¹是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,R²是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,G¹和G³是氢原子,卤素原子,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基，或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基,并且G²和G⁴是氢原子。

一种[方面2]的四唑啉酮化合物，其中R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基,或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基,R¹是氢原子,R²是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,并且每个G¹,G²,G³,和G⁴是氢原子。

一种[方面2]的四唑啉酮化合物，其中R³是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,R¹是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,R²是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基,并且每个G¹,G²,G³,和G⁴是氢原子。

接下来，将描述用于制备本发明的化合物的方法。

本发明的化合物可以例如通过以下制备方法制备。

(制备方法A)

本发明的化合物可以通过使由式(A-1)表示的化合物(在下文中称为化合物(A-1))与由式(A-2)表示的化合物(在下文中称为化合物(A-2))在碱和催化剂的存在下进行偶联反应制备：

其中R¹,R²,R³,R⁴,X和h与以上定义的相同，Z¹²表示B(OH)₂,二烷氧基硼烷基，或三氟硼酸盐(trifluoroborate)(BF₃ ^-K⁺)，并且Z²²表示氯原子，溴原子或碘原子。

反应通常在溶剂中进行。

反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯；醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚；卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯；酰胺如二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮；酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯；亚砜如二甲亚砜；酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮；腈如乙腈；它们的混合物，和水与这些溶剂的混合物。

作为在反应中使用的化合物(A-1)，可以通常使用通过N.Miyaura和A.Suzuki,Chem.Rev.,1995,95,2457中提到的已知方法制备的化合物。作为反应中使用的化合物(A-1)，通过将化合物(A-1-I)(其中在化合物(A-1)中Z¹²是碘)与丁基锂反应，接着与硼酸酯反应，可以制备硼酸酯衍生物。通过任选地将通过上述反应获得的硼酸酯衍生物水解，可以制备硼酸衍生物。按照Molander等Acc.Chem.Res.,2007,40,275提及的已知方法，通过将硼酸酯衍生物用氟化钾氟化，也可以制备三氟硼酸盐(BF₃ ^-K⁺)。

可商购产品通常用作反应中使用的化合物(A-2)。

反应中使用的催化剂的实例包括乙酸钯(II)、二氯双(三苯膦)钯、四(三苯膦)钯(0)、乙酸钯(II)/三环己基膦、双(二苯膦二茂铁基)二氯化钯(II)、1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基(1,4-萘醌)钯二聚体,烯丙基(氯)(1,3-二(2,4,6-三甲苯基)-1,3-二氢-2H-咪唑-2-亚基)钯或乙酸钯(II)/二环己基(2’,4’,6’-三异丙基联苯-2-基)膦、三(二亚苄基丙酮)二钯等。

反应中使用的碱的实例包括有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂双环十一碳烯；碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾；碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠；碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯；碱金属氟化物如氟化钠、氟化钾和氟化铯；碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠和氢化钾；碱金属磷酸盐如磷酸三钾；和碱金属醇盐如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠和叔丁醇钾。

在反应中，基于1摩尔的化合物(A-1)，化合物(A-2)通常以在1至10摩尔范围内的比例使用，碱通常以在1至10摩尔范围内的比例使用，并且催化剂通常以在0.0001至1摩尔范围内的比例使用。

反应的反应温度通常在0至150℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。

在反应完成后，本发明的化合物可以通过如下方式分离：进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物，并且干燥和浓缩有机层。分离的本发明的化合物也可以通过色谱法、重结晶等纯化。

(制备方法B)

本发明的化合物可以通过使由式(B-1)表示的化合物(在下文中称为化合物(B-1))与由式(B-2)表示的化合物(在下文中称为化合物(B-2))在碱和催化剂的存在下进行偶联反应制备：

其中符号与以上定义的相同。

反应通常在溶剂中进行。

作为在反应中使用的化合物(B-2)，可以通常使用可商购的化合物，或通过N.Miyaura和A.Suzuki,Chem.Rev.,1995,95,2457中提到的已知方法制备的化合物。作为反应中使用的化合物(B-2)，通过将化合物(B-2-I)(其中在化合物(B-2)中Z²²是碘)与丁基锂反应，接着与硼酸酯反应，可以制备硼酸酯衍生物。通过任选地将通过上述反应获得的硼酸酯衍生物水解，可以制备硼酸衍生物。按照Molander等Acc.Chem.Res.,2007,40,275提及的已知方法，通过将硼酸酯用氟化钾氟化，也可以制备三氟硼酸盐(BF₃ ^-K⁺)。

在反应中，基于1摩尔的化合物(B-1)，化合物(B-2)通常以在1至10摩尔范围内的比例使用，碱通常以在1至10摩尔范围内的比例使用，并且催化剂通常以在0.0001至1摩尔范围内的比例使用。

以下将详细述及合成中间体化合物的方法。

(参考制备方法A)

由式(B-1)表示的化合物可以通过使式(AA-1)表示的化合物(下文称为化合物(AA-1))与式(AA-2)表示的化合物(下文称为化合物(AA-2))在碱的存在下反应来制备：

其中R¹,R²,和R³与以上定义的相同,并且Z¹¹表示离去基团，如氯原子，溴原子，碘原子，甲磺酰基氧基，三氟甲磺酰基氧基，或对甲苯磺酰基氧基。

反应通常在溶剂中进行。

反应中使用的碱的实例包括有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂双环十一碳烯；碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾；碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠；碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯；和碱金属醇盐如甲醇钠和叔丁醇钾。

化合物(AA-1)可以按照WO 2013/162072 A中提到的方法制备。

在反应中，基于1摩尔的化合物(AA-1)，化合物(AA-2)通常以在1至10摩尔范围内的比例使用并且碱通常以在0.5至5摩尔范围内的比例使用。

反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。

在反应中，如果需要，可以加入碘化钠，碘化四丁基铵等，并且基于1摩尔的化合物(AA-1)，这些化合物通常以0.001至1.2摩尔范围内的比例使用。

在反应完成后，化合物(AA-3)可以通过如下方式分离：进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物，并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物(AA-3)也可以通过色谱法、重结晶等纯化。

(参考制备方法B)

通过将式(AA-4)表示的化合物(下文称为化合物(AA-4))与碱混合，可以制备化合物(AA-2)：

其中R¹,R²,和Z¹¹与以上定义的相同,并且R^A表示C1-C6烷基。

反应通常在溶剂中进行。

反应中使用的溶剂的实例包括醇如甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇；烃如甲苯和二甲苯；醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚和苯甲醚；酰胺如二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮；亚砜如二甲亚砜；腈如乙腈；水以及它们的混合物。

反应中使用的碱的实例包括碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾；碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠；碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯；碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠和氢化钾；和碱金属醇盐如叔丁醇钠和叔丁醇钾。

在反应中，基于1摩尔化合物(AA-4)，碱通常以0.5至5摩尔范围内的比例使用。

在反应完成后，化合物(AA-2)可以通过如下方式分离：进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物，并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物(AA-2)也可以通过色谱法、重结晶等纯化。

(参考制备方法C)

通过在溶剂存在下加热由式(AA-5)表示的化合物(下文称为化合物(AA-5))，可以制备化合物(AA-4)：

其中符号与以上定义的相同。

反应通常在溶剂中进行。

反应中使用的溶剂的实例包括烃如甲苯和二甲苯；醚如乙二醇二甲醚、苯甲醚和二苯基醚；酰胺如二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮；亚砜如二甲亚砜；腈如乙腈；和它们的混合物。

反应的反应温度通常在20至300℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至50小时的范围内。

在反应完成后，化合物(AA-4)可以通过如下方式分离：进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物，并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物(AA-4)也可以通过色谱法、重结晶等纯化。

(参考制备方法D)

通过在碱的存在下，将由式(AA-6)表示的化合物(下文称为化合物(AA-6))与由式(AA-7)表示的化合物(下文称为化合物(AA-7))反应，可以制备化合物(AA-5)：

其中符号与以上定义的相同。

反应通常在溶剂中进行。

其实例包括醇如甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇；烃如甲苯和二甲苯；醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚和苯甲醚；酰胺如二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮；亚砜如二甲亚砜；腈如乙腈；水以及它们的混合物。

反应中使用的碱的实例包括碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾；碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠；碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯；碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠和氢化钾；碱金属醇盐如叔丁醇钠和叔丁醇钾。

化合物(AA-7)的实例包括可商购的二甲基氨基甲酰氯，可商购的二乙基氨基甲酰氯等等。

在反应中，基于1摩尔化合物(AA-6)，化合物(AA-7)通常以0.5至5摩尔范围内的比例使用，并且所述碱通常以0.5至5摩尔范围内的比例使用。

反应的反应温度通常在-90至150℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。

在反应完成后，化合物(AA-5)可以通过如下方式分离：进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物，并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物(AA-5)也可以通过色谱法、重结晶等纯化。

尽管用于本发明的化合物的形式可以是本发明的化合物本身，但是本发明的化合物通常在与以下混合后使用：固体载体、液体载体、表面活性剂等，以及任选地加入用于配制的助剂如粘着剂、分散剂和稳定剂，由此配制为可湿性粉剂、水分散颗粒剂、可流动剂、颗粒剂、干燥可流动剂、浓乳剂、水溶液、油溶液、发烟剂、气溶胶、微胶囊等。在这些制剂中，通常以在按重量计0.1至99％、优选0.2至90％的范围内包含本发明的化合物。

固体载体的实例包括粘土(例如，高岭土、硅藻土、合成水合二氧化硅、Fubasami粘土、膨润土和酸性粘土)、细粉或颗粒形式的滑石或其他无机矿物(例如，绢云母、石英粉、硫粉、活性炭、碳酸钙和水合二氧化硅)，并且液体载体的实例包括水、醇(例如，甲醇和乙醇)、酮(例如，丙酮和甲基乙基酮)、芳族烃(例如，苯、甲苯、二甲苯、乙苯和甲基萘)、脂族烃(例如，正己烷、环己烷和煤油)、酯(例如，乙酸乙酯和乙酸丁酯)、腈(例如，乙腈和异丁腈)、醚(例如，1,4-二烷和二异丙醚)、酰胺(例如，二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺)和卤代烃(例如，二氯乙烷、三氯乙烯和四氯化碳)。

表面活性剂的实例包括烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基芳基醚及其聚氧乙烯化合物、聚乙二醇醚、多元醇酯和糖醇衍生物。

用于配制的其他助剂的实例包括粘着剂和分散剂，具体而言，酪蛋白、明胶、多糖(例如，淀粉、阿拉伯胶、纤维素衍生物和海藻酸)、木质素衍生物、膨润土、糖类、水溶性合成聚合物(例如，聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸)、PAP(酸性磷酸异丙酯)、BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)、植物油、矿物油、脂肪酸或其脂肪酸酯等。

用于施用本发明的防治剂的方法没有特别限制，只要施用形式是可以通过其基本上施用本发明的防治剂的形式即可，并且包括，例如，施用至植物如叶面施用；施用至用于栽培植物的区域如淹没处理；和施用至种子如种子消毒。

本发明的防治剂可以作为与各种油如矿物油或植物油或表面活性剂的混合物使用。可以作为与各种油或表面活性剂的混合物使用的油或表面活性剂的具体实例包括：Nimbus(注册商标)、Assist(注册商标)、Aureo(注册商标)、Iharol(注册商标)、Silwet L-77(注册商标)、BreakThru(注册商标)、SundanceII(注册商标)、Induce(注册商标)、Penetrator(注册商标)、AgriDex(注册商标)、Lutensol A8(注册商标)、NP-7(注册商标)、Triton(注册商标)、Nufilm(注册商标)、Emulgator NP7(注册商标)、Emulad(注册商标)、TRITON X 45(注册商标)、AGRAL 90(注册商标)、AGROTIN(注册商标)、ARPON(注册商标)、EnSpray N(注册商标)、BANOLE(注册商标)等。

本发明的化合物也可以作为与其他杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和植物生长调节剂的混合物使用或与其同时使用。

本发明的防治剂的施用剂量根据天气条件、剂型、施用时机、施用方法、施用面积、目标病害、目标作物等变化，并且本发明的防治剂中的本发明的化合物的量通常在每1,000m²的施用面积为1至500g并且优选2至200g的范围内。浓乳剂、可湿性粉剂或浓悬浮剂通常通过用水将其稀释来施用。在这种情况下，稀释后的本发明的化合物的浓度通常在0.0005至2重量％并且优选0.005至1重量％的范围内。粉尘制剂或颗粒制剂通常以其本身而无需将其稀释来施用。在向种子施用中，本发明的防治剂中的本发明的化合物的量通常在每1kg种子0.001至100g并且优选0.01至50g的范围内。

而且，在另一个实施方案中，例如，可以将本发明的化合物或本发明的防治剂施用于下面提到的脊椎动物的内部(身体内部)或外部(身体表面)，从而全身性地或非全身性地根除寄生在脊椎动物上的生物或寄生物。内部施用的方法的实例包括口服给药、肛门给药、移植、或经由皮下、肌内或静脉内注射给药。外部施用的方法的实例包括经皮给药。而且，本发明的化合物可以被家畜动物摄入，从而根除动物排泄物中出现的卫生昆虫。

当将本发明的化合物或本发明的防治剂施用至在其上寄生有害生物的动物如家畜动物和宠物时，剂量根据给药方法等变化，并且期望施用本发明的化合物以使活性成分(本发明的化合物)的剂量通常在每1kg动物体重为0.1mg至2,000mg并且优选0.5mg至1,000mg的范围内。

可以使用本发明化合物或本发明的防治剂作为用于防治农业用地如田地、稻田、草坪和果园中植物病害的制剂。本发明的化合物可以防治在用于栽培下列植物的农业用地中出现的病害。

农作物：玉米、稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、荞麦、甜菜、油菜、葵花、甘蔗、烟草等；蔬菜：茄属蔬菜(例如，茄子、西红柿、甘椒、辣椒和马铃薯)，葫芦科蔬菜(例如，黄瓜、南瓜、绿皮西葫芦、西瓜和甜瓜)，十字花科蔬菜(例如，日本萝卜、白萝卜、辣根、大头菜、大白菜、卷心菜、叶芥菜、椰菜和花椰菜)，紫菀科蔬菜(例如，牛蒡、苘蒿、朝鲜蓟和莴苣)，百合科蔬菜(例如，大葱、洋葱、大蒜和芦笋)，伞状花科蔬菜(例如，胡萝卜、欧芹、旱芹和欧洲防风)，藜科蔬菜(例如，菠菜、银甜菜等)，薄荷科蔬菜(例如，日本罗勒、薄荷、罗勒等)，草莓、甘薯、日本薯蓣、芋等；花；观叶植物；

水果：梨果肉质果(例如，苹果、梨、日本梨、木瓜和榅桲)，核肉质果(例如，桃、李子、油桃、乌梅(Prunus mume)、樱桃、杏和梅)，柑橘类(例如，柑橘(Citrus unshiu)、橙子、柠檬、酸橙和柚子)，坚果类(例如，栗子、胡桃、榛子、杏仁、开心果、腰果和澳洲坚果(macadamia nut))，浆果类(例如，蓝莓、蔓越莓、黑莓和树莓)，葡萄、柿子、橄榄、枇杷、香蕉、咖啡、海枣、椰子等；

除果树之外的树：茶树、桑树、花卉植物，行道树(例如，岑树、桦树、山茱萸、桉树(Eucalyptus)、银杏(Ginkgo biloba)、丁香、枫树、栎树(Quercus)、杨树、紫荆树、枫香树(Liquidambar formosana)、悬铃树、榉树、日本香柏、杉树、铁杉、刺柏、松树、云杉、和红豆杉(Taxus cuspidate))等。

草坪：草坪草(结缕草，韩国草坪草等)、狗牙根草(普通狗牙根(cynodondactylon)等)、翦股颖(bentgrasses)(小糠草、匍匐翦股颖、细纪翦股颖等),蓝草(bluegrasses)(肯塔基蓝草、普通早熟禾等)、羊茅(fescue grasses)(牛尾草、紫羊茅、匍匐红狐茅等)、多年生黑麦草(意大利黑麦草、多年生亚麻等)、野茅(orchard grass)、梯牧草(timothy)等。

上述植物包括遗传改造的作物。

可以通过本发明的化合物防治的有害生物包括植物病原如丝状真菌，以及有害节肢动物如有害的昆虫和有害的螨、和线形动物门(nemathelminth)如线虫纲(nematode)，并且具体包括下列实例，但不限于这些实例。

稻病害：稻瘟病(稻瘟病菌(Magnaporthe grisea))、褐斑病(宫部旋孢腔病菌(Cochliobolus miyabeanus))、纹枯病(纹枯病菌(Rhizoctonia solani))、bakanae病害(纤维素降解病菌(Gibberella fujikuroi))、和霜霉病(大孢指疫霉菌(Sclerophthoramacrospora))；小麦病害：白粉病(禾谷白粉病菌(Erysiphe graminis))、镰刀菌萎蔫病(禾谷镰刀病菌(Fusarium graminearum)、燕麦镰刀病菌(F.avenaceum)、山顶镰刀病菌(F.culmorum)、雪霉叶枯病菌(Microdochium nivale))、锈病(小麦条锈病菌(Pucciniastriiformis)、小麦秆锈病菌(P.graminis)、小麦叶锈病菌(P.recondita))、雪霉病(雪腐镰刀病菌(Micronectriella nivale))、雪腐病(核瑚菌属(Typhula sp.))、散黑穗病(小麦散黑粉病菌(Ustilago tritici))、腥黑穗病(小麦网腥黑偻病菌(Tilletia caries)、小麦矮星黑粉菌(T.controversa))、轮斑病(小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides))、叶枯病(小麦叶枯病菌(Septoria tritici))、颖枯病(颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum))、褐斑病(小麦德氏霉(Pyrenophora tritici-repentis))、由丝核菌引起的苗枯病(纹枯病菌(Rhizoctonia solani))、和全蚀病(禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis))；大麦病害：白粉病(禾谷白粉病菌(Erysiphe graminis))、镰刀菌萎蔫病(禾谷镰刀病菌(Fusarium gaminearum)、燕麦镰刀病菌(F.avenaceum)、山顶镰刀病菌(F.culmorum)、雪霉叶枯病菌(Microdochium nivale))、锈病(小麦条锈病菌(Puccinia striiformis)、小麦秆锈病菌(P.graminis)、大麦褐锈病菌(P.hordei))、散黑穗病(裸黑粉病菌(Ustilago nuda))、叶疱病(大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis))、网斑病(大麦网斑病菌(Pyrenophora teres))、斑枯病(大麦斑点病菌(Cochliobolussativus))、叶条纹病(大麦条纹病菌(Pyrenophora graminea))、柱隔孢叶斑病(Ramulariacollo-cygni)和由丝核菌引起的苗枯病(纹枯病菌(Rhizoctonia solani))；

玉米病害：锈病(高粱锈病菌(Puccinia sorghi))、南方锈病(多堆柄锈菌(Puccinia polysora))、大斑病(玉米大斑病菌(Setosphaeria turcica))、小斑病(异旋孢腔菌(Cochliobolus heterostrophus))、炭疽病(禾生炭疽病菌(Colletotrichumgraminicola))、灰叶斑病(玉米灰斑病菌(Cercospora zeae-maydis))、轮斑病(Kabatiella zeae)、和暗球腔菌叶斑病(玉米暗球腔菌(Phaeosphaeria maydis))；棉花病害：炭疽病(棉炭疽病菌(Colletotrichum gossypii))、灰霉病(白斑柱隔孢(Ramulariaareola))和链格孢叶斑病(大孢链格孢(Alternaria macrospora)，棉链格孢(A.gossypii))；咖啡病害：锈病(驼孢锈菌(Hemileia vastatrix))；油菜籽病害：菌核病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、黑斑病(芸苔链格孢(Alternaria brassicae))、和黑脚病(黑胫茎点霉(Phoma lingam))；柑橘病害：黑点病(间座壳菌(Diaporthecitri))、疮痂病(柑桔痂圆孢菌(Elsinoe fawcetti))、和果腐病(指状青霉(Penicilliumdigitatum)、意大利青霉菌(P.italicum))；苹果病害：花枯病(苹果链核盘菌(Moniliniamali))、溃疡病(苹果树腐烂病菌(Valsa ceratosperma))、白粉病(苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha))、链格孢叶斑病(苹果斑点落叶病菌(Alternaria alternataapple pathotype))、疮痂病(苹果黑星病菌(Venturia inaequalis))和苦腐病(炭疽病(Glomerella cingulata))；梨病害：疮痂病(梨黑星菌(Venturia nashicola)、纳雪黑星菌(V.pirina))、黑斑病(日本梨斑点落叶病菌(Alternaria alternata Japanese pearpathotype))和锈病(担子菌梨胶锈菌(Gymnosporangium haraeanum))；桃病害：褐腐病(果生丛梗孢(Monilinia fructicola))、疮痂病(嗜果枝孢菌(Cladosporium carpophilum))和拟茎点霉病(拟茎点霉属(Phomopsis sp.))；葡萄病害：炭疽病(葡萄黑痘病菌(Elsinoeampelina))、晚腐病(围小丛壳菌(Glomerella cingulata))、白粉病(葡萄白粉菌(Uncinula necator))、锈病(层锈菌属(Phakopsora ampelopsidis))、黑腐病(葡萄球座菌(Guignardia bidwellii))、和霜霉病(霜霉病菌(Plasmopara viticola))；日本柿子病害：炭疽病(柿盘长孢菌(Gloeosporium kaki))和叶斑病(柿尾孢菌(Cercospora kaki)、柿叶球腔菌(Mycosphaerella nawae))；葫芦科病害：炭疽病(瓜类炭疽病菌(Colletotrichumlagenarium)、白粉病(瓜类白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea))、蔓枯病(蔓枯病菌(Didymella bryoniae))、轮斑病(多主棒孢霉(Corynespora cassiicola))、镰刀菌萎蔫病(尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum))、霜霉病(古巴假霜霉菌(Pseudoperonosporacubensis))、疫腐病(疫霉属(Phytophthora sp.))和猝倒病(腐霉菌属(Pythium sp.))；

番茄薯病害：早疫病(茄链格孢(Alternaria solani))、叶霉病(黄枝孢(Cladosporium fulvum))、叶霉病(煤污假尾孢(Pseudocercospora fuligena))、和晚疫病(致病疫霉(Phytophthora infestans))；茄子病害：褐斑病(褐纹拟茎点霉(Phomopsisvexans))和白粉病(二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum))；十字花科蔬菜病害：链格孢叶斑病(萝卜链格孢菌(Alternaria japonica))、白斑病(芸苔小尾孢(Cercosporellabrassicae))、根肿病(寄生根肿菌(Plasmodiophora brassicae))、霜霉病(寄生霜霉(Peronospora parasitica))；大葱病害：锈病(柄锈菌属(Puccinia allii))；大豆病害：紫斑病(大豆紫斑病菌(Cercospora kikuchii))、痂圆孢疮痂病(大豆痂原孢(Elsinoeglycines))、荚茎病(菜豆间座壳大豆变种(Diaporthe phaseolorum var.sojae))、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))、靶斑病(多主棒孢霉(Corynesporacassiicola))、炭疽病(大豆炭疽病菌(Colletotrichum glycines)、毛豆炭疽病菌(C.truncatum))、菌核地上部分枯萎病(Rhizoctonia aerial blight)(纹枯病菌(Rhizoctonia solani))、壳针孢褐斑病(大豆褐纹壳针孢(Septoria glycines))、和蛙眼叶斑病(大豆灰斑病菌(Cercospora sojina))；菜豆病害：炭疽病(菜豆炭疽病菌(Colletotrichum lindemuthianum))；花生病害：早期叶斑病(球座尾孢(Cercosporapersonata))、黑斑病(落花生尾孢(Cercospora arachidicola))和白绢病(白绢菌(Sclerotium rolfsii))；豌豆病害：白粉病(豌豆白粉菌(Erysiphe pisi))；马铃薯病害：早疫病(茄链格孢(Alternaria solani))、晚疫病(致病疫霉(Phytophthora infestans))、和黄萎病(黑白轮枝菌(Verticillium albo-atrum)、大丽轮枝菌(V.dahliae)、变黑轮枝菌(V.nigrescens))；草莓病害：白粉病(白粉菌属(Sphaerotheca humuli))；茶树病害：网疱病(网状外担菌(Exobasidium reticulatum))、白疮痂病(茶白星病菌(Elsinoeleucospila))、灰枯病(拟盘多毛孢属(Pestalotiopsis sp.))、和炭疽病(茶炭疽病菌(Colletotrichum theae-sinensis))；烟草病害：褐斑病(长柄链格孢(Alternarialongipes))、白粉病(二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum))、炭疽病(烟草炭疽病菌(Colletotrichum tabacum))、霜霉病(烟草霜霉菌(Peronospora tabacina))和黑胫病(烟草疫霉(Phytophthora nicotianae))；

甜菜病害：尾孢叶斑病(甜菜生尾孢菌(Cercospora beticola))、叶枯病(稻纹枯病原菌(Thanatephorus cucumeris))、根腐病(稻纹枯病原菌(Thanatephoruscucumeris))和丝囊菌根腐病(黑腐丝囊霉(Aphanomyces cochlioides))；蔷薇病害：黑斑病(蔷薇双壳菌(Diplocarpon rosae))和白粉病(蔷薇单丝壳菌(Sphaerothecapannosa))；菊属病害：叶枯病(菊壳针孢菌(Septoria chrysanthemi-indici))和白锈病(堀柄锈菌(Puccinia horiana))；洋葱病害：葡萄孢叶枯病(灰葡萄孢菌(Botrytiscinerea)、葱细丝葡萄孢菌(B.byssoidea)、葱鳞葡萄孢菌(B.squamosa))、灰霉颈腐病(葱腐葡萄孢菌(Botrytis alli))和小菌核病(葱鳞葡萄孢菌(Botrytis squamosa))；多种作物病害：灰霉病(灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea))和菌核病(核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum))；日本萝卜病害：链格孢叶斑病(甘蓝链格孢菌(Alternariabrassicicola))；草坪病害：币斑病(银斑病病菌(Sclerotinia homoeocarpa))和褐斑病和巨斑病(纹枯病菌(Rhizoctonia solani))；以及香蕉病害：香蕉叶斑病(香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaerella fijiensis)、香蕉生球腔菌(Mycosphaerella musicola))。

半翅目(Hemiptera)：飞虱(飞虱科(Delphacidae))如小灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)、褐稻飞虱(Nilaparvata lugens)、和白背稻飞虱(Sogatella furcifera))；叶蝉(角顶叶蝉科(Deltocephalidae))如绿稻叶蝉(黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps))和绿稻叶蝉(二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens))；蚜虫(蚜科(Aphididae))如棉蚜(Aphis gossypii)、绿桃蚜(Myzus persicae)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、马铃薯蚜(Macrosiphum euphorbiae)、毛地黄蚜(Aulacorthum solani)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)和褐橘声蚜(Toxoptera citricidus)；蝽科(Pentatomidae)如花角绿蝽(Nezara antennata)、豆蜂缘蝽(Riptortus clavetus)、中稻缘蝽(Leptocorisachinensis)、尖角二星蝽(Eysarcoris parvus)、混茶翅蝽(Halyomorpha mista)和美国牧草盲蝽(Lygus lineolaris)；粉虱(Aleyrodidae)如温室粉虱(Trialeurodesvaporariorum)和银叶粉虱(Bemisia argentifolii)；蚧(Coccidae)如加州红蚌质蚧(Calformia red scale)(Aonidiella aurantii)、圣琼斯康盾蚧(Comstockaspisperniciosa)、柑橘尖盾蚧(Unaspis citri)、红龟蜡蚧(Ceroplastes rubens)、和澳洲吹绵蚧(Icerya purchasi))；网蝽科(Tingidae)；木虱(Homoptera,Psylloidae)；和臭虫(Cimexlectularius)。

鳞翅目(Lepidoptera)：螟蛾(Pyralidae)如二化螟(Chilo suppressalis)、三化螟(Tryporyza incertulas)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、棉卷叶野螟(Notarcha derogata)、印度谷斑螟(Plodia interpunctella)、亚洲玉米螟(Ostriniafurnacalis)、菜心野螟(Hellula undalis)和兰草螟蛾(Pediasia teterrellus)；夜蛾(Noctuidae)如斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)、贪夜蛾(Spodoptera exigua)、粘虫(Pseudaletia separata)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、小地老虎(Agrotisipsilon)、黑点弧翅夜蛾(Plusia nigrisigna)、粉夜蛾属(Thoricoplusia spp.)、实夜蛾属(Heliothis spp.)和铃夜蛾属(Helicoverpa spp.)；粉蝶(Pieridae)如菜粉蝶(Pierisrapae)；卷蛾(Tortricidae)如褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)、梨小食心虫(Grapholitamolesta)、大豆食心虫(Leguminivora glycinivorella)、日豆小卷蛾(Matsumuraesesazukivora)、棉褐带卷蛾(Adophyes orana fasciata)、茶小卷叶蛾(Adoxophyes sp.)、东方茶卷叶蛾(Homona magnanima)、苹果黄卷蛾(Archips fuscocupreanus)和苹果皮小卷蛾(Cydia pomonella)；细蛾(Gracillariidae)如茶细蛾(Caloptilia theivora)和苹果细蛾(Phyllonorycter ringoneella)；蛀果蛾(Carposinidae)如桃蛀果蛾(Carposinaniponensis)；潜蛾(Lyonetiidae)如潜蛾属(Lyonetia spp.)；毒蛾(Lymantriidae)如毒蛾属(Lymantria spp.)和黄毒蛾属(Euproctis spp.)；巢蛾(Yponomeutidae)如小菜蛾(Plutella xylostella))；麦蛾(Gelechiidae)如红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)和马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella))；灯蛾(Arctiidae)如美国白蛾(Hyphantriacunea)；以及谷蛾(Tineidae)如衣蛾(Tinea translucens)和幕谷蛾(Tineolabisselliella)。

缨翅目(Thysanoptera)：西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、黄色硬蓟马(Scirtothrips dorsalis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、丽花蓟马(Frankliniella intonsa)和马铃薯蓟马(Frankliniella fusca)。

双翅目(Diptera)：家蝇(Musca domestica)、淡色库蚊(Culex popienspallens)、三膝虻(Tabanus trigonus)、葱蝇(Hylemya antiqua)、灰地种蝇(Hylemyaplatura)、中华按蚊(Anopheles sinensis)、日本稻潜蝇(Agromyza oryzae)、稻潜蝇(Hydrellia griseola)、稻秆蝇(Chlorops oryzae)、瓜寡鬃实蝇(Dacus cucurbitae)、地中海果实蝇(Ceratitis capitata)和三叶草斑潜蝇(Liriomyza trifolii)。

鞘翅目(Coleoptera)：茄二十八星瓢虫(Epilachna vigintioctopunctata)、黄守瓜(Aulacophora femoralis)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、稻象(Echinocnemus squameus)、稻水象(Lissorhoptrusoryzophilus)、棉铃象(Anthonomus grandis)、绿豆象(Callosobruchus chinensis)、寄生谷象(Sphenophorus venatus)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、古铜异丽金龟(Anomala cuprea)、根萤叶甲属(Diabrotica spp.)、马铃薯叶甲(Leptinotarsadecemlineata)、叩甲属(Agriotes spp.)、烟草窃蠹(Lasioderma serricorne)、小圆皮蠹(Anthrenus verbasci)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、白斑星天牛(Anoplophora malasiaca)和纵坑切梢小蠹(Tomicus piniperda)。

直翅目(Orthoptera)：东亚飞蝗(Locusta migratoria)、非洲蝼蛄(Gryllotalpaafricana)、北海道稻蝗(Oxya yezoensis)和日本稻蝗(Oxya japanica)。

膜翅目(Hymenoptera)：新疆菜叶蜂(Athalia rosae)、切叶蚁属(Acromyrmexspp.)和火蚁属(Solenopsis spp.)。

线虫(Nematodes)：水稻干尖线虫(Aphelenchoides besseyi)、草莓芽线虫(Nothotylenchus acris)、大豆孢囊线虫(Heterodera glycines)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、短体线虫属(Pratylenchus penetrans)和异常珍珠线虫(Nacobbus aberrans)。

蜚蠊目(Blattariae)：德国小蠊(Blattella germanica)、黑胸大蠊(Periplanetafuliginosa)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)和东方蜚蠊(Blatta orientalis)。

蜱螨目(Acarina)：叶螨科(Tetranychidae)(例如，二斑叶螨(Tetranychusurticae)、柑橘全爪螨(Panonychus citri)和小爪螨属(Oligonychus spp.))；瘿螨科(Eriophyidae)(例如，橘刺皮瘿螨(Aculops pelekassi))；跗线螨科(Tarsonemidae)(例如，侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus))；细须螨科(Tenuipalpidae)；杜克螨科(Tuckerellidae)；粉螨科(Tuckerellidae Acaridae)(例如，腐食酪螨(Tyrophagusputrescentiae))；麦食螨科(Pyroglyphidae)(例如，粉尘螨(Dermatophagoides farinae)和屋尘螨(Dermatophagoides pteronyssinus))；肉食螨科(Cheyletidae)(例如，普通肉食螨(Cheyletus eruditus)、马六甲肉食螨(Cheyletus malaccensis)和马六甲肉食螨(Cheyletus moorei))；以及皮刺螨科(Dermanyssidae)。

包含本发明的化合物的制剂可以用于与治疗家畜病害相关的领域或畜牧业，并且可以根除寄生在脊椎动物(如人、牛、绵羊、山羊、猪、家禽、狗、猫和鱼)的内部和/或外部的生物或寄生物，从而维持公众健康。有害生物的实例包括：硬蜱(Ixodes spp.)(例如肩突硬蜱(Ixodes scapularis))，牛蜱属(Boophilus spp.)(例如微小牛蜱(Boophilusmicroplus))，花蜱属(Amblyomma spp.)，玻眼蜱属(Hyalomma spp.)，扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)(例如血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus))，血蜱属(Haemaphysalis spp.)(例如长角血蜱(Haemaphysalis longicornis))，革蜱属(Dermacentor spp.)，纯缘蜱属(Ornithodoros spp.)(例如非洲纯缘蜱(Ornithodorosmoubata))，鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)，林禽刺螨(Ornithonyssus sylviarum)，疥螨属(Sarcoptes spp.)(例如人疥螨(Sarcoptes scabiei))，瘙螨属(Psoroptes spp.)，痒螨属(Chorioptes spp.)，蠕形螨属(Demodex spp.)，真恙螨属(Eutrombicula spp.)，伊蚊属(Aedes spp.)(例如白纹伊蚊(Aedes albopictus))，按蚊属(Anopheles spp.)，库蚊属(Culex spp.)，库蠓属(Culicoides spp.)，家蝇属(Musca spp.)，皮蝇属(Hypodermaspp.)，胃蝇属(Gasterophilus spp.)，角蝇属(Haematobia spp.)，虻属(Tabanus spp.)，蚋属(Simulium spp.)，椎猎蝽属(Triatoma spp.)，虱目(Phthiraptera)(例如畜虱属(Damalinia spp.))，颚虱属(Linognathus spp.)，血虱属(Haematopinus spp.)，栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)(例如猫蚤(Ctenocephalides felis))，客蚤属(Xenopsyllaspp.)，小家蚁(Monomorium pharaonis)，以及线虫(nematodes)[例如，金线虫(hairworm)(例如，巴西日圆线虫(Nippostrongylus brasiliensis)、艾氏毛圆线虫(Trichostrongylus axei)、蛇形毛圆线虫(Trichostrongylus colubriformis))、毛形属(Trichinella spp.)(例如，旋毛虫(Trichinella spiralis))、扭旋血线虫(Haemonchuscontortus)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)(例如，细颈线虫(Nematodirus battus))、环绕胃线虫(Ostertagia circumcincta)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、短膜壳绦虫(Hymenolepis nana)等。

含有选自由已知的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂(acaricides)、杀线虫剂和植物生长调节剂组成的组中的至少一种的本发明的防治剂可以直接施用至要保护不受有害生物影响的植物体，或可以施用至用于定植(fix planting)植物体的土壤以及种子。

当与本发明的防治剂一起使用时，选自由已知的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和植物生长调节剂组成的组中的至少一种可以同时地或分开地施用至植物体。当分开施用时，施用日期可以是不同的，并且可以使用不同的剂型。

可以将本发明的防治剂向植物种子的施用与选自由已知的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和植物生长调节剂组成的组中的至少一种对植物或用于定植植物的土壤的施用组合。还可以将选自由已知的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和植物生长调节剂组成的组中的至少一种对植物种子的施用与本发明的防治剂对植物或用于定植植物的土壤的施用组合。对植物或用于定植植物的土壤的施用可以在定植之前、期间或之后进行。

该施用方法优选用于玉米、小麦和稻的栽培。

可以将本发明的防治剂对植物体或其上栽培了或待栽培植物体的土壤(例如，水田、作物地、果园或非耕作地的土壤)的施用与选自已知除草剂中的至少一种对土壤的施用组合。本发明的有害生物防治剂与除草剂可以同时或分开施用。当分开施用时，可以在相同或不同的日子进行施用。

可以与本发明防治剂一起使用的除草剂的实例包括草甘膦(glyphosate)、草甘膦(glyphosate)的盐、草丁膦(glufosinate)、草甘膦的盐、2,4-D、2,4-D的盐、麦草畏(dicamba)、麦草畏(dicamba)的盐和丙炔氟草胺(flumioxazin)。

实施例

以下将借助制备例、制剂例和试验例，更详细地描述本发明，但本发明不限于这些实施例。

首先，将描述制备例。

制备例1

将0.30g在参考制备例3中提到的X2、0.12g的2-甲基苯基硼酸、0.057g的[1,1’-双(二苯膦基)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物、0.22g的乙酸钾和5mL的1,2-二甲氧基乙烷的混合物在80℃搅拌5小时。在冷却至室温后，将反应混合物过滤并浓缩滤液。将由此获得的残余物进行硅胶柱色谱法，以获得0.27g的1-{2-[4-(2-甲基-苯基)-2-甲基苯硫基甲基]-3-甲基苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明的化合物1)。

本发明的化合物1

¹H-NMR(CDCl₃)δ:7.32-7.32(2H,m),7.24-7.20(6H,m),7.11(1H,d,J＝1.8Hz),7.06(1H,dd,J＝7.7,1.8Hz),4.15(2H,s),3.65(3H,s),2.43(3H,s),2.29(3H,s),2.27(3H,s)。

制备例2

使用参考制备例5中提到的Z1替代X2和使用苯基硼酸替代在制备例1中的2-甲基苯基硼酸，进行相同的反应，以获得1-{2-[4-苯基-苯硫基甲基]-3-甲基苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明的化合物2)。

本发明的化合物2

¹H-NMR(CDCl₃)δ:7.59-7.55(1H,m),7.48-7.42(2H,m),7.38-7.34(1H,m),7.33-7.30(6H,m),7.22-7.17(1H,m),7.13-7.09(1H,m),4.22(2H,s),3.60(3H,s),2.40(3H,s)。

制备例3

使用参考制备例5提到的Z1替代在制备例1中的X2，进行相同的反应，以获得1-{2-[4-(2-甲基-苯基)-苯硫基甲基]-3-甲基苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明的化合物3)。

本发明的化合物3

¹H-NMR(CDCl₃)δ:7.31-7.29(3H,m),7.28-7.23(4H,m),7.22-7.17(4H,m),4.21(2H,s),3.66(3H,s),2.39(3H,s),2.26(3H,s)。

制备例4

使用参考制备例5中提到的Z1替代在制备例1中的X2和使用4-甲基苯基硼酸替代2-甲基苯基硼酸，进行相同的反应，以获得1-{2-[4-(4-甲基-苯基)-苯硫基甲基]-3-甲基苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明的化合物4)。

本发明的化合物4

¹H-NMR(CDCl₃)δ:7.47-7.44(2H,m),7.35-7.33(2H,m),7.31-7.29(3H,m),7.24(1H,s),7.21-7.18(1H,m),7.11-7.10(2H,m),4.21(2H,s),3.59(3H,s),2.39(6H,s)。

制备例5

使用参考制备例5中提到的Z1替代X2和使用3-氯苯基硼酸替代制备例1中的2-甲基苯基硼酸，进行相同的反应，以获得1-{2-[4-(3-氯-苯基)-苯硫基甲基]-3-甲基苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明的化合物5)。

本发明的化合物5

¹H-NMR(CDCl₃)δ:7.55(1H,t,J＝1.9Hz),7.45-7.42(3H,m),7.37(1H,t,J＝7.7Hz),7.33-7.30(5H,m),7.22-7.18(1H,m),4.22(2H,s),3.61(3H,s),2.40(3H,s)。

制备例6

使用参考制备例5中提到的Z1替代X2和使用4-甲氧基苯基硼酸替代制备例1中的2-甲基苯基硼酸，进行相同的反应，以获得1-{2-[4-(4-甲氧基-苯基)-苯硫基甲基]-3-甲基苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明的化合物6)。

本发明的化合物6

¹H-NMR(CDCl3)δ:7.51(2H,dt,J＝9.4,2.6Hz),7.42(2H,dt,J＝8.5,2.2Hz),7.31-7.27(4H,m),7.22-7.17(1H,m),6.98(2H,dt,J＝9.4,2.6Hz),4.21(2H,s),3.85(3H,s),3.59(3H,s),2.39(3H,s)。

制备例7

使用苯基硼酸替代制备例1中的2-甲基苯基硼酸，进行相同的反应，以获得1-{2-[4-苯基-2-甲基-苯硫基甲基]-3-甲基苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明的化合物7)。

本发明的化合物7

¹H-NMR(CDCl₃)δ:7.60-7.55(2H,m),7.47-7.41(2H,m),7.39-7.29(6H,m),7.22-7.17(1H,m),4.16(2H,s),3.59(3H,s),2.44(3H,s),2.32(3H,s)。

制备例8

使用3-甲基苯基硼酸替代制备例1中的2-甲基苯基硼酸，进行相同的反应，以获得1-{2-[3-(3-甲基-苯基)-2-甲基-苯硫基甲基]-3-甲基苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明的化合物8)。

本发明的化合物8

¹H-NMR(CDCl₃)δ:7.39-7.35(3H,m),7.35-7.29(5H,m),7.21-7.19(1H,m),7.18-7.15(1H,m),4.16(2H,s),3.59(3H,s),2.43(3H,s),2.42(3H,s),2.31(3H,s)。

制备例9

使用4-甲基苯基硼酸替代制备例1中的2-甲基苯基硼酸，进行相同的反应，以获得1-{2-[3-(4-甲基-苯基)-2-甲基-苯硫基甲基]-3-甲基苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明的化合物9)。

本发明的化合物9

¹H-NMR(CDCl₃)δ:7.49-7.46(2H,m),7.37-7.36(1H,m),7.33-7.29(4H,m),7.27-7.25(1H,m),7.23(1H,s),7.21-7.18(1H,m),4.15(2H,s),3.58(3H,s),2.43(3H,s),2.39(3H,s),2.31(3H,s)。

制备例10

将0.40g在参考制备例1中提到的X1、0.11g的2-氯吡啶、0.147g的[1,1’-双(二苯膦基)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物、0.56g磷酸三钾和5mL的1,2-二甲氧基乙烷的混合物在80℃搅拌5小时。在冷却至室温后，将反应混合物过滤并浓缩滤液。将由此获得的残余物进行硅胶柱色谱法，以获得0.27g的1-{2-[4-(吡啶-2-基)-2-甲基苯硫基甲基]-3-甲基苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明的化合物10)。

本发明的化合物10

¹H-NMR(CDCl₃)δ:8.68(1H,dq,J＝4.8,0.9Hz),7.82(1H,d,J＝1.6Hz),7.77-7.69(3H,m),7.34-7.29(3H,m),7.25-7.18(2H,m),4.18(2H,s),3.61(3H,s),2.43(3H,s),2.34(3H,s)。

制备例11

使用参考制备例2中提到的Y1替代制备例10中的X1，进行相同的反应，以获得1-{2-[4-(吡啶-2-基)-2,5-二甲基苯硫基甲基]-3-甲基苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明的化合物11)。

本发明的化合物11

¹H-NMR(CDCl₃)δ:8.69(1H,dq,J＝4.8,0.9Hz),7.74(1H,td,J＝7.7,1.8Hz),7.40(1H,dt,J＝7.9,1.0Hz),7.34-7.31(2H,m),7.26-7.19(3H,m),7.13(1H,s),4.15(2H,s),3.65(3H,s),2.46(3H,s),2.30(3H,s),2.25(3H,s)。

关于用于制备上述本发明的化合物的中间体的制备，参考制备例如下所示。

参考制备例1

将2g在参考制备例3中提到的X2、0.74g的[1,1’-双(二苯膦基)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物、2.2g的乙酸钾、2.1g的双(频哪醇根合(pinacolato))二硼和30mL的二甲亚砜的混合物在90℃搅拌12小时。在冷却至室温后，将饱和盐水溶液加入反应混合物并将混合物用乙酸乙酯萃取。用饱和盐水溶液洗涤有机层，通过无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。将由此获得的残余物进行硅胶柱色谱法，获得2.5g的以下所示的X1。

¹H-NMR(CDCl₃)δ:7.56(2H,d,J＝6.3Hz),7.34-7.30(2H,m),7.22-7.19(2H,m),4.16(2H,s),3.63(3H,s),2.43(3H,s),2.24(3H,s),1.34(12H,s)。

参考制备例2

使用参考制备例4中提到的Y2替代参考制备例1中的X2，进行相同的反应，以获得以下所示的Y1。

¹H-NMR(CDCl₃)δ:7.50(1H,s),7.34-7.31(2H,m),7.20(1H,dd,J＝6.5,3.1Hz),7.00(1H,s),4.14(2H,s),3.63(3H,s),2.47(3H,s),2.44(3H,s),2.20(3H,s),1.33(12H,s)。

参考制备例3

将4g的1-(2-溴甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(根据WO 2013/162072A所述的方法制备)、4.1g的在参考制备例6中提到的1A、7.6g的碳酸钾和20ml的乙腈的混合物在80℃搅拌7小时。将反应混合物减压浓缩。将由此获得的残余物进行硅胶柱色谱法，获得6.42g的以下所示的X2。

¹H-NMR(CDCl₃)δ:7.33-7.29(3H,m),7.22-7.18(2H,m),7.07(1H,d,J＝8.2Hz),4.10(2H,s),3.64(3H,s),2.39(3H,s),2.22(3H,s)。

参考制备例4

使用参考制备例7中提到的2A替代参考制备例3中的1A，进行相同的反应，以获得以下所示的Y2。

¹H-NMR(CDCl₃)δ:7.32-7.30(3H,m),7.20-7.16(1H,m),7.05(1H,s),4.09(2H,s),3.63(3H,s),2.40(3H,s),2.29(3H,s),2.18(3H,s)。

参考制备例5

使用可商购的4-溴苯硫酚替代参考制备例3中的1A，进行相同的反应，以获得以下所示的Z1。

¹H-NMR(CDCl₃)δ:7.36-7.33(2H,m),7.31-7.29(2H,m),7.21-7.19(1H,m),7.12-7.09(2H,m),4.16(2H,s),3.65(3H,s),2.35(3H,s)。

参考制备例6

将13g的参考制备例9中提到的1C和50ml的二苯基醚的混合物在230℃搅拌24小时，然后将溶液进行硅胶柱色谱法，以获得10g的以下所示的1B。

将10g的1B、50ml的20％氢氧化钠水溶液和50ml的异丙醇的混合物在80℃搅拌24小时。向反应混合物中加入10％盐酸，并将混合物用氯仿萃取。有机层用水洗涤，通过无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。将由此获得的残余物进行硅胶柱色谱法，以获得8.2g的1A。

¹H-NMR(CDCl₃)δ:7.30(1H,d,J＝2.1Hz),7.19(1H,dd,J＝8.2,2.1Hz),7.13(1H,d,J＝8.2Hz),3.28(1H,s),2.30(3H,s)。

参考制备例7

使用参考制备例8中提到的2B替代参考制备例6中的1B，进行相同的反应，以获得以下所示的2A。

¹H-NMR(CDCl₃)δ:7.32(1H,s),7.14(1H,s),3.24(1H,s),2.30(3H,s),2.26(3H,s)。

参考制备例8

使用参考制备例10中提到的2C替代参考制备例6中的1C，进行相同的反应，以获得以下所示的2B。

¹H-NMR(CDCl₃)δ:7.47(1H,s),7.33(1H,s),3.12(3H,br s),3.01(3H,br s),2.34(6H,s)。

参考制备例9

在0℃向10.3g的可商购的2-甲基-4-溴-苯酚和100ml的二甲基甲酰胺的混合物加入2.64g的55％氢化钠，接着在室温搅拌0.5小时，在0℃加入7.5g的二甲基硫代氨基甲酰氯，并在室温进一步搅拌5小时。向反应混合物中加入水，用乙酸乙酯萃取混合物。用水洗涤有机层，通过无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。将由此获得的残余物进行硅胶柱色谱法，以获得13g的以下所示的1C。

¹H-NMR(CDCl₃)δ:7.38(1H,d,J＝2.3Hz),7.33(1H,dd,J＝8.7,2.3Hz),6.86(1H,d,J＝8.7Hz),3.46(3H,s),3.36(3H,s),2.17(3H,s)。

参考制备例10

使用可商购的2,5-二甲基-4-溴苯酚替代参考制备例9中的2-甲基-4-溴-苯酚，进行相同的反应，以获得以下所示的2C。

¹H-NMR(CDCl₃)δ:7.40(1H,s),6.86(1H,s),3.46(3H,s),3.35(3H,s),2.35(3H,s),2.14(3H,s)。

根据上述方法，可以获得化合物HA1001-1至IO1012-438。上述化合物HA1001-1至IO1012-438(下文称为化合物A)是以下所示的芳族化合物[其中A表示以下提到的取代基编号1至438中的任一个]。在下列[取代基编号；A]中，F表示氟，Cl表示氯，Br表示溴，CN表示氰基，Me表示甲基，Et表示乙基，CF₃表示三氟甲基,CHF₂表示二氟甲基,OMe表示甲氧基,并且OEt表示乙氧基。

A中的1aa或1bb表示以下结构:

例如，HA1001-100表示这样的化合物，其中式(HA1001)中的A是由取代基编号100表示的基团，并且取代基编号100表示这样的化合物，其中A是上述1bb，G1是甲基,C2是氰基,并且G3和G4是氢原子,并且具体表示由下式表示的化合物。

[取代基编号；A]:[1；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝H,G4＝H],[2；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝H,G4＝H],[3；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝H,G4＝H],[4；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Me,G4＝H],[5；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝H,G4＝Me],[6；1bb,G1＝Me,G2＝Me,G3＝H,G4＝H],[7；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝Me,G4＝H],[8；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝H,G4＝Me],[9；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝Me,G4＝H],[10；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝H,G4＝Me],[11；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Me,G4＝Me],[12；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝H,G4＝H],[13；1bb,G1＝Me,G2＝Me,G3＝Me,G4＝H],[14；1bb,G1＝Me,G2＝Me,G3＝H,G4＝Me],[15；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝Me,G4＝Me],[16；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝Me,G4＝Me],[17；1bb,G1＝Me,G2＝Me,G3＝Me,G4＝Me],[18；1bb,G1＝Me,G2＝F,G3＝H,G4＝H],[19；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝F,G4＝H],[20；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝H,G4＝F],[21；1bb,G1＝Me,G2＝F,G3＝F,G4＝H],[22；1bb,G1＝Me,G2＝F,G3＝H,G4＝F],[23；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝F,G4＝F],[24；1bb,G1＝Me,G2＝F,G3＝F,G4＝F],[25；1bb,G1＝F,G2＝Me,G3＝H,G4＝H],[26；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝F,G4＝H],[27；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝H,G4＝F],[28；1bb,G1＝F,G2＝Me,G3＝F,G4＝H],[29；1bb,G1＝F,G2＝Me,G3＝H,G4＝F],[30；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝F,G4＝F],[31；1bb,G1＝F,G2＝Me,G3＝F,G4＝F],[32；1bb,G1＝F,G2＝H,G3＝Me,G4＝H],[33；1bb,G1＝H,G2＝F,G3＝Me,G4＝H],[34；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Me,G4＝F],[35；1bb,G1＝F,G2＝F,G3＝Me,G4＝H],[36；1bb,G1＝F,G2＝H,G3＝Me,G4＝F],[37；1bb,G1＝H,G2＝F,G3＝Me,G4＝F],[38；1bb,G1＝F,G2＝F,G3＝Me,G4＝F],[39；1bb,G1＝F,G2＝H,G3＝H,G4＝Me],[40；1bb,G1＝H,G2＝F,G3＝H,G4＝Me],[41；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝F,G4＝Me],[42；1bb,G1＝F,G2＝F,G3＝H,G4＝Me],[43；1bb,G1＝F,G2＝H,G3＝F,G4＝Me],[44；1bb,G1＝H,G2＝F,G3＝F,G4＝Me],[45；1bb,G1＝F,G2＝F,G3＝F,G4＝Me],[46；1bb,G1＝Me,G2＝Me,G3＝F,G4＝H],[47；1bb,G1＝Me,G2＝Me,G3＝H,G4＝F],[48；1bb,G1＝Me,G2＝F,G3＝Me,G4＝H],[49；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝Me,G4＝F],[50；1bb,G1＝Me,G2＝F,G3＝H,G4＝Me],[51；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝F,G4＝Me],[52；1bb,G1＝Me,G2＝Me,G3＝Cl,G4＝H],[53；1bb,G1＝Me,G2＝Me,G3＝H,G4＝Cl],[54；1bb,G1＝Me,G2＝Cl,G3＝Me,G4＝H],[55；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝Me,G4＝Cl],[56；1bb,G1＝Me,G2＝Cl,G3＝H,G4＝Me],[57；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝Cl,G4＝Me],[58；1bb,G1＝Me,G2＝Cl,G3＝H,G4＝H],[59；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝Cl,G4＝H],[60；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝H,G4＝Cl],[61；1bb,G1＝Me,G2＝Cl,G3＝Cl,G4＝H],[62；1bb,G1＝Me,G2＝Cl,G3＝H,G4＝Cl],[63；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝Cl,G4＝Cl],[64；1bb,G1＝Cl,G2＝Me,G3＝H,G4＝H],[65；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝Cl,G4＝H],[66；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝H,G4＝Cl],[67；1bb,G1＝Cl,G2＝Me,G3＝Cl,G4＝H],[68；1bb,G1＝Cl,G2＝Me,G3＝H,G4＝Cl],[69；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝Cl,G4＝Cl],[70；1bb,G1＝Cl,G2＝H,G3＝Me,G4＝H],[71；1bb,G1＝H,G2＝Cl,G3＝Me,G4＝H],[72；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Me,G4＝Cl],[73；1bb,G1＝Cl,G2＝Cl,G3＝Me,G4＝H],[74；1bb,G1＝Cl,G2＝H,G3＝Me,G4＝Cl],[75；1bb,G1＝H,G2＝Cl,G3＝Me,G4＝Cl],[76；1bb,G1＝Cl,G2＝H,G3＝H,G4＝Me],[77；1bb,G1＝H,G2＝Cl,G3＝H,G4＝Me],[78；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Cl,G4＝Me],[79；1bb,G1＝Cl,G2＝Cl,G3＝H,G4＝Me],[80；1bb,G1＝Cl,G2＝H,G3＝Cl,G4＝Me],[81；1bb,G1＝H,G2＝Cl,G3＝Cl,G4＝Me],[82；1bb,G1＝Me,G2＝Br,G3＝H,G4＝H],[83；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝Br,G4＝H],[84；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝H,G4＝Br],[85；1bb,G1＝Br,G2＝Me,G3＝H,G4＝H],[86；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝Br,G4＝H],[87；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝H,G4＝Br],[88；1bb,G1＝Br,G2＝H,G3＝Me,G4＝H],[89；1bb,G1＝H,G2＝Br,G3＝Me,G4＝H],[90；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Me,G4＝Br],[91；1bb,G1＝Br,G2＝H,G3＝H,G4＝Me],[92；1bb,G1＝H,G2＝Br,G3＝H,G4＝Me],[93；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Br,G4＝Me],[94；1bb,G1＝Me,G2＝Me,G3＝Br,G4＝H],[95；1bb,G1＝Me,G2＝Me,G3＝H,G4＝Br],[96；1bb,G1＝Me,G2＝Br,G3＝Me,G4＝H],[97；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝Me,G4＝Br],[98；1bb,G1＝Me,G2＝Br,G3＝H,G4＝Me],[99；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝Br,G4＝Me],[100；1bb,G1＝Me,G2＝CN,G3＝H,G4＝H],

[101；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝CN,G4＝H],[102；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝H,G4＝CN],[103；1bb,G1＝CN,G2＝Me,G3＝H,G4＝H],[104；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝CN,G4＝H],[105；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝H,G4＝CN],[106；1bb,G1＝CN,G2＝H,G3＝Me,G4＝H],[107；1bb,G1＝H,G2＝CN,G3＝Me,G4＝H],[108；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Me,G4＝CN],[109；1bb,G1＝CN,G2＝H,G3＝H,G4＝Me],[110；1bb,G1＝H,G2＝CN,G3＝H,G4＝Me],[111；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝CN,G4＝Me],[112；1bb,G1＝Me,G2＝Me,G3＝CN,G4＝H],[113；1bb,G1＝Me,G2＝Me,G3＝H,G4＝CN],[114；1bb,G1＝Me,G2＝CN,G3＝Me,G4＝H],[115；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝Me,G4＝CN],[116；1bb,G1＝Me,G2＝CN,G3＝H,G4＝Me],[117；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝CN,G4＝Me],[118；1bb,G1＝Me,G2＝OMe,G3＝H,G4＝H],[119；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝OMe,G4＝H],[120；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝H,G4＝OMe],[121；1bb,G1＝OMe,G2＝Me,G3＝H,G4＝H],[122；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝OMe,G4＝H],[123；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝H,G4＝OMe],[124；1bb,G1＝OMe,G2＝H,G3＝Me,G4＝H],[125；1bb,G1＝H,G2＝OMe,G3＝Me,G4＝H],[126；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Me,G4＝OMe],[127；1bb,G1＝OMe,G2＝H,G3＝H,G4＝Me],[128；1bb,G1＝H,G2＝OMe,G3＝H,G4＝Me],[129；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝OMe,G4＝Me],[130；1bb,G1＝Me,G2＝Me,G3＝OMe,G4＝H],[131；1bb,G1＝Me,G2＝Me,G3＝H,G4＝OMe],[132；1bb,G1＝Me,G2＝OMe,G3＝Me,G4＝H],[133；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝Me,G4＝OMe],[134；1bb,G1＝Me,G2＝OMe,G3＝H,G4＝Me],[135；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝OMe,G4＝Me],[136；1bb,G1＝Me,G2＝OEt,G3＝H,G4＝H],[137；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝OEt,G4＝H],[138；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝H,G4＝OEt],[139；1bb,G1＝OEt,G2＝Me,G3＝H,G4＝H],[140；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝OEt,G4＝H],[141；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝H,G4＝OEt],[142；1bb,G1＝OEt,G2＝H,G3＝Me,G4＝H],[143；1bb,G1＝H,G2＝OEt,G3＝Me,G4＝H],[144；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Me,G4＝OEt],[145；1bb,G1＝OEt,G2＝H,G3＝H,G4＝Me],[146；1bb,G1＝H,G2＝OEt,G3＝H,G4＝Me],[147；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝OEt,G4＝Me],[148；1bb,G1＝Me,G2＝Me,G3＝OEt,G4＝H],[149；1bb,G1＝Me,G2＝Me,G3＝H,G4＝OEt],[150；1bb,G1＝Me,G2＝OEt,G3＝Me,G4＝H],[151；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝Me,G4＝OEt],[152；1bb,G1＝Me,G2＝OEt,G3＝H,G4＝Me],[153；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝OEt,G4＝Me],[154；1bb,G1＝Me,G2＝Et,G3＝H,G4＝H],[155；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝Et,G4＝H],[156；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝H,G4＝Et],[157；1bb,G1＝Et,G2＝Me,G3＝H,G4＝H],[158；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝Et,G4＝H],[159；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝H,G4＝Et],[160；1bb,G1＝Et,G2＝H,G3＝Me,G4＝H],[161；1bb,G1＝H,G2＝Et,G3＝Me,G4＝H],[162；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Me,G4＝Et],[163；1bb,G1＝Et,G2＝H,G3＝H,G4＝Me],[164；1bb,G1＝H,G2＝Et,G3＝H,G4＝Me],[165；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Et,G4＝Me],[166；1bb,G1＝Me,G2＝Me,G3＝Et,G4＝H],[167；1bb,G1＝Me,G2＝Me,G3＝H,G4＝Et],[168；1bb,G1＝Me,G2＝Et,G3＝Me,G4＝H],[169；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝Me,G4＝Et],[170；1bb,G1＝Me,G2＝Et,G3＝H,G4＝Me],[171；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝Et,G4＝Me],[172；1bb,G1＝Me,G2＝CF₃,G3＝H,G4＝H],[173；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝CF₃,G4＝H],[174；1bb,G1＝Me,G2＝H,G3＝H,G4＝CF₃],[175；1bb,G1＝CF₃,G2＝Me,G3＝H,G4＝H],[176；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝CF₃,G4＝H],[177；1bb,G1＝H,G2＝Me,G3＝H,G4＝CF₃],[178；1bb,G1＝CF₃,G2＝H,G3＝Me,G4＝H],[179；1bb,G1＝H,G2＝CF₃,G3＝Me,G4＝H],[180；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Me,G4＝CF₃],[181；1bb,G1＝CF₃,G2＝H,G3＝H,G4＝Me],[182；1bb,G1＝H,G2＝CF₃,G3＝H,G4＝Me],[183；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝CF₃,G4＝Me],[184；1bb,G1＝Et,G2＝H,G3＝H,G4＝H],[185；1bb,G1＝H,G2＝Et,G3＝H,G4＝H],[186；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Et,G4＝H],[187；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝H,G4＝Et],[188；1bb,G1＝Et,G2＝Et,G3＝H,G4＝H],[189；1bb,G1＝Et,G2＝H,G3＝Et,G4＝H],[190；1bb,G1＝Et,G2＝H,G3＝H,G4＝Et],[191；1bb,G1＝H,G2＝Et,G3＝Et,G4＝H],[192；1bb,G1＝H,G2＝Et,G3＝H,G4＝Et],[193；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Et,G4＝Et],[194；1bb,G1＝Et,G2＝Et,G3＝Et,G4＝H],[195；1bb,G1＝Et,G2＝Et,G3＝H,G4＝Et],[196；1bb,G1＝Et,G2＝F,G3＝H,G4＝H],[197；1bb,G1＝Et,G2＝H,G3＝F,G4＝H],[198；1bb,G1＝Et,G2＝H,G3＝H,G4＝F],[199；1bb,G1＝Et,G2＝F,G3＝F,G4＝H],[200；1bb,G1＝Et,G2＝F,G3＝H,G4＝F],

[201；1bb,G1＝Et,G2＝H,G3＝F,G4＝F],[202；1bb,G1＝F,G2＝Et,G3＝H,G4＝H],[203；1bb,G1＝H,G2＝Et,G3＝F,G4＝H],[204；1bb,G1＝H,G2＝Et,G3＝H,G4＝F],[205；1bb,G1＝F,G2＝Et,G3＝F,G4＝H],[206；1bb,G1＝F,G2＝Et,G3＝H,G4＝F],[207；1bb,G1＝H,G2＝Et,G3＝F,G4＝F],[208；1bb,G1＝F,G2＝H,G3＝Et,G4＝H],[209；1bb,G1＝H,G2＝F,G3＝Et,G4＝H],[210；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Et,G4＝F],[211；1bb,G1＝F,G2＝F,G3＝Et,G4＝H],[212；1bb,G1＝F,G2＝H,G3＝Et,G4＝F],[213；1bb,G1＝H,G2＝F,G3＝Et,G4＝F],[214；1bb,G1＝F,G2＝H,G3＝H,G4＝Et],[215；1bb,G1＝H,G2＝F,G3＝H,G4＝Et],[216；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝F,G4＝Et],[217；1bb,G1＝F,G2＝F,G3＝H,G4＝Et],[218；1bb,G1＝F,G2＝H,G3＝F,G4＝Et],[219；1bb,G1＝H,G2＝F,G3＝F,G4＝Et],[220；1bb,G1＝Et,G2＝Et,G3＝F,G4＝H],[221；1bb,G1＝Et,G2＝Et,G3＝H,G4＝F],[222；1bb,G1＝Et,G2＝F,G3＝Et,G4＝H],[223；1bb,G1＝Et,G2＝H,G3＝Et,G4＝F],[224；1bb,G1＝Et,G2＝F,G3＝H,G4＝Et],[225；1bb,G1＝Et,G2＝Et,G3＝Cl,G4＝H],[226；1bb,G1＝Et,G2＝Et,G3＝H,G4＝Cl],[227；1bb,G1＝Et,G2＝Cl,G3＝Et,G4＝H],[228；1bb,G1＝Et,G2＝H,G3＝Et,G4＝Cl],[229；1bb,G1＝Et,G2＝Cl,G3＝H,G4＝Et],[230；1bb,G1＝Et,G2＝H,G3＝Cl,G4＝Et],[231；1bb,G1＝Et,G2＝Cl,G3＝H,G4＝H],[232；1bb,G1＝Et,G2＝H,G3＝Cl,G4＝H],[233；1bb,G1＝Et,G2＝H,G3＝H,G4＝Cl],[234；1bb,G1＝Et,G2＝Cl,G3＝Cl,G4＝H],[235；1bb,G1＝Et,G2＝Cl,G3＝H,G4＝Cl],[236；1bb,G1＝Et,G2＝H,G3＝Cl,G4＝Cl],[237；1bb,G1＝Cl,G2＝Et,G3＝H,G4＝H],[238；1bb,G1＝H,G2＝Et,G3＝Cl,G4＝H],[239；1bb,G1＝H,G2＝Et,G3＝H,G4＝Cl],[240；1bb,G1＝Cl,G2＝Et,G3＝Cl,G4＝H],[241；1bb,G1＝Cl,G2＝Et,G3＝H,G4＝Cl],[242；1bb,G1＝H,G2＝Et,G3＝Cl,G4＝Cl],[243；1bb,G1＝Cl,G2＝H,G3＝Et,G4＝H],[244；1bb,G1＝H,G2＝Cl,G3＝Et,G4＝H],[245；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Et,G4＝Cl],[246；1bb,G1＝Cl,G2＝Cl,G3＝Et,G4＝H],[247；1bb,G1＝Cl,G2＝H,G3＝Et,G4＝Cl],[248；1bb,G1＝H,G2＝Cl,G3＝Et,G4＝Cl],[249；1bb,G1＝Cl,G2＝H,G3＝H,G4＝Et],[250；1bb,G1＝H,G2＝Cl,G3＝H,G4＝Et],[251；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Cl,G4＝Et],[252；1bb,G1＝Cl,G2＝Cl,G3＝H,G4＝Et],[253；1bb,G1＝Cl,G2＝H,G3＝Cl,G4＝Et],[254；1bb,G1＝H,G2＝Cl,G3＝Cl,G4＝Et],[255；1bb,G1＝Et,G2＝CN,G3＝H,G4＝H],[256；1bb,G1＝Et,G2＝H,G3＝CN,G4＝H],[257；1bb,G1＝Et,G2＝H,G3＝H,G4＝CN],[258；1bb,G1＝CN,G2＝Et,G3＝H,G4＝H],[259；1bb,G1＝H,G2＝Et,G3＝CN,G4＝H],[260；1bb,G1＝H,G2＝Et,G3＝H,G4＝CN],[261；1bb,G1＝CN,G2＝H,G3＝Et,G4＝H],[262；1bb,G1＝H,G2＝CN,G3＝Et,G4＝H],[263；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Et,G4＝CN],[264；1bb,G1＝CN,G2＝H,G3＝H,G4＝Et],[265；1bb,G1＝H,G2＝CN,G3＝H,G4＝Et],[266；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝CN,G4＝Et],[267；1bb,G1＝Et,G2＝CF₃,G3＝H,G4＝H],[268；1bb,G1＝Et,G2＝H,G3＝CF₃,G4＝H],[269；1bb,G1＝Et,G2＝H,G3＝H,G4＝CF₃],[270；1bb,G1＝CF₃,G2＝Et,G3＝H,G4＝H],[271；1bb,G1＝H,G2＝Et,G3＝CF₃,G4＝H],[272；1bb,G1＝H,G2＝Et,G3＝H,G4＝CF₃],[273；1bb,G1＝CF₃,G2＝H,G3＝Et,G4＝H],[274；1bb,G1＝H,G2＝CF₃,G3＝Et,G4＝H],[275；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Et,G4＝CF₃],[276；1bb,G1＝CF₃,G2＝H,G3＝H,G4＝Et],[277；1bb,G1＝H,G2＝CF₃,G3＝H,G4＝Et],[278；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝CF₃,G4＝Et],[279；1bb,G1＝Et,G2＝OMe,G3＝H,G4＝H],[280；1bb,G1＝Et,G2＝H,G3＝OMe,G4＝H],[281；1bb,G1＝Et,G2＝H,G3＝H,G4＝OMe],[282；1bb,G1＝OMe,G2＝Et,G3＝H,G4＝H],[283；1bb,G1＝H,G2＝Et,G3＝OMe,G4＝H],[284；1bb,G1＝H,G2＝Et,G3＝H,G4＝OMe],[285；1bb,G1＝OMe,G2＝H,G3＝Et,G4＝H],[286；1bb,G1＝H,G2＝OMe,G3＝Et,G4＝H],[287；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Et,G4＝OMe],[288；1bb,G1＝OMe,G2＝H,G3＝H,G4＝Et],[289；1bb,G1＝H,G2＝OMe,G3＝H,G4＝Et],[290；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝OMe,G4＝Et],[291；1bb,G1＝F,G2＝H,G3＝H,G4＝H],[292；1bb,G1＝H,G2＝F,G3＝H,G4＝H],[293；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝F,G4＝H],[294；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝H,G4＝F],[295；1bb,G1＝F,G2＝F,G3＝H,G4＝H],[296；1bb,G1＝F,G2＝H,G3＝F,G4＝H],[297；1bb,G1＝F,G2＝H,G3＝H,G4＝F],[298；1bb,G1＝H,G2＝F,G3＝F,G4＝H],[299；1bb,G1＝H,G2＝F,G3＝H,G4＝F],[300；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝F,G4＝F],

[301；1bb,G1＝F,G2＝F,G3＝F,G4＝H],[302；1bb,G1＝F,G2＝H,G3＝F,G4＝F],[303；1bb,G1＝F,G2＝F,G3＝H,G4＝F],[304；1bb,G1＝Cl,G2＝H,G3＝H,G4＝H],[305；1bb,G1＝H,G2＝Cl,G3＝H,G4＝H],[306；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Cl,G4＝H],[307；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝H,G4＝Cl],[308；1bb,G1＝Cl,G2＝Cl,G3＝H,G4＝H],[309；1bb,G1＝Cl,G2＝H,G3＝Cl,G4＝H],[310；1bb,G1＝Cl,G2＝H,G3＝H,G4＝Cl],[311；1bb,G1＝H,G2＝Cl,G3＝Cl,G4＝H],[312；1bb,G1＝H,G2＝Cl,G3＝H,G4＝Cl],[313；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Cl,G4＝Cl],[314；1bb,G1＝Cl,G2＝H,G3＝Cl,G4＝Cl],[315；1bb,G1＝Cl,G2＝Cl,G3＝H,G4＝Cl],[316；1bb,G1＝Cl,G2＝Cl,G3＝Cl,G4＝H],[317；1bb,G1＝F,G2＝Cl,G3＝H,G4＝H],[318；1bb,G1＝F,G2＝H,G3＝Cl,G4＝H],[319；1bb,G1＝F,G2＝H,G3＝H,G4＝Cl],[320；1bb,G1＝Cl,G2＝F,G3＝H,G4＝H],[321；1bb,G1＝H,G2＝F,G3＝Cl,G4＝H],[322；1bb,G1＝H,G2＝F,G3＝H,G4＝Cl],[323；1bb,G1＝Cl,G2＝H,G3＝F,G4＝H],[324；1bb,G1＝H,G2＝Cl,G3＝F,G4＝H],[325；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝F,G4＝Cl],[326；1bb,G1＝Cl,G2＝H,G3＝H,G4＝F],[327；1bb,G1＝H,G2＝Cl,G3＝H,G4＝F],[328；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Cl,G4＝F],[329；1bb,G1＝正丙基,G2＝H,G3＝H,G4＝H],[330；1bb,G1＝H,G2＝正丙基,G3＝H,G4＝H],[331；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝正丙基,G4＝H],[332；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝H,G4＝正丙基],[333；1bb,G1＝异丙基,G2＝H,G3＝H,G4＝H],[334；1bb,G1＝H,G2＝异丙基,G3＝H,G4＝H],[335；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝异丙基,G4＝H],[336；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝H,G4＝异丙基],[337；1bb,G1＝OMe,G2＝H,G3＝H,G4＝H],[338；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝H,G4＝OMe],[339；1bb,G1＝OMe,G2＝H,G3＝H,G4＝H],[340；1bb,G1＝OMe,G2＝H,G3＝H,G4＝H],[341；1bb,G1＝H,G2＝OMe,G3＝H,G4＝H],[342；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝OMe,G4＝H],[343；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝H,G4＝OMe],[344；1bb,G1＝OMe,G2＝F,G3＝H,G4＝H],[345；1bb,G1＝OMe,G2＝H,G3＝F,G4＝H],[346；1bb,G1＝OMe,G2＝H,G3＝H,G4＝F],[347；1bb,G1＝F,G2＝OMe,G3＝H,G4＝H],[348；1bb,G1＝H,G2＝OMe,G3＝F,G4＝H],[349；1bb,G1＝H,G2＝OMe,G3＝H,G4＝F],[350；1bb,G1＝F,G2＝H,G3＝OMe,G4＝H],[351；1bb,G1＝H,G2＝F,G3＝OMe,G4＝H],[352；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝OMe,G4＝F],[353；1bb,G1＝F,G2＝H,G3＝H,G4＝OMe],[354；1bb,G1＝H,G2＝F,G3＝H,G4＝OMe],[355；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝F,G4＝OMe],[356；1bb,G1＝OMe,G2＝Cl,G3＝H,G4＝H],[357；1bb,G1＝OMe,G2＝H,G3＝Cl,G4＝H],[358；1bb,G1＝OMe,G2＝H,G3＝H,G4＝Cl],[359；1bb,G1＝Cl,G2＝OMe,G3＝H,G4＝H],[360；1bb,G1＝H,G2＝OMe,G3＝Cl,G4＝H],[361；1bb,G1＝H,G2＝OMe,G3＝H,G4＝Cl],[362；1bb,G1＝Cl,G2＝H,G3＝OMe,G4＝H],[363；1bb,G1＝H,G2＝Cl,G3＝OMe,G4＝H],[364；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝OMe,G4＝Cl],[365；1bb,G1＝Cl,G2＝H,G3＝H,G4＝OMe],[366；1bb,G1＝H,G2＝Cl,G3＝H,G4＝OMe],[367；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Cl,G4＝OMe],[368；1bb,G1＝CN,G2＝H,G3＝H,G4＝H],[369；1bb,G1＝H,G2＝CN,G3＝H,G4＝H],[370；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝CN,G4＝H],[371；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝H,G4＝CN],[372；1bb,G1＝CN,G2＝F,G3＝H,G4＝H],[373；1bb,G1＝CN,G2＝H,G3＝F,G4＝H],[374；1bb,G1＝CN,G2＝H,G3＝H,G4＝F],[375；1bb,G1＝F,G2＝CN,G3＝H,G4＝H],[376；1bb,G1＝H,G2＝CN,G3＝F,G4＝H],[377；1bb,G1＝H,G2＝CN,G3＝H,G4＝F],[378；1bb,G1＝F,G2＝H,G3＝CN,G4＝H],[379；1bb,G1＝H,G2＝F,G3＝CN,G4＝H],[380；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝CN,G4＝F],[381；1bb,G1＝F,G2＝H,G3＝H,G4＝CN],[382；1bb,G1＝H,G2＝F,G3＝H,G4＝CN],[383；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝F,G4＝CN],[384；1bb,G1＝CN,G2＝Cl,G3＝H,G4＝H],[385；1bb,G1＝CN,G2＝H,G3＝Cl,G4＝H],[386；1bb,G1＝CN,G2＝H,G3＝H,G4＝Cl],[387；1bb,G1＝Cl,G2＝CN,G3＝H,G4＝H],[388；1bb,G1＝H,G2＝CN,G3＝Cl,G4＝H],[389；1bb,G1＝H,G2＝CN,G3＝H,G4＝Cl],[390；1bb,G1＝Cl,G2＝H,G3＝CN,G4＝H],[391；1bb,G1＝H,G2＝Cl,G3＝CN,G4＝H],[392；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝CN,G4＝Cl],[393；1bb,G1＝Cl,G2＝H,G3＝H,G4＝CN],[394；1bb,G1＝H,G2＝Cl,G3＝H,G4＝CN],[395；1bb,G1＝H,G2＝H,G3＝Cl,G4＝CN],[396；1aa,E¹＝H,E²＝Me,E³＝H],[397；1aa,E¹＝H,E²＝H,E³＝Me],[398；1aa,E¹＝Et,E²＝H,E³＝H],[399；1aa,E¹＝H,E²＝Et,E³＝H],[400；1aa,E¹＝H,E²＝H,E³＝Et],

[401；1aa,E¹＝F,E²＝H,E³＝H],[402；1aa,E¹＝H,E²＝F,E³＝H],[403；1aa,E¹＝H,E²＝H,E³＝F],[404；1aa,E¹＝Cl,E²＝H,E³＝H],[405；1aa,E¹＝H,E²＝Cl,E³＝H],[406；1aa,E¹＝H,E²＝H,E³＝Cl],[407；1aa,E¹＝Br,E²＝H,E³＝H],[408；1aa,E¹＝H,E²＝Br,E³＝H],[409；1aa,E¹＝H,E²＝H,E³＝Br],[410；1aa,E¹＝CN,E²＝H,E³＝H],[411；1aa,E¹＝H,E²＝CN,E³＝H],[412；1aa,E¹＝H,E²＝H,E³＝CN],[413；1aa,E¹＝OMe,E²＝H,E³＝H],[414；1aa,E¹＝H,E²＝OMe,E³＝H],[415；1aa,E¹＝H,E²＝H,E³＝OMe],[416；1aa,E¹＝OEt,E²＝H,E³＝H],[417；1aa,E¹＝H,E²＝OEt,E³＝H],[418；1aa,E¹＝H,E²＝H,E³＝OEt],[419；1aa,E¹＝CF₃,E¹＝H,E¹＝H],[420；1aa,E¹＝H,E²＝CF₃,E³＝H],[421；1aa,E¹＝H,E²＝H,E³＝CF₃],[422；1aa,E¹＝CHF₂,E²＝H,E³＝H],[423；1aa,E¹＝H,E²＝CHF₂,E³＝H],[424；1aa,E¹＝H,E²＝H,E³＝CHF₂],[425；1aa,E¹＝Me,E²＝Me,E³＝H],[426；1aa,E¹＝Me,E²＝H,E³＝Me],[427；1aa,E¹＝Cl,E²＝Cl,E³＝H],[428；1aa,E¹＝Cl,E²＝H,E³＝Cl],[429；1aa,E¹＝H,E²＝Me,E³＝Me],[430；1aa,E¹＝H,E²＝Cl,E³＝Cl],[431；1aa,E¹＝OMe,E²＝H,E³＝Cl],[432；1aa,E¹＝OMe,E²＝H,E³＝CN],[433；1aa,E¹＝OMe,E²＝H,E³＝F],[434；1aa,E¹＝F,E²＝H,E³＝Cl],[435；1aa,E¹＝F,E²＝H,E³＝CN],[436；1aa,E¹＝F,E²＝H,E³＝F],[437；1aa,E¹＝H,E²＝H,E³＝H],[438；1aa,E¹＝Me,E²＝H,E³＝H]

以下将示出本发明防治剂的实例。

制剂例1

将五十份(50份)的本发明的化合物A中任一种、3份的木质素磺酸钙、2份的月桂基硫酸镁和45份的合成水合二氧化硅充分研磨和混合，获得各种制剂。

制剂例2

将二十份(20份)的本发明的化合物A中任一种和1.5份的三油酸脱水山梨糖醇酯与28.5份的含有2份聚乙烯醇的水溶液混合，并且将混合物通过湿磨法精细研磨。然后，向其中加入40份的含有0.05份的黄原胶和0.1份的硅酸镁铝的水溶液并且进一步加入10份的丙二醇，接着搅拌并混合，获得各种制剂。

制剂例3

将两份(2份)的本发明的化合物A中任一种、88份的高岭粘土和10份的滑石充分研磨和混合，获得各种制剂。

制剂例4

将五份(5份)的本发明的化合物A中任一种、14份的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、6份的十二烷基苯磺酸钙和75份的二甲苯充分混合，获得各种制剂。

制剂例5

将两份(2份)的本发明的化合物A中任一种、1份的合成水合二氧化硅、2份的木质素磺酸钙、30份的膨润土和65份的高岭粘土充分研磨并混合。在加入水后，将混合物充分捏合并且进一步造粒和干燥，获得各种制剂。

制剂例6

将十份(10份)的本发明的化合物A中任一种、35份的含有50份的聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐的白炭黑和55份的水通过湿磨法精细研磨，获得各种制剂。

接下来，将显示试验例。

防治效果通过以下方式进行评价：在考察时视觉观察在每一个试验植物上的病变的面积，并且将用本发明的化合物处理的植物上的病变的面积与未处理的植物上的病变的面积进行比较。

试验例1

用土壤填充各个塑料罐并将黄瓜(栽培品种：SAGAMI HANJIRO)播种并使其在温室中生长12天。然后，将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明的化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9和11中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到黄瓜的茎和叶上，以使其充分地附着至黄瓜的叶的表面。在喷雾之后，将植物风干，然后通过用黄瓜白粉病菌(瓜类白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea)，一种QoI-抗性菌株，其中在编码细胞色素b的基因中，在细胞色素b的位点143处的氨基酸残基从甘氨酸突变到丙氨酸)的孢子喷洒接种。在接种后，将植物在白天24℃和夜晚20℃的温室中栽培8天，然后考察病变面积。作为结果，用本发明化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9或11处理的植物上的病变面积为未处理植物上的病变面积的30％以下。

试验例2

用土壤填充各个塑料罐，并播种大麦(栽培品种：NISHINOHOSHI)并且在温室中生长7天。然后，将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物1、2、3、4、5、7、8、9、10和11中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到大麦的茎和叶上，以使其充分地附着至大麦的叶的表面。在喷雾之后，将植物风干。在2天后，喷雾含有大麦网斑病病菌(Pyrenophora teres)的孢子的水悬浮液以接种孢子。在接种完成之后，将植物在高湿度条件下在白天23℃和夜晚20℃的温室中留置3天，并在温室中栽培7天，然后考察病变面积。作为结果，用本发明化合物1、2、3、4、5、7、8、9、10或11处理的植物上的病变面积为未处理植物上的病变面积的30％以下。

试验例3

用土壤填充各个塑料罐，并播种大麦(栽培品种：NISHINOHOSHI)并且在温室中生长7天。然后，将通过调节以含有预定浓度(200ppm)的本发明化合物1、2、3、4、5、7、8、9、10和11中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到大麦的茎和叶上，以使其充分地附着至大麦的叶的表面。在喷雾之后，将植物风干。在2天后，喷雾含有大麦叶枯病菌(大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis))的孢子的水悬浮液以接种孢子。在接种完成之后，将植物在高湿度条件下在白天23℃和夜晚20℃的温室中留置3天，并在温室中栽培7天，然后考察病变面积。作为结果，用本发明化合物1、2、3、4、5、7、8、9、10或11处理的植物上的病变面积为未处理植物上的病变面积的30％以下。

试验例4

用土壤填充各个塑料罐，并播种小麦(栽培品种：APOGEE)并且在温室中生长10天。然后，将通过调节以含有预定浓度(200ppm)的本发明化合物1、2、3、4、5、7、8、10和11中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到小麦的茎和叶上，以使其充分地附着至小麦的叶的表面。在喷雾后，将植物风干。在4天后，将含有小麦叶枯病菌(小麦叶枯病菌(Septoriatritici))的孢子的水悬浮液喷雾到小麦上以接种孢子。在接种完成之后，将植物在高湿度条件下在18℃留置3天之后在光照下留置14至18天，然后考察病变面积。作为结果，用本发明化合物1、2、3、4、5、7、8、10或11处理的植物上的病变面积为未处理植物上的病变面积的30％以下。

试验例5

用土壤填充各个塑料罐，并播种黄瓜(栽培品种：SAGAMI HANJIRO)并且在温室中生长19天。然后，将通过调节以含有预定浓度(200ppm)的本发明化合物1、2、3、7、8、9、10和11中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到黄瓜的茎和叶上，以使其充分地附着至黄瓜的叶的表面。在喷雾之后，将植物风干。在1天后，将含有黄瓜靶斑真菌(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))的孢子的水性混悬液喷洒以接种孢子。在接种后，将植物在白天24℃和夜晚20℃的温室中栽培7天，然后，考察病变面积。作为结果，用本发明的化合物1、2、3、7、8、9、10或11处理的植物上的病变面积为未处理植物上的病变面积的30％以下。

试验例6

将在制剂例5中获得的化合物1、3、7、8和9中的每一种用水稀释，以便将每种化合物的浓度调整至500ppm而获得稀释液。

将约30头棉蚜(Aphis gossypii)(包括所有阶段)接种到在每个塑料杯中种植的黄瓜幼苗(第一片真叶阶段)上，在放置1天后，将20ml的所述稀释液喷洒在幼苗上。

在6天后，计数寄生在黄瓜叶子上的存活棉蚜的数量并通过以下方程计算防治值。

防治值(％)＝{1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100

其中方程中的符号代表以下：

Cb：在未处理区域中在处理之前昆虫的数量；

Cai：观察期间在未处理区域中的存活寄生虫的数量；

Tb：在处理区域中在处理之前昆虫的数量；和

Tai：观察期间在处理区域中存活寄生虫的数量。

如本文所用，未处理区域是指其中喷洒这样的溶液的区域，所述溶液是通过将制剂例5中不含有本发明的化合物的制剂用与处理的区域相同量的水稀释来制备。

结果，使用化合物1、3、7、8或9的测试化学溶液的所有处理的区域显示80％以上的防治值。

本发明的化合物具有针对有害生物的防治活性，并且可用作有害生物防治剂的活性成分。

Claims

1.一种由式(1)表示的四唑啉酮化合物：

X表示氮原子或CR⁵；并且

2.根据权利要求1所述的四唑啉酮化合物，其中所述化合物中的X是氮原子。

3.根据权利要求1所述的四唑啉酮化合物，其中X是CR⁵。

4.一种植物病原体防治剂，所述植物病原体防治剂包含权利要求1至3中任一项所定义的四唑啉酮化合物。

5.一种用于防治植物病原体的方法，所述方法包括将有效量的权利要求1至3中任一项所定义的四唑啉酮化合物施用于植物或土壤。

6.权利要求1至3中任一项所定义的四唑啉酮化合物用于防治植物病原体的用途。