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CN106083289A - 农业化学品组合物 - Google Patents

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CN106083289A
CN106083289A CN201610384003.9A CN201610384003A CN106083289A CN 106083289 A CN106083289 A CN 106083289A CN 201610384003 A CN201610384003 A CN 201610384003A CN 106083289 A CN106083289 A CN 106083289A
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electrolyte
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CN201610384003.9A
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G·J·林德纳
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Grand American Co Ltd
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Abstract

与水形成稳定的稀释物的均相稳定的液体农业化学品浓配制剂,其包含生物学有效的油、水、溶解于水中以形成浓电解质水溶液的生物化学品、稳定化用表面活性剂(基于非离子型或非离子型与阴离子型或两性表面活性剂,包含油相溶性的、耐电解质的表面活性剂和水可溶的、耐电解质的表面活性剂)和任选地多元醇成分,用作桶混助剂。该配制剂将生物学有效的油例如作物油,与电解质农业化学品,特别是水可溶的非选择性除草剂如草甘膦,或电解质营养素特别是提供营养素如氮、磷、钾或硫的水可溶的无机肥料组合。

Description

农业化学品组合物
本申请是母案为中国发明专利申请200880015702.X的分案申请。
本申请要求2007年4月12日提交的申请号为60/907,648的美国在先申请的优先权。该申请以全文通过参考并入本文。
本发明涉及农业化学品组合物并特别是均相浓缩物,其与水形成稳定的稀释物,并且其包含油和电解质农业化学品如肥料电解质或电解质农药。
农业化学品组合物可以提供营养素、生长调节剂和/或农药,例如除草剂,杀虫剂,杀真菌剂或杀螨剂。为了减少在使用中的总成本,向水基的农业化学品喷雾混合物中添加喷雾助剂。不同的喷雾助剂是在商用中提供以下作用的,包括泡沫控制,提高农业化学品效力,和/或喷雾混合物改性。很多喷雾助剂,特别是在美国,以特别是浓缩液例如自乳化油/表面活性剂组合物-所谓的作物油浓缩物(COC)提供,或者以水易溶的或易分散的表面活性剂配制剂-已知为浓缩液体非离子型表面活性剂(NIS)提供。
喷雾成分可以包括电解质例如植物营养素(肥料)、电解质农业化学品活性成分和其它无机喷雾混合物添加剂。植物营养素典型地以散装固体或通常饱和或接近饱和的浓水溶液,通常称为液体肥料(LF)。溶解的电解质的高浓度使得LF与其它助剂成分结合为高浓度喷雾溶液面临挑战,因为包含LF会导致获得的单独农药的混合物或与COC、NIS和LF产品的组合的物理不稳定性或不相容性。存在很多产生这样的不相容性的复杂过程,包括聚结、乳状液分层(creaming)、沉降、絮凝和混凝。
COC典型地包含60至90%(体积)农业油或作物油并且通常包括油可溶的乳化剂,典型地阴离子型和/或非离子型表面活性剂的共混物,其使得油在水基的喷雾混合物中稀释时自乳化,典型地,总表面活性剂浓度为COC的1至40%,更通常为10至17%。COC是在水基配制剂例如乳液中包含这类油的成本有利的方式,因为它们是高度浓缩的,减少运输成本和水基浓配制剂特别是乳液的缺点,特别是复合物的开发和制备,包含增稠剂、防腐剂和防冻添加剂的需要(这种乳剂可能有助微生物的生长、乳状液分层、沉淀或沉降并随着时间的推移特别是在冷冻和解冻之后变质)。
最近在COC成本效益方面的改进包括提高油相容性表面活性剂乳化剂的总浓度,从十年前为约12-17%至如今的约40%,减少了单位面积的施用率;和/或特定的表面活性剂类型的选择,以提供改善特性的COC与特定的农药产品。
PCT公开申请WO 95/03881 A描述了含油、烃基糖类表面活性剂和额外的非离子型表面活性剂的稳定均相COC,所述非离子型表面活性剂在水中稀释时易于乳化,例如以桶混物,与草甘膦盐提供较好的杂草控制。
US 5945377描述了含水的喷雾苗后除草组合物,包括单糖,特别是果糖,用于加强除草活性而不降低作物植物对除草剂的耐受。
US 6589913描述了草甘膦配制剂,包含亲脂性溶剂、疏脂性植物营养素和油可溶的碱,所述碱与草甘膦形成亲脂性溶剂可溶的复合物促进疏脂性植物营养素与亲脂性溶剂的偶合。描述了相对低浓度的电解质水溶液并且油可溶的胺盐即阳离子型表面活性剂是描述为实现这类组合物的配制的唯一表面活性剂。
US 5356861(也为US再公告36149)涉及硫酸铵和在桶混助剂中作为仅有的表面活性的烷基多糖与作为特别是对抗阔叶杂草的除草剂的草甘膦的均相含水共混物,但是并未考虑在喷雾混合物中包含油。
US 6117820涉及含水农业化学品浓缩物包括农业化学品电解质例如草甘膦的盐,氟磺胺草醚,草铵膦,百草枯或灭草松;烷氧基化的助剂;烷基糖苷和辅助表面活性剂,其与烷基糖苷形成结构化的含水体系。再次,该文献中也没有考虑在喷雾混合物中包含油。
US 6255253描述了80%具有10至100nm的小滴粒径的农业化学品微乳液,包含:烷基(寡)糖苷;和油相,包含:水不溶的有机溶剂;和水不溶的农业化学品。
WO 04/100661 A描述了COC,其包含作物油,糖类助剂,和表面活性剂,与水组合提供稳固的单相组合物,该组合物允许具有近似目前使用的那些的总表面活性剂浓度(约10-40%w/w)的高度浓缩的液体农业助剂产品的递送。糖类的包含提高了助剂配制剂成本-效益并使得能够提供一种非常广泛有效的助剂结合COC、NIS和较新颖的糖类助剂类型的优选特征。
正如以上的现有技术所说明的那样,很多经改进的COC尽管自身稳定,但是当与高度浓缩的电解质直接组合时倾向于不稳定,并且这种组合浓配制剂任何地方都没有描述或在以上列举的现有技术中都没有启示。这通常导致COC和电解质成分分开添加到含水喷雾配制剂中,以所谓的桶混物,例如在WO 04/100661 A中所述。希望的电解质包括无机肥料和电解质活性成分特别是农药。使用COC作为桶混添加剂在喷雾中提供希望的助剂活性,但是涉及添加至少两种分开的桶混成分。众所周知,单一的浓缩物提供显著的使用便利,特别是简化喷雾混合物配制并使产品的不相容性最小化。
本发明基于开发COC型浓缩物,其可以稳定地包含相当大的电解质浓度,可相应地散装运输,并在用水和/或喷雾混合物中的额外电解质溶液稀释时易于分散以形成乳液。就这些浓缩物而言寻找的特别希望的特性包括在冷却条件(0℃)、环境条件(典型地约20至25℃)并且高温下(例如约50℃)的稳定性、低液体粘度和在稀释于水中时易于乳化。其它希望的特征包括在于冷水(在或接近4℃)和预先溶解的电解质这二者中稀释时都快速分散,低喷雾混合物表面张力,农业底物的快速润湿,在浓缩物中和在稀释为喷雾混合物时的泡沫控制。
相应地,本发明提供农业化学品浓配制剂,其是能够与水形成稳定的稀释液的均相稳定的液体并且包含:
a)至少一种生物学有效的油;
b)水;
c)至少一种农业化学品,其溶解于水中以形成浓电解质水溶液;
d)稳定化用表面活性剂组分,基于非离子型或非离子型与阴离子型或两性表面活性剂,包含至少一种油相容性的、耐电解质的表面活性剂和至少一种水可溶的、耐电解质的表面活性剂;和
e)任选至少一种多元醇成分;
本发明特别是提供浓缩物,其包含植物营养素(肥料)和/或农药或特别是除草剂材料。相应地,本发明包括:
i)农业化学品浓配制剂,其能够与水形成稳定的稀释液的均相稳定的液体并包含
a)至少一种生物学有效的油,
b)水,
c)至少一种植物营养素物质,其溶解在水中以形成浓电解质水溶液。
d)稳定化用表面活性剂组分,基于非离子型或非离子型与阴离子型或两性表面活性剂,包含至少一种油相容性的、耐电解质的表面活性剂和至少一种水可溶的、耐电解质的表面活性剂;和
e)任选地至少一种多元醇成分;
ii)农业化学品浓配制剂均相的稳定液体,其能够与水形成稳定的稀释液并且其包含:
a)至少一种生物学有效的油,
b)水,
c)至少一种农药或除草剂,其溶解在水中以形成浓电解质水溶液,
d)稳定化用表面活性剂组分,基于非离子型或非离子型与阴离子型或两性表面活性剂,包含至少一种油相容性、耐电解质的表面活性剂和至少一种水可溶的、耐电解质的表面活性剂;和
e)任选地至少一种多元醇成分;
特别希望的是使用在特定范围内的配制剂成分比例,并因此本发明包括能够与水形成稳定的稀释液的均相的稳定液体的农业化学品浓配制剂,其包含:
a)1至50重量%的至少一种生物学有效的油;
b)20至60重量%的水.
c)5至50重量%的至少一种农业化学品,其溶解于水中以形成浓电解质水溶液;
d)1至25重量%稳定化用表面活性剂组分,基于非离子型或非离子型与阴离子型或两性表面活性剂,包含至少一种油相容性的、耐电解质的表面活性剂和至少一种水可溶的、耐电解质的表面活性剂;和
e)任选地1至40重量%至少一种多元醇成分。
本发明的浓缩物通常用水稀释以制备包含农业化学品的喷雾混合物。这种喷雾混合物包含一种或多种农药活性的成分和/或除草活性的成分和/或营养素。本发明相应地包括本发明的浓缩物,其用水稀释,特别是10至10000、尤其是10至1000份水/份浓缩物。本发明还包括制备农业化学品喷雾配制剂的方法,其包括用水稀释本发明的浓缩物,特别是10至10000、尤其是由10至1000份水/份浓缩物。如果需要,可以在用水稀释之前,向浓缩物中添加其它电解质溶液,例如浓电解质溶液,特别是1至1000份电解质溶液/份浓缩物。稀释液最终的总比例典型地为10至10000份水与其它电解质溶液/份浓缩物。
(经稀释的)配制剂通常用于处理作物(或作物待生长的土地)包括给作物施肥和用于杀死作物中的杂草或作物上的害虫。相应地,本发明包括这种(经稀释)的配制剂用于处理作物的用途,包括给作物施肥和用于杀死作物中的杂草或作物上的害虫,并进一步提供了用喷雾配制剂处理作物或邻近作物植物的土壤或将要生长作物的土壤的方法,所述喷雾配制剂是或者包含经稀释的农业化学品浓配制剂,其为能够与水形成稳定的稀释液的均相稳定的液体,并包含:
a)至少一种生物学有效的油;
b)水;
c)至少一种农业化学品,其溶解于水中以形成浓电解质水溶液,
d)稳定化用表面活性剂组分,基于非离子型或非离子型与阴离子型或两性表面活性剂,包含至少一种油相容性的、耐电解质的表面活性剂和至少一种水可溶的、耐电解质的表面活性剂;和
e)任选地至少一种多元醇成分。
本发明特别是涉及浓缩的组合物,其是均相的并与水形成稳定的稀释液。均相是指浓缩物保持视觉上均匀(光学透明)并至少24小时稳定,希望显著较长期例如直至3个月并且有时更长期稳定。在上下文中,所述浓缩物被视为不含有意添加的分散相成分例如颗粒固体或有机硅,例如作为消泡剂(其可能遇到稀释引起的相不稳定性)存在,因为这种有意包含的分散相成分可能使得浓缩物起雾、乳浊或混浊。
将所述浓缩物描述为与水形成稳定的稀释液是指所述浓缩物在与稀释水简单混合的情况下形成溶液、微乳液或乳液。如果产品在稀释时为乳液(或为微乳液),这样的组合物可以描述为自乳化。
术语“生物学有效的油”表示所述油本身具有希望的生物学效应或者所述油为用于具有希望的生物学效应的物质的载体或溶剂。
术语“稳定化用表面活性剂”是指至少一种油相容性的耐电解质的表面活性剂与至少一种水可溶的耐电解质的表面活性剂的组合,它们以组合使得所述油与所述电解质溶液稳定化以提供液态均相的浓缩物。
油成分典型地在大气压力下具有超过约200℃的沸点和典型地不超过约60℃的熔点。其可以是或者包括矿物油例如石油;硅油;任选氢化的植物油,例如任选氢化的椰油、玉米油、棉籽油、亚麻子油、芥子油、印度楝树子(neem)油、黑芝麻籽油、奥蒂树(oiticica)油、橄榄油、棕榈油、棕榈仁油、花生油、紫苏油、罂粟籽油、菜籽油,特别是,芥花油、种子油、红花油、芝麻油、大豆油或葵花油;或酯油。适合的酯油包括甲基化或乙基化的种子油;C1至C8醇与C8至C22,特别是C12至C18脂肪酸的酯例如辛酸的、癸酸的、月桂酸的、肉豆蔻酸的、棕榈酸的、棕榈油酸的、硬脂酸的、异硬脂酸的、油酸的、亚油酸的和/或亚麻酸的甲基、乙基丙基和/或2-乙基己基酯,尤其是其中具有总计不超过20个碳原子的这些酯,并且优选C12至C15脂肪酸的酯,例如月桂酸的甲基、乙基和/或丙基酯,和C1至C8脂族或芳族酸与C1至C22的直链或支化的醇的酯,例如乙酸异癸基酯或乙酸异十三烷基酯和/或苯甲酸异丙酯或苯甲酸2乙基己基酯。
典型地,油形成总浓缩组合物的0.5至50,更通常5至40,特别是10至35重量%。
稳定化用表面活性剂是油相容性的耐电解质的表面活性剂成分与水可溶的耐电解质的表面活性剂成分的组合,其使得油与电解质溶液的组合稳定化以提供均相浓缩物。希望的是,稳定化用表面活性剂组合本身是耐电解质的,并使用油可溶的羟基非离子型表面活性剂作为油相容性表面活性剂成分或在油相容性的表面活性剂中使用油可溶的羟基非离子型表面活性剂,可以有助于此(参见以下)。
特别地,希望的是:
a)油相容性的耐电解质的表面活性剂成分是使电解质溶液在生物学有效的油中的乳液稳定化以形成油包水乳液的一种成分(无需其它表面活性剂);且
b)水可溶的表面活性剂成分是本身可溶于电解质溶液中的并希望地使生物学有效的油在电解质溶液中的乳液稳定化(无需进一步的表面活性剂),特别是,使得当水相与包含油相容性的耐电解质的表面活性剂的油相混合时,形成水包油乳液(参见以下用于混合的方法)。
表面活性剂成分的其它比例希望地在以下的范围内:
c)油相容性的表面活性剂[以上的(a)]为0.1至5,希望0.2至2,更希望0.3至1重量份(pbw)表面活性剂/pbw的生物学有效的油;且
d)水可溶的表面活性剂[以上的(b)]为0.1至10,希望0.5至5,更希望1至3,pbw/pbw油相容性的表面活性剂[以上的(a)]。
油相容性的表面活性剂成分是以提供使电解质水溶液在油中的乳液有效稳定化的表面活性剂活性的浓度可溶于或稳定分散于油中的一种或多种表面活性剂。典型地,油相容性的表面活性剂成分为或包括非离子型表面活性剂,特别是羟基化的表面活性剂,即其保留一个或多个游离羟基,因为这提高了电解质耐性,并且本身是直接能混溶于油中或者是可溶于油中的固体或半固体。用作油相容性的表面活性剂或用于油相容性的表面活性剂中的适合的油可溶的表面活性剂成分包括非离子型表面活性剂如多元醇偏酯,特别是脱水山梨糖醇(偏)酯,甘油和聚甘油偏酯和丙二醇脂肪酸的单酯;链烷醇酰胺表面活性剂;烷氧基化的脂肪烷基胺和酸形式的阴离子型表面活性剂,例如烷基磺酸盐,烷基苯磺酸盐,脂肪酸和酸形式的或经部分中和的(通常水溶液的pH小于5)的烷基磷酸盐和烷基醚磷酸盐,其中:
脱水山梨糖醇酯表面活性剂典型地是脱水山梨糖醇的C8至C22脂肪酸酯,包括脂肪酸与脱水山梨糖醇的不同酯的混合物。偏酯,特别是单酯,其保留游离羟基从而提高与电解质水溶液的相容性,是特别有用的,例如脱水山梨糖醇单油酸酯,倍半油酸酯,单异硬脂酸酯,单硬脂酸酯和单月桂酸酯。
甘油偏酯表面活性剂(偏甘油酯)是甘油与典型地C8至C22脂肪酸的单酯和/或二酯。单甘油酯,其保留游离羟基从而提高与电解质水溶液的相容性,是特别有用的。偏甘油酯通常以平均而言相应于标示酯含量的酯混合物获得。实例包括甘油单油酸酯,单肉豆蔻酸酯,单异硬脂酸酯,单硬脂酸酯,单月桂酸酯,和脂肪或油的混合单和二甘油酯,所述油包括椰油,玉米油,猪油,菜籽油,特别是芥花油,棕榈油,棕榈仁油,大豆油,葵花油和牛脂油。
聚甘油偏酯为聚甘油的单酯、二酯、三酯和低聚酯,典型地包含平均2至10个甘油单元,与典型地C8至C22脂肪酸,通常为经分馏和/或蒸馏的脂肪酸与聚甘油。聚甘油偏酯保留游离羟基从而提高与电解质水溶液的相容性。实例包括聚甘油癸酸酯,辛酸酯,月桂酸酯,肉豆蔻酸酯,棕榈酸酯,油酸酯,亚油酸酯,硬脂酸酯,和异硬脂酸酯。
脂肪酸的聚丙二醇单酯典型地用C8至C22脂肪酸,典型地C8至C22脂肪酸,通常用经分馏和/或蒸馏的脂肪酸,并保留游离羟基从而提高与电解质水溶液的相容性。实例包括丙二醇单辛酸酯,单癸酸酯,单月桂酸酯,单肉豆蔻酸酯,单棕榈酸酯,单油酸酯和单硬脂酸酯.
链烷醇酰胺表面活性剂为特别是C8至C18,典型地经分馏和/或蒸馏的脂肪酸的链烷醇酰胺特别是二链烷醇酰胺。实例包括癸酸/辛酸的、月桂酸的、油酸的、亚油酸的、椰油脂肪酸和大豆脂肪酸的单-和二乙醇酰胺。
酸形式的阴离子型表面活性剂如:
烷基苯磺酸(盐)-典型地C8至C18单烷基苯磺酸(盐)。实例包括直链或支化的十二烷基苯磺酸,C11至C13烷基苯磺酸,α-烯基磺酸和C14-C16烯基磺酸。
酸形式或经部分中和的烷基磷酸和烷基醚磷酸酯盐,通常呈混合磷酸单酯和磷酸二酯(磷酸化的C12至C18醇的酸形式2至12mol的烷氧基化物,特别是乙氧基化物)。实例包括C9至C11烷基、C12至C15烷基、C12至C15烷基醚、十六烷基、十六烷基醚、月桂基、月桂基醚、异癸基醚、异十三烷基醚、C12至C16醚、壬基苯基醚和油烯基醚磷酸酯。在典型地范围为5直至14的pH值下,单酯烷基醚磷酸可以变为离子化的,并是水可溶的,并在这些条件下可以用作水可溶的表面活性剂或辅助表面活性剂(参见以下)。
脂肪酸-典型地当存在于中性至酸性的pH值下时C8至C22单羧酸,(当在8至12的相对碱性的pH下离子化时,C8至C12脂肪酸也可以用作水可溶的表面活性剂或辅助表面活性剂),尽管需谨慎,因为脂肪酸可以被碱土金属离子特别是Ca2+(如在硬水中的)沉淀(呈水不溶的盐)。实例包括辛酸,癸酸,月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈酸,棕榈油酸,硬脂酸,异硬脂酸,油酸,亚油酸,亚麻酸,二十二烷酸,山嵛酸,花生酸和花生四烯酸。从天然存在的脂肪和油中分离的和/或分馏的或蒸馏的脂肪酸也是有用的,并且这些的实例包括源自椰子,棕榈,棕榈仁,油菜,特别地芥花,大豆和玉米油,牛脂和猪油的脂肪酸。
油相容性的表面活性剂可以与辅助表面活性剂如脂肪C8至C22,醇组合使用。
水可溶的耐电解质的表面活性剂是于20至25℃下可溶于电解质溶液中,并希望地使生物学有效的油在电解质溶液中的乳液与上述油相容性的表面活性剂成分的组合(有时甚至是生物学有效的油在电解质溶液中的乳液本身)稳定化的表面活性剂,通常在2至12,通常3至11,和更通常4至10的整个范围的目标pH或子范围内。典型地,用在本发明中的表面活性剂的组合在pH 5至9范围内展示这样的稳定性。
希望地,水可溶的表面活性剂在5至30℃,更希望0至50℃的整个温度范围内是可溶于(且是表面活性的)饱和或接近饱和的农业化学品水溶液中的。适合的表面活性剂可以是非离子型的或离子型的,特别是阴离子型或两性的表面活性剂。尽管水可溶的阳离子型表面活性剂可以提供某些希望的技术效果,但是它们具有不希望的环境和毒理学特性并会导致桶混物中的相容性问题,特别是复杂的桶混物,因此是不理想的,并是不希望存在的。
非离子型表面活性剂中,包含游离羟基基团的那些,通常基于糖类,如食糖,特别是葡萄糖,例如烃基多糖类和水可溶的聚甘油和山梨糖醇衍生物,例如在功能性疏水链中每2个碳原子具有至少一个游离OH基团的山梨糖醇的或聚甘油的脂肪酸酯。阴离子型表面活性剂中,高单酯含量的短至中链长度的烷基醚磷酸酯盐是特别有效的,以及二羧基乙基硬脂基磺基琥珀酰胺酸四钠和烷基二苯基氧化物二磺酸盐,取决于配制的产物的pH,具有大于1的可能的摩尔电荷密度。两性表面活性剂中,烷基亚氨基二丙酸盐和烷基两性基丙酸盐是希望的。
典型的水可溶的表面活性剂为:
烃基多糖类(通常称为烃基“多糖类”即使是在“多糖”部分包含几个或甚至是只一个糖类单元的情况下-它们更系统地称为烃基“寡聚糖”)典型地是具有单-、二-和更高的寡聚-/聚-糖单元的化合物的混合物;并希望是烷基多糖类,特别是烷基聚糖苷类。
在本发明中特别是使用下式的化合物(和混合物):R1OGa,其中R1为烃基;G为糖残基;且a为(平均值)至少1。R1希望地,任选取代的烷基,环烷基,芳基,烷芳基,芳烷基或烯基,优选烷基,并适合地包含4至22,更通常直至18个,特别是6至18个和尤其是8至12个碳原子。R1可以是混合烷基基团,平均包含8至14个碳原子。糖残基G可以源自果糖,葡萄糖,甘露糖,半乳糖,telose,古洛糖,阿洛糖,阿卓糖,艾杜糖,阿拉伯糖,木糖,来苏糖和核糖中的一种或多种或者它们的混合物。基团G特别是源自葡萄糖单元,因此所述化合物为葡萄糖苷。如果源自食糖则所述基团包括果糖和葡萄糖残基。a的值是聚合度并且典型地为至少1.1,希望为至少1.2和特别是至少1.3,但是典型地不超过8,特别是不超过4,例如不超过2。当糖苷为烷基糖苷时,a的值希望在1和2之间。
特别有用的烷基聚糖苷为式:CbH(2b+1).O.(C6H10O5)c.H
其中b为8至14,特别是8至12和尤其是9至10,且c为(平均值)1至2,通常至少1.3和不超过1.9。特别有用的物质具有8至11,平均值9至10的b和1.35至1.85的c。
表面活性剂烃基糖类是商购可得的并且以商品名Atplus 452和Atplus 438(来自Uniqema)或Triton BG 10(来自Dow Chemicals)或Agrimul PG 2067和Agrimul PG 2069(Cognis)可购得的物质可以令人满意地使用。
如果存在,烷基多糖在本发明的浓配制剂中的比例典型地为1至40,希望地2至35,特别地5至25,重量%。正如在以下页详细描述的那样,在所述浓缩组合物中还可以包含其它表面活性剂,并且表面活性剂的总量典型地为5至40,希望10至35,特别是10至25重量%的总表面活性剂。
适合与烃基、特别是烷基聚糖苷类一起使用的油可溶的表面活性剂包括脱水山梨糖醇酯;丙二醇脂肪酸酯;聚甘油脂肪酸酯;脂肪链烷醇酰胺;混合单-和二酯烷基醚磷酸;烷基醚硫酸酯;烷基苯磺酸酯;脂肪酸和这些的混合物。
阴离子型表面活性剂类:
烷基醚磷酸酯盐表面活性剂典型地为式[R2(OA1)dO]eP(O)OM(3-e),其中R2为C8至C18烷基基团;OA2为氧基亚烷基,特别是氧基亚乙基基团;d为(平均值)2至15;e为(平均值)约1;和M为H,碱金属,如钠或钾,或C1至C3烷基或C2至C3羟基烷基,单-、二-或三取代的胺或铵基团。具有相对低的烷氧基化水平的烷基醚磷酸酯盐类可能需要保持相对碱性以便保持它们的水可溶性(参见以上针对这种物质在相对酸性pH值下作为油可溶的表面活性剂的讨论)。
如果存在,烷基或烷基醚磷酸酯盐在本发明的浓配制剂中的比例典型地为1至40,希望为2至35,特别是5至25,重量%。
适合与部分或完全经中和的烷基或烷基醚磷酸酯盐一起使用的油可溶的表面活性剂包括脱水山梨糖醇酯,脂肪酸的聚甘油酯,丙二醇脂肪酸酯,脂肪链烷醇酰胺,烷氧基化的脂肪烷基胺,烷基苯磺酸酯,脂肪酸和这些的混合物。
式(待提供)的烷基二羧基乙基磺基琥珀酰胺酸盐表面活性剂,特别是二羧基乙基硬脂基磺基琥珀酰胺酸四钠例如以Monawet SNO-35可购得。适合与部分或烷基二羧基乙基磺基琥珀酰胺酸盐一起使用的油可溶的表面活性剂包括脱水山梨糖醇酯,脂肪酸的聚甘油酯,丙二醇脂肪酸酯,脂肪酸和这些的混合物。
式(待提供)酰基肌氨酸酯和/或盐表面活性剂,特别是椰油酰基肌氨酸酯和/或盐例如以Crodasinic从Croda可购得。适合与部分或烷基二羧基乙基磺基琥珀酰胺酸盐一起使用的油可溶的表面活性剂包括脱水山梨糖醇酯,脂肪酸的聚甘油酯,丙二醇脂肪酸酯,脂肪酸和这些的混合物。
烷基二苯基醚磺酸盐,特别是C10至C18,尤其是约C12,氧化二苯基(二苯基醚)磺酸盐,特别是二磺酸盐即在各个苯环上具有一个磺酸基,特别是十二烷基二苯基氧化物二磺酸盐例如以Dowfax 2A1可购得。适合与烷基二苯基醚磺酸盐一起使用的油可溶的表面活性剂包括脱水山梨糖醇酯,脂肪酸的聚甘油酯,丙二醇脂肪酸酯,混合单酯或二酯烷基醚磷酸,烷基醚硫酸酯,脂肪酸和这些的混合物。
两性表面活性剂-(在本文中)为离子型表面活性剂,包含直链或支化的饱和或不饱和的C4至C22烃基链,其共价连接于(i)至少一个伯、仲或叔氮原子上,所述氮原子具有能够质子化以在该氮原子上提供净正电荷的自由(未成键)电子对和(ii)至少一个阴离子官能团。两性表面活性剂在它们的等电点是中性的并在较低的pH值下具有净正电荷和/或在较高的pH值下具有净负电荷。这类表面活性剂尤其是C8至C18烷基伯胺与不饱和酸的加合物并典型地描述为烷基氨基单-或烷基亚氨基二-酸例如C8至C10烷基-,2-乙基己基-,月桂基-,牛油烷基-,大豆烷基-,或椰油烷基-氨基单-或亚氨基二-丙酸盐。C5至C22脂肪酸与氨基乙基乙醇胺(AEEA)的加合物(羟基乙基烷基咪唑啉类)和不饱和酸,这种表面活性剂典型地描述为烷基,特别是羟基烷基两性基酸如羟基乙基(C4至C8)烷基-,羟基乙基(C7至C9)烷基-,羟基乙基月桂基-,和羟基乙基椰油基-两性基单-和两性基二-丙酸。
如果存在,两性表面活性剂在本发明的浓配制剂中的比例典型地为1至40,希望为2至35,特别是5至25,重量%。
适合与两性表面活性剂联合使用的油可溶的表面活性剂包括混合烷基醚单-和二酯磷酸盐类,烷基醚硫酸酯,脱水山梨糖醇酯,脂肪酸偏甘油酯,脂肪酸聚甘油酯,丙二醇脂肪酸酯,脂肪链烷醇酰胺,烷氧基化的脂肪烷基胺,烷基苯磺酸酯,脂肪酸和这些的混合物。
事实上,烷基醚磷酸酯盐表面活性剂通常以单酯或二酯烷基醚磷酸盐的混合物商购可得。这体现了控制pH使得单酯磷酸盐离子化而二酯磷酸盐仍保持以酸的形式未离子化的可能性。这样的组合可以有效提供在本发明中使用的既是油可溶的也是水可溶的表面活性剂。
电解质相容性的和水可溶的表面活性剂可以与助水可溶的表面活性剂,例如单和二(C1至C4)烷基苯磺酸钠、钾和铵,单-和二-(2-丁氧基乙氧基乙基)磷酸钠、钾和铵,或者C4至C10脂肪烷基羧酸钠、钾和铵,组合使用。
也可以包含额外的表面活性剂,特别是非离子型表面活性剂或阴离子型表面活性剂以在最终的组合物中或在喷雾配制剂中在稀释例如润湿、消泡等的情况下获得希望的性质(当然条件是它们不使浓缩物不稳定)。
表面活性剂在浓缩物中的总量典型地基于全部配制剂计为2.5至25重量%的总表面活性剂。可能实际上更有用的是针对油在配制剂中的比例考虑总表面活性剂浓度,使得在总油浓度的一般下限为约1%下,表面活性剂的比例典型地为约2.5重量份(pbw)表面活性剂/1pbw油,和在油浓度的一般上限为40至50%下,表面活性剂的百分比典型地为约1pbw表面活性剂/2pbw油。
水包含在浓缩的组合物中以溶解电解质农业化学品(肥料和/或农药)和多元醇或糖成分(如果存在),并有助于稳定化用表面活性剂特别是水可溶的成分的溶解。使用的水量足以溶解这些成分,但是希望对于所述组合物在配制后至少24小时维持均相是足够低的。
在这些指导意见中发现希望使用尽可能少量的水(包括以溶剂供配制剂用的水或作为用于其他成分的载体的水)-通常限制于在希望的温度范围内溶解(并保持在溶液中)电解质农业化学品所需要的量。总之,存在的水的总量通常不超过全部配制剂的60%,特别是不超过45%,并希望为15至35重量%。低于约15%的用量降低了携带有效量水可溶的电解质农业化学品的能力。(相对)高的水比例通常适合于掺入固体肥料如硫酸铵,尿素,硝酸铵或磷酸铵。
所述成分和它们的比例优选这样选择使得在任何现有的成分(只)呈水溶液,例如果葡糖浆(HFCS)(参见以下多元醇的讨论)的情况下,通过混合组合物的成分提供的组合物是稳定的,虽然经此引入了水。所述浓缩物通常为油在水中的溶液,表面活性剂组合起使油溶解的作用,或者呈水包油胶乳或微乳,其中油分散为非常细的小滴使得所述组合物澄清或透明。
电解质农业化学品典型地是以下二者或之一:肥料,特别是水可溶的无机肥料,或者水可溶的离子型农药(电解质农药),通常为除草剂,和最通常为叶片施用的(苗后)除草剂,如果存在。典型地,电解质在浓缩物组合物中的浓度为全部组合物的1至50%,更通常为5至40%,特别是10至30重量%。
用于在水中的电解质溶液的水可溶的肥料为常规的提供营养素如氮、磷、钾或硫的水可溶的无机肥料。这类肥料的实例包括:
对于氮作为营养素:
硝酸盐和/或铵盐如硝酸铵,硝酸铵钙(以固体形式:[Ca(NO3)2]5.NH4(NO3)2.10H2O),硝酸硫酸铵,磷酸铵,特别是磷酸二氢铵(NH4H2PO4),磷酸氢二铵([NH4]2HPO4),和多磷酸铵,硫酸铵和不太常用的硝酸钙、硝酸钠、硝酸钾和氯化铵;
对于钾作为营养素:
氯化钾,硫酸钾,例如作为与镁的混合硫酸盐(K2SO4.MgSO4),磷酸钾,特别是磷酸二氢钾(KH2PO4)和多磷酸钾(通常以式(KPO2)x)提供,和不太常用的硝酸钾;
对于磷作为营养素:
可以使用酸性形式的磷如磷酸,焦磷酸或聚磷酸,但由于它们的酸性和腐蚀性,并不是特别优选的,盐形式通常是优选的如磷酸铵,特别是磷酸二氢铵(NH4H2PO4),磷酸氢二铵([NH4]2HPO4),和多磷酸铵,磷酸钾,特别是磷酸二氢钾和多磷酸钾;
对于硫作为营养素:
硫酸铵和硫酸钾,例如与镁的混合硫酸盐。
其它包含化合物的水可溶的营养素(通常视为“微量营养素”)也可以包含在所述组合物中,例如,以为配制剂提供微量或痕量营养素。类似地,也可以包含水可溶的缓冲剂和螯合剂如铵和碱金属的柠檬酸盐、葡糖酸盐、乳酸盐和聚丙烯酸盐作为配制剂的部分或全部电解质成分。
如果存在,所述肥料典型地作为浓水溶液包含在内,例如浓度为10至90,特别是10至40重量%并且在全部浓配制剂中无水肥料的比例典型地基于浓缩物计为5至40,更经常地,10至35,特别是15至30,重量%。
水可溶的离子型农药特别是包括水可溶的非选择性除草剂如草甘膦,草铵膦和百草枯和敌草快类。众所周知的并广泛使用的广谱草甘膦类除草剂为N-膦酰基-甲基-N-羧基烷基化合物,特别是N-膦酰基甲基甘氨酸,通常呈水可溶的农业化学品可接受的盐,通常为碱金属例如钠或钾盐或胺例如异丙基胺盐或三甲基硫盐。草铵膦类除草剂是氧膦基氨基酸如草铵膦[2-氨基-4-(羟基甲基氧膦基)丁酸]特别是作为铵盐。对于草甘膦和草铵膦类除草剂这二者,主活性成分在水溶液中呈阴离子(或整体带负电的两性离子)。百草枯和敌草快类除草剂为二联吡啶鎓类化合物特别是百草枯[1,1'-二甲基-4,4'-二联吡啶鎓]和敌草快[1,1'-二甲基-2,2'-二联吡啶鎓]。这类化合物作为阳离子铵类型存在于水溶液中。
如果存在,典型地包含在浓缩物组合物中的电解质农药的浓度基于所述浓缩物计典型地为1至50%,更通常地,5至40%,特别是5至35重量%。
总之,水可溶的电解质农业化学品的浓度,对于在水中较不易溶解的物质例如磷酸三铵为至少5%,对于水较易溶解的物质例如尿素和/或硝酸铵为直至50重量%。通常所述浓度接近饱和状态,因为这提供了该物质在浓配制剂中的最高浓度。饱和浓度(通常在0和50℃之间)与包含在配制剂中的水量相结合决定了水可溶的电解质农业化学品的量。通常,特别有用的是使得使用(预混合的)水可溶的电解质农业化学品的水溶液的所述浓度尽可能接近于其在约20℃下的饱和浓度。
还希望所述浓缩物包含多元醇成分以改善液体粘度、相容性、在喷雾混合物中的易分散性和浓缩物稳定性。所述多元醇成分为非表面活性剂物质,其具有多个游离OH基团并通常以通过与电解质溶液混合方便地掺入以形成稳定的预混合物的液体成分提供到配制剂中。
所述多元醇可以是简单的多羟基物质如二醇例如乙二醇或丙二醇、甘油、聚甘油或多元醇类如山梨糖醇,季戊四醇,三羟甲基乙烷或三羟甲基丙烷。当多元醇为液体例如乙二醇或丙二醇、甘油或聚甘油时,其可以作为纯物质使用,当多元醇为固体时,其通常作为在水中或适合的有机溶剂如二醇例如乙二醇或丙二醇或甘油中的溶液使用。当多元醇作为水溶液或有机溶液使用时,所述溶液典型地具有50至95重量%的多元醇浓度。
当使用时,多元醇典型地以浓配制剂的1至25,更经常地2至15,和特别是3至10,重量%的量存在。
至于简单多元醇类,可以使用糖类,并且由于糖类通常为固体,其经常以溶液使用。所述糖可以是单糖、寡糖或多糖或这些的混合物并且所述糖可以是直链、支化或环状的。功能性糖类也是有用的并包括酸和胺官能这二者或之一的糖例如N-甲基葡糖胺,葡糖酸和戊二酸。如果糖是溶液,则溶剂可以是水或有机亲水溶剂如丙二醇或甘油或这些的混合物,但是希望的是水。这种液体糖溶液通常称为“糖浆”。存在于溶液中的寡糖通常称为麦芽糊精而多糖类通常称为糊精。在液体糖溶液中,特别用在本发明中的物质包括化合物和化合物的混合物,描述为玉米糖浆,HFCS(果葡糖浆),玉米甜料,转化糖,转化糖糖浆,食糖,食糖糖浆,葡萄糖,果糖,蔗糖,乳糖,麦芽糖,淀粉糖浆干粉和麦芽糊精。这种液体糖溶液通常是均相的并是至少24小时稳定的。典型地用在本发明中的糖溶液包含20至40重量%的水。
希望的寡糖是通式为:HO(C6H10O5)n H其中n为(平均值)1至50。特别是,所述糖可以是n的平均值为1至5的一种。特别有用的这类物质具有大约1的n,并且其中所述糖为单糖酮式糖时,特别是果糖时。果糖是以HFCS商购可得的并且可以令人满意地使用例如指定为来自Cargill的IsoClear 55的物质。
所述糖类典型地以基于所述浓缩物计1至30,更通常地5至20,特别是5至15重量%包含在浓缩物组合物中。表示为液体糖时,所使用的量典型地为浓配制剂的20重量%。
可能包含的用以改善浓配制剂的相容性、稳定性和/或生物特性的其它可选的成分是一种或多种聚电解质聚合物。适合的聚合物是那些在电解质溶液中可溶的,典型地饱和或接近饱和,并且可以包含水可溶的聚丙烯酸酯马来酸酯聚合物和共聚物例如苯乙烯马来酸酐共聚物,马来酸-丙烯酸共聚物和磺化聚苯乙烯。当使用时,所述聚电解质聚合物典型地以浓配制剂的1至20,更通常地1至10,和特别是1至5,重量%存在。
所述浓配制剂还包含一种或多种其他表面活性剂,特别是非离子型和/或阴离子型表面活性剂,和/或添加剂如消泡剂或泡沫抑制物质。正如以上已经提到的那样,有机硅消泡剂物质的包含可能引起浓配制剂中少许起雾或乳浊,因为有机硅不完全均相地溶解于配制剂中。在稀释时,有机硅从溶液中浮出并迁移到液体/空气的界面以便实现希望的泡沫控制。
所述配制剂的相对比例希望是如下所述:
所述浓缩物典型地为淡黄色至琥珀色、易倾倒(在环境温度下)、相对低液体粘度、适合于泵送和散装运输的液体。特别希望的组合物为在约-10℃至约50℃的整个温度范围内在30天的时期内是稳定的,并展示可接受的稀释稳定性即当稀释为1和2.5体积%之间时,即使是在50、342和1000ppm的硬水中也无油分离,和最小限度的乳液分层或沉降。
本发明的浓配制剂在很多情况下可以通过直接将成分以非特定的顺序混合在一起成功制备。通常简单的混合就足以形成均相浓缩物,尽管特定的预混合物和特别的添加顺序典型地显示了较好的结果。
当采用乳剂转换的工艺形式时提供最大的产物一致性。转换工艺可以希望地通过以下实施:(1)通过增加或减少起初未经中和的或未带电的离子型表面活性剂的离子化度改变所选择的表面活性剂组合物的差别溶解度或(2)通过渐进地改变水可溶的耐电解质的表面活性剂与油相容性耐电解质的表面活性剂的比例。
对于离子型表面活性剂,相转换可以通过将例如混合单-二酯烷基醚磷酸盐以希望的浓度溶解于生物学有效的油中来实施,通常为成品油与表面活性剂的预混物总重量的25%和75%。随即可以将该预混物用剪切分散于已经包含任何可选的多元醇、糖或聚合物的目标浓缩电解质中。可替代地,对于酸性的单-和二酯烷基醚磷酸盐表面活性剂可以逐渐添加碱性化试剂例如氢氧化铵或氢氧化钾,单-、二-或三乙醇胺以达到足以实现目标pH的总量(大于5,通常在5.5和8.5之间),在此期间,分散体均匀性提高并且粘度升高直至其经过其转换点以变为稳定的微乳液。
在完全非离子体系或完全带电的类型例如经中和的阴离子和经中和的两性表面活性剂的情况下(典型地已经在水溶液中25和70重量%之间的活性表面活性剂),可以逐渐添加表面活性剂溶液以达到足以驱动混合物经过其转换点以变为稳定的微乳液的量。
本发明的浓配制剂通常如下使用:首先用水稀释以产生包含农业化学品的农业喷雾混合物,并随后通过喷雾用于处理作物(或作物待生长的土地)包括给作物施肥和杀死作物中的杂草或作物上的害虫。这种喷雾混合物包含一种或多种农药的活性成分和/或营养素。
本发明进一步包括包含一种组合物的经稀释的配制剂,所述组合物包含根据本发明的成分(a),(b)和(c),具有所述组合物重量的10至约10,000倍的水。本发明的浓缩物组合物易于在水中稀释时乳化以形成配制剂。在相对低的稀释水平时,经稀释的产物是具有相对高的油浓度的水包油乳液。随即可以将该中间乳液进一步用水或其它在最终配制剂中的成分的水溶液或悬浮液稀释。
另一方面,本发明提供了将本发明的配制剂施用至底物的方法。该方法的实施方案包括处理植物,特别是后来播种了作物的土壤中的作物或杂草的方法,向植物和/或土壤施用包含农业化学品的本发明的经稀释的浓配制剂。
所述农业化学品可以是一种或多种生长调节剂、除草剂和/或农药,例如杀虫剂,杀真菌剂或杀螨剂并且本发明相应地包括:
a)通过施用包含一种或多种生长调节剂和/或除草剂的经稀释的本发明的浓缩物杀死或抑制植物的方法,和
b)通过施用包含一种或多种农药,例如杀虫剂、杀真菌剂或杀螨剂的经稀释的本发明的浓缩物杀死或抑制植物害虫的方法。
在该实施方案中,农业化学品的效果,无论是一种或多种生长调节剂、除草剂和/或农药,例如杀虫剂、杀真菌剂或杀螨剂都可以被组合物中的油成分和/或糖类和/或表面活性剂组分增强。
所述农业化学品可以是一种或多种肥料和/或植物营养素和/或微量营养素,且本发明相应地包括:
c)通过施用包含至少一种肥料和/或植物营养素和/或微量营养素的经稀释的本发明的浓配制剂处理植物或后来播种了作物的土壤的方法。
希望的是所述农业化学品是一种或多种生长调节剂和/或除草剂和/或农药与肥料和/或植物营养素和/或微量营养素的组合并且本发明相应地包括:
d)通过施用包含至少一种肥料和/或植物营养素和/或微量营养素的经稀释的本发明的浓配制剂处理植物或后来播种了作物的土壤的方法。
以下的实施例阐明本发明。除非另外说明,所有份额和百分比均为以重量计。
材料
表面活性剂
油可溶的表面活性剂
OSS1 壬酚9-乙氧基化物,Renex 698,ex Uniqema
OSS2 脱水山梨糖醇单月桂酸酯,Span 20,ex Uniqema
OSS3 C12/15醇4-乙氧基化物,非离子型表面活性剂,Synperonic A4,ex Uniqema
脂肪酸类辅助表面活性剂
FA1 油酸
FA2 妥尔油脂肪酸,Pamak MFAF,ex Hercules
水可溶的表面活性剂
WSS1 C9/11烷基聚糖苷,非离子型表面活性剂(50%活性),Atplus 438,exUniqema
WSS2 C8/10烷基聚糖苷,非离子型表面活性剂(70%活性),Atplus 452,exUniqema
WSS3 月桂基亚氨基二丙酸钠,两性表面活性剂,Monateric 1188M,ex Uniqema
WSS4 C8/10烷基聚氧亚乙基醚(单)磷酸酯盐,阴离子型表面活性剂,Monafax1214,ex Uniqema
油类
Oil1 链烷烃矿物油,Sun 7N,ex Sunoco
Oil2 甲基油酸酯油,Priolube 1400/1530,ex Uniqema
Oil3 d-柠檬烯萜烯油(d-limonene terpene oil),ex Florida Chemicals
Oil4 异链烷烃矿物油,Isopar M,ex ExxonMobil
Oil5 芳族石脑油,Aromatic 150,ex ExxonMobil
Oil6 50重量%Oil1,25重量%Oil5和25重量%Oil3的共混物
Oil7 甲基化大豆油,ex Soy Power
电解质
Elec1 硫酸铵(无水)
多元醇
Pol1 果葡糖浆77%固体55%果糖(干燥质),IsoClear 55,ex Cargill
Pol2 己二醇
试验方法
稳定性试验
将配制的助剂的样品经储存试验以评价它们长期或非环境温度下的稳定性。储存条件以简写形式时间/温度表示(时间以日(D)或周(W)计并且温度为amb=环境或以℃表示)。如果样品在储存期间保持澄清则评价为是稳定的,no sep=证实出色稳定性的无可见的储存样品的分离。长期储存时不完全稳定的样品记录为起雾/混浊(sl=轻微;v sl=非常轻微)或者由以体积计的分离量(以%数字)来记录,bs=底部分离和ts=顶部分离。
制备配制剂的方法
不需要中和
对于不需要pH中和的体系(主要是非离子体系),将油可溶的非离子型表面活性剂以希望的比例溶解于目标油中并随即将该溶液在中高速搅拌下添加到电解质水溶液中以形成分散体。在包含多元醇或聚电解质聚合物的情况下,其通常溶解于电解质溶液中。将适量的水可溶的耐电解质的表面活性剂在中高速搅拌下添加到所述分散体中以保持剪切同时使空气夹带和起泡最少。在该方法的变化方案中,在添加表面活性剂/油混合物之前,将水可溶的耐电解质的表面活性剂添加到电解质水溶液中并维持搅拌直至(油可溶的)表面活性剂/油混合物添加完并且所述体系变为透明(或仅轻微起雾或混浊,取决于有意添加的分散相的存在,例如硅油作为泡沫控制剂)。前者的方法相比后者的优点为,当最后添加电解质可溶的表面活性剂时,几乎无产生过量泡沫的倾向。
需要中和
对于需要pH调节的体系,例如在包含阴离子型表面活性剂的体系中,将油可溶的/可分散的表面活性剂与目标油以希望的比例组合并在中速剪切下分散/溶解。并随即将表面活性剂/油混合物在中高速剪切搅拌下添加到电解质水溶液中以形成分散体。在包含多元醇或聚电解质聚合物的情况下,通常将这些溶解于电解质水溶液中。随即将pH调节剂例如碱如氨水或氢氧化钾或烷基/链烷醇胺在中高速搅拌下添加到分散体中直至达到目标pH,在此期间控制搅拌以保持剪切同时使空气夹带和起泡最少。目标pH基于其它配制剂添加剂在高或低pH下的化学稳定性以及目标粘度和获得的均相体系的浊点而变化(典型地在5和9之间)。在该方法中,典型地将水可溶的表面活性剂添加到电解质溶液中。在该方法中典型地在混合开始时并在油可溶的表面活性剂在油中溶解/分散后,将水可溶的表面活性剂添加到电解质溶液中。在该方法的变化方案中,在添加表面活性剂:油混合物之前,将pH调节剂添加到电解质水溶液中,并继续使用搅拌直至表面活性剂:油的全部进料加完并且体系达到实质透明。典型地,中和试剂或者未经中和的表面活性剂都在混合期间逐渐添加,并直至这两种成分的全部进料添加完。通常,在整个添加期间一直保持混合,以避免在发生表面活性剂中和的区域形成高粘度和分散差的表面活性剂凝胶。
在这两种情况下,最终的稳定配制剂是实质透明的液体,其在水(不同硬度)中稀释时保持透明或变白(“起霜”)。
实施例1
作物油/表面活性剂浓缩物(COC)配制剂如上述那样(未中和),通过将油相容性的表面活性剂和辅助表面活性剂以40重量%溶解在作物油中来制备。在每种情况下,所述COC是澄清的淡黄色液体,其在用水稀释时是稳定的并自乳化。分别地,将硫酸铵溶解于水中以提供40重量%的水溶液并将该电解质溶液与所述COC混合并在搅拌下添加烷基多糖水可溶的表面活性剂和果葡糖浆以提供最终的组合助剂配制剂。使用的材料和用量在下表1中列出(基于全部配制剂计的重量百分比)。
表1
*在该栏中水的量是用于溶解电解质的那些,并不包括任何存在于其它成分(特别是果葡糖浆和烷基多糖类表面活性剂)中的水。
实施例1.1的包含COC的电解质助剂配制剂是轻微起雾的深棕色溶液,并且实施例1.2的是带绿色的深棕色溶液。这两种配制剂都是在环境温度下稳定的并在用水稀释时易于乳化。
实施例2
由以下成分制备电解质肥料水溶液:
使用如下的Oil1油相容性的表面活性剂(OSS1)和辅助表面活性剂(FA1)制备作物油浓缩物:
如以上一般性描述(针对非离子型表面活性剂)的那样制备最终的助剂配制剂,使用烷基多糖类表面活性剂(WSS1)作为水可溶的表面活性剂,使用在下表2a中列举的重量比例的配制剂成分。
表2a
实施例号 电解质溶液 COC WSS 总计
2.1 450 100 75 625
2.2 400 150 100 650
2.3 350 200 125 675
2.4 105 105 50 260
2.5 400 150 113 663
最终的助剂组合物的全部百分比组成以及它们的特性列于以下的表2b和2c。
表2b
实施例号 Elec1 Oil1 Pol1 WSS1 OSS1 FA1
2.1 24.25 9.6 36.38 11.37 12 3.2 3.2
2.2 20.73 13.85 31.1 9.72 15.38 4.62 4.62
2.3 17.46 17.78 26.2 8.19 18.52 5.93 5.93
2.4 13.6 24.23 20.41 6.38 19.23 8.08 8.08
2.5 20.32 13.57 30.49 9.53 17.04 4.52 4.52
表2c
实施例3
制备其它配制剂以试验油相容性的表面活性剂与辅助表面活性剂比例的变化,使用在实施例2中使用的电解质肥料水溶液。使用在下表3a中列举的60重量%Oil1和40重量%的油相容性的表面活性剂(OSS1)与辅助表面活性剂(FA1)的组合,制备作物油浓缩物。
表3a
如以上一般性描述(针对非离子型表面活性剂)的那样,制备最终的助剂配制剂,使用烷基多糖类表面活性剂(WSS1)作为水可溶的表面活性剂,使用在下表3b中列举的比例的配制剂成分(重量份):
表3b
最终的助剂组合物的全部百分比组成以及它们在试验储存条件下的行为特性列于以下的表3c和3d:
表3c
实施例号 Elec1 Oil1 水* Pol1 WSS1 OSS1 FA1
3.1 25.8 7.26 38.71 12.1 11.29 1.21 3.63
3.2 25.8 7.26 38.71 12.1 11.29 1.81 3.02
3.3 25.8 7.26 38.71 12.1 11.29 2.3 2.54
3.4 25.8 7.26 38.71 12.1 11.29 2.06 2.78
*水=添加的水
表3d
实施例4
由以下成分制备电解质肥料水溶液:
该溶液的一部分如以上描述的那样制备为三种电解质/作物油助剂组合物,标记为“A”,“B”和“C”,具有在下表4a中列出的组成(重量%):
表4a
将这三种组合物的一部分以在下表4b中列举的比例混合以提供稳定的配制剂。表4b还包括计算的助剂配制剂的百分比组成:
表4b
所有这些配制剂都是在环境温度下24小时稳定的。
实施例5
如下制备碱性溶剂微乳液。如以上描述的那样一般性制备七种电解质/作物油助剂组合物,标记为“A1”,“A2”,“A3”,“B1”,“B2”,“C1”,“C2”和“C3”,具有以下的百分比组成:
材料 Oil6 WSS4 WSS3 OSS3 Pol2 KOH 总计
A1 50 28 0 0 7 29.3 35.8 150
A2 50 14 14 0 7 29.3 35.8 150
A3 50 14 0 14 7 29.3 35.8 150
B1 50 31.5 0 0 3.5 29.3 35.8 150
B2 50 15.75 0 15.75 3.5 29.3 35.8 150
C1 50 35 0 0 0 29.3 35.8 150
C2 50 17.5 17.5 0 0 29.3 35.8 150
C3 50 17.5 0 17.5 0 29.3 35.8 150
将这七种组合物的一部分以在下表5a中列举的比例混合以提供稳定的配制剂。
表5a
计算出的所述稳定助剂配制剂的百分比组成在下表5b中列出。
表5b
所有这些配制剂都是在环境温度下24小时稳定的。

Claims (9)

1.农业化学品浓配制剂,其是均相稳定的液体,能够与水形成稳定的稀释物,并包含:
a)10至35重量%的至少一种生物学有效的油;
b)15至35重量%的水;
c)5至35重量%的至少一种农业化学品,其溶解于水中以形成浓电解质水溶液,所述农业化学品是水可溶的无机肥料或水可溶的离子型农药;
d)5至25重量%的稳定化用表面活性剂组分,基于非离子型或非离子型与阴离子型或者两性表面活性剂,每重量份生物学有效的油包含0.2至2重量份的至少一种油相容性的、耐电解质的表面活性剂和每重量份油相容性的表面活性剂包含0.5至5重量份的至少一种水可溶的、耐电解质的表面活性剂;和
e)任选地3至10重量%的至少一种多元醇成分,
该配制剂在约-10℃至约50℃的整个温度范围内在30天的时期内是稳定的,并当稀释为1和2.5体积%之间时,在50、342和1000ppm的硬水中也无油分离和最小限度的乳液分层或沉降。
2.权利要求1所述的农业化学品浓配制剂,其中溶解在水中以形成浓电解质水溶液的农业化学品为或包括:
i)至少一种植物营养物质;和/或
ii)至少一种农药或除草剂。
3.权利要求1所述的农业化学品浓配制剂,其中,在稳定化用表面活性剂组分中,所述油相容性的表面活性剂包括非离子型表面活性剂或者酸形式的或经部分中和的阴离子型表面活性剂。
4.权利要求3所述的农业化学品浓配制剂,其中所述油相容性的表面活性剂包括下列的至少一种:脱水山梨糖醇酯,甘油偏酯,聚甘油偏酯,丙二醇脂肪酸单酯,烷氧基化烷基胺表面活性剂,链烷醇酰胺表面活性剂,烷基苯磺酸盐和/或酯,酸形式的或经部分中和的烷基或烷基醚磷酸盐和/或酯、烷基醚硫酸盐和/或酯,酰基肌氨酸或脂肪酸。
5.权利要求1所述的农业化学品浓配制剂,其中在稳定化用表面活性剂组分中,所述水可溶的表面活性剂包括非离子型、阴离子型或两性表面活性剂。
6.权利要求5所述的农业化学品浓配制剂,其中水可溶的表面活性剂包括以下至少一种:糖脂肪酸酯,烃基多糖,脂肪胺烷氧基化物,烷基醚磷酸盐和/或酯,经中和的烷基醚磷酸盐和/或酯,酰基肌氨酸酯,烷基二苯基醚磺酸盐,二羧基烷基磺基琥珀酰胺酸盐或烷基亚氨基丙酸盐或两性的两性基丙酸盐。
7.农业化学品喷雾配制剂,其包含用1至10000份水/份浓缩物稀释的权利要求1所述的浓配制剂。
8.制备农业化学品喷雾配制剂的方法,其包括将权利要求1所述的浓缩物用10至1000份水/份浓缩物稀释。
9.用喷雾配制剂处理作物或邻近作物植物的土壤或将要生长作物的土壤的方法,所述喷雾配制剂为或包含用1至10000份水/份浓缩物稀释的权利要求1所述的农业化学品浓配制剂。
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