CN1060295A - 在水和n-甲基吗啉-n-氧化物中的纤维素溶液 - Google Patents
在水和n-甲基吗啉-n-氧化物中的纤维素溶液 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1060295A CN1060295A CN91105600A CN91105600A CN1060295A CN 1060295 A CN1060295 A CN 1060295A CN 91105600 A CN91105600 A CN 91105600A CN 91105600 A CN91105600 A CN 91105600A CN 1060295 A CN1060295 A CN 1060295A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nmmo
- solution
- oxalic acid
- stablizer
- methylmorpholine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
- D01F2/02—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from solutions of cellulose in acids, bases or salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
- C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
- C08J3/096—Nitrogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B1/00—Preparatory treatment of cellulose for making derivatives thereof, e.g. pre-treatment, pre-soaking, activation
- C08B1/003—Preparation of cellulose solutions, i.e. dopes, with different possible solvents, e.g. ionic liquids
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2301/02—Cellulose; Modified cellulose
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Paper (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
当制备水和N-甲基吗啉-N-氧化物(NMMO)
的纤维素溶液和加热该溶液时，其所发生的纤维素的
退色作用和NMMO的断裂反应可以避免。这可按
照本发明下列配方达到：使用含有0.01％到1％，较
好为0.1％的H2O2和0.01到2％，较好为0.1％的稳
定剂的溶液，较好的稳定剂为草酸或其盐类。
Description
本发明涉及一种在水和N-甲基吗啉-N-氧化物中的纤维素溶液。
众所周知，例如，由美国专利4196282制备了一种在N-甲基吗啉-N-氧化物（以下称为NMMO）和水中的纤维素溶液。纤维素溶液是，例如，为了生产纤维素纤维或其它的成型纤维素制品而所需要的。
为此，将该溶液通过喷丝板而被挤出到沉淀浴中，使用NMMO和水的混合物作为溶剂具有许多优点，尤其值得注意的一点是几乎能得到一种封闭的溶剂循环，因此，使经济损失限制到最小程度。
然而，使用这类溶剂会产生下列问题：
在溶解或加热该体系时，生成胺（N-甲基吗啉和吗啉）。这一点应尽可能避免，因为NMMO极其昂贵，其结果是使该方法变得不经济，稳定剂可被用于含有这种可容许极限范围内的断裂中。
然而，由于加热形成的染色的颜料带来两方面的问题是令人非常不满意的。一方面是对纤维素产品进行漂白，另一方面在重新使用之前，需对NMMO作较全面的清洗。
意想不到的是，已经发现，如果该溶液含有0.01到1%，较好为0.1%的H2O2，和0.01到2%，较好为 0.1%的H2O2的稳定剂，
稳定剂最好是草酸或其盐，则上述缺点可以避免。
用于稳定NMMO的一种解释是，由断裂发生而生成的N-甲基吗啉，可通过H2O2的作用而再次被氧化成NMMO，以便使其（几乎）不发生断裂作用。
纤维素极少有退色这一事实可以推测为是由于已知的H2O2的漂白作用，基于这一理由，H2O2已经被用在纤维素工艺中，或者作为漂白剂用在棉纱漂白上，其漂白作用在很大程度上取决于pH值，纤维素NMMO/水溶液，在90℃，具有的pH值为12-13。
在自由基反应中，希望尽可能最低的温度及没有金属离子，后者可以通过使用漂白稳定剂来达到。
因此，用H2O2和漂白剂稳定剂来稳定纤维素和NMMO是可能的。稳定纤维素是重要的，它是由于纤维素的降解急剧减低成型纤维素制品的产品特征。
下面讨论用于H2O2的稳定剂列出如下：氨基乙酸、磷酸、聚丙烯酸、多羟基丙烯酸、水玻璃、膦酸、草酸及其盐为较好。
由此，由本发明所产生的下列优点是，在制备溶液和在加热时，减少了NMMO断裂生成N-甲基吗啉，因此减低了再生所需经费的损失和提高了整个方法的经济可行性。另外的一个优点是该溶液的非常小的退色作用，使纤维素产品的漂白至少部分地不需要了，即，可以取消使用氯进行漂白的步骤（该方法由于生成氯代烃类（还有部分二氧化物）而引起争论（即使较便宜）），另外，用于H2O2漂白步骤的漂白费用，可以减少或取消。
实施例1和2
对含有H2O2和不含有H2O2的溶液进行比较，在5升的搅拌的容器中，将由2888克80%的NMMO水溶液，300克纤维素，（Buckeye V5纤维素，90%干含量），H2O2和稳定剂（见表1）所组成的悬浮液，在负压下蒸馏出水，大约30分钟后，得到3000克的具有以下组成的溶液
9%纤维素（Buckeye V5）
14%水
77%NMMO
该溶液被强力通过一喷丝板，在空气隙中拉伸，并在沉淀浴中凝固，而得到纤维，在实施例1（比较试验）中，仅使用草酸来作为稳定剂;在实施例2中则使用了草酸和H2O2，稳定剂的用量和所得相应纤维的数据均被列于表1中。
表1
实施例 H2O2草酸 经洗涤的 纤维的 在蒸汽中
纤维亮度 DP＊的胺
1 - 0.5% 64.5 610 0.12%
2 0.1% 0.1% 68.3 560 
）
＊）其浓度是如此低，以至不能由电势法测定
以稳定NMMO为代价，并同时保持纤维素的DP，则也可以提高TAPPI＊＊亮度。
实施例3～12
比较不同的稳定剂
这些实施例使用和实施例1和2的相同方式，所用稳定剂，所用H2O2的量，及所得到的纤维素的DP值，可见表2中的每一实施例。
＊DP＝聚合度（平均）。
＊＊TAPPT＝纸浆和造纸工业技术协会。
表2
实施例 H2O2稳定剂 凝固的纤维
素的DP
3 0.03% 0.1%聚丙烯酸 460
4 0.06% 0.1%多羟基丙烯酸 490
5 0.4% 0.5%多羟基丙烯酸 520
6 0.2% 2%磷酸 390
7 0.5% 0.5%邻苯二甲酸 330
8 0.5% 0.5%苯甲酸 250
9 0.5% 0.5%乙酸 200
10 0.1% 0.1%EDTA ＊ 520
11 0.1% 0.1%水玻璃 330
12 0.03% 0.1%膦酸 490
＊EDTA＝乙二胺四乙酸
漂白稳定剂和铁的配合剂在该体系中也有效。
实施例13和14
将含芸香甙体系与含H2O2和草酸的体系相比较。
18千克的下列混合物被用作为纺丝体：
10.0% 纤维素（Buckeye V5）
78.0% NMMO（使用用碳纯化过的）
12.0% H2O
在实施例13中，使用0.02%的芸香甙作为稳定剂，在实施例14中，使用0.1%H2O2和0.5%草酸。
在40升的反应器中进行试验，为了得到有代表性的平均数据，在每次的几个纺丝试验中，进行三次循环，即将在纺丝中得到的纺丝浴（第一次循环）进行蒸发，和用由此再生的NMMO制备溶液并用于纺丝（第二次循环）。重复相同的方法（第三次循环），从而记录了下列数据：
-杂质的增加
-腐蚀稳定性
-草酸/水在NMMO循环中的稳定性
-原纤维的亮度
-纤维的一般数据
-纺丝体的分解温度
将每次循环所收集的纺丝浴在一个薄膜蒸发器中进行浓缩，并分别用于下次的循环中。
表3表示了在每次循环中的NMMO的消光系数的提高及用碳纯化之后的NMMO的减少，由Fe所产生的杂质和H2O2及草酸的浓度也都列出。
将列于表3中的结果归纳如下
-杂质增加：
使用芸香甙比使用H2O2/草酸的杂质高5-6倍。
-草酸/H2O2在NMMO循环使用时的稳定性：
芸香甙部分分解，这一点从较早的试验中就可以看出来，并且，当用碳纯化纺丝浴时，该芸香甙从NMMO中完全消除了，使用草酸/H2O2时，所用的H2O2完全分解。不过草酸仅仅在NMMO的循环中有极少量的消耗。
在用活性炭纯化纺丝浴时，草酸不发生变化，因此可以再次被用来作为稳定剂。
对于TAPPI的原纤维亮度来说，用芸香甙，在每次循环中所得到的数值为62，59和59;用草酸/H2O2所得到的数值为70，70和71。
用芸香甙的未加工的纤维亮度大约为TAPPI 62，比用草酸/H2O2的要低8个点，即后者所得到的TAPPI大约为70，在循环中，使用芸香甙的亮度降低大约2个点，而用草酸/H2O2，则大约提高2个点。
在两次测定中，该纤维的数值（聚合度;强度（有条件的）;断裂伸长（有条件的）;钩接强度;断裂钩接伸长（有条件的）皆在相同的水平上。
实施例15～20
在IKA-DuPLEX型捏合机中，将20克纤维素（干量＝90%），在90℃，溶解于182克NMMO·H2O、3克草酸盐（见表4）和0.6克H2O2（30%）中，时间为1小时。
随后，用HAAKE RV20型振动式旋转粘度计，在角速度为4.3〔I/S〕和185〔l/S〕条件下，测量其复合粘度。
表4
实施例 稳定剂 在4.3〔l/S〕 在185〔l/S〕
序号 的复合粘度 的复合粘度
15 草酸铵 762 37
16 草酸锂 750 33
17 草酸钠 703 32
18 草酸镁 530 27
19 草酸 768 34
20 芸香甙 767 33
这些溶液在制备中不退色。由于它们具有相同的粘度，可以推断，即草酸盐/H2O2（草酸镁除外）和草酸/H2O2的稳定效果相等。
Claims (1)
- 一种在水和N-甲基吗啉-N-氧化物中的纤维素溶液，其特征在于它含有0.01到1%，较好为0.1%的H2O2，及0.01到2%，较好为0.1%的H2O2稳定剂。稳定剂以草酸或其盐为好。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0150990A AT395246B (de) | 1990-07-16 | 1990-07-16 | Loesung von cellulose in wasser und n-methyl-morpholin-n-oxid |
| AT1509/90 | 1990-07-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1060295A true CN1060295A (zh) | 1992-04-15 |
| CN1038513C CN1038513C (zh) | 1998-05-27 |
Family
ID=3515261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN91105600A Expired - Fee Related CN1038513C (zh) | 1990-07-16 | 1991-07-16 | 纤维素在水和n－甲基吗啉－n－氧化物中的溶液 |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5189152A (zh) |
| EP (1) | EP0467008B1 (zh) |
| JP (1) | JPH04226540A (zh) |
| KR (1) | KR920002836A (zh) |
| CN (1) | CN1038513C (zh) |
| AT (2) | AT395246B (zh) |
| AU (1) | AU653942B2 (zh) |
| BG (1) | BG60070B2 (zh) |
| BR (1) | BR9103041A (zh) |
| CA (1) | CA2046783A1 (zh) |
| CZ (1) | CZ282667B6 (zh) |
| DE (1) | DE59009697D1 (zh) |
| DK (1) | DK0467008T3 (zh) |
| ES (1) | ES2078332T3 (zh) |
| FI (1) | FI913375A (zh) |
| HR (1) | HRP930458A2 (zh) |
| HU (1) | HU209537B (zh) |
| IE (1) | IE72097B1 (zh) |
| IL (1) | IL98676A (zh) |
| MA (1) | MA22213A1 (zh) |
| MX (1) | MX9100230A (zh) |
| NO (1) | NO912646L (zh) |
| PL (1) | PL291080A1 (zh) |
| PT (1) | PT98324B (zh) |
| RO (1) | RO107665B1 (zh) |
| SI (1) | SI9111211A (zh) |
| TR (1) | TR26748A (zh) |
| YU (1) | YU47449B (zh) |
| ZA (1) | ZA914531B (zh) |
| ZW (1) | ZW9191A1 (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1039418C (zh) * | 1993-05-05 | 1998-08-05 | 连津格股份公司 | 含有稳定剂的用于模塑或纺丝液的材料 |
| CN1076406C (zh) * | 1996-08-27 | 2001-12-19 | 阿克佐诺贝尔表面化学公司 | 使用线性合成聚合物改进由叔胺氧化物方法得到的纤维素异型体的性能 |
| CN101353824B (zh) * | 2008-09-10 | 2010-06-23 | 浙江大学 | 二次加溶剂物理溶解草植物纤维的方法 |
| CN107326530A (zh) * | 2017-06-15 | 2017-11-07 | 东华大学 | 一种增材制造棉纤维面料的制备方法 |
| CN110670163A (zh) * | 2019-10-12 | 2020-01-10 | 淮安天然丝纺织科技有限公司 | 适用于纤维素长丝纤维的nmmo溶液及使用该nmmo溶液的纤维素长丝纤维的制备方法 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5346541A (en) * | 1992-11-18 | 1994-09-13 | Net/Tech International, Inc. | Water dispersible formulations and materials and methods for influencing their water dispersibility |
| US5526607A (en) * | 1991-08-15 | 1996-06-18 | Net/Tech International | Water dispersible delivery system for an agriculturally active chemical |
| DE4244609C2 (de) * | 1992-12-31 | 1996-07-11 | Thueringisches Inst Textil | Stabile Form- und Spinnmasse |
| KR0125960B1 (ko) * | 1994-04-27 | 1997-12-24 | 김은영 | 회수한 n-메틸몰포린 n-옥사이드 수용액의 탈색정제방법 |
| ATE168143T1 (de) * | 1994-05-17 | 1998-07-15 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Aminierung von cellulosischen synthesefasern |
| EP0797695B1 (de) * | 1994-12-15 | 2000-03-01 | Akzo Nobel N.V. | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
| AT403057B (de) * | 1995-05-09 | 1997-11-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
| US6210801B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-04-03 | Weyerhaeuser Company | Lyocell fibers, and compositions for making same |
| US6471727B2 (en) | 1996-08-23 | 2002-10-29 | Weyerhaeuser Company | Lyocell fibers, and compositions for making the same |
| US6306334B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-10-23 | The Weyerhaeuser Company | Process for melt blowing continuous lyocell fibers |
| US6331354B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-12-18 | Weyerhaeuser Company | Alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same |
| AT404846B (de) * | 1997-06-16 | 1999-03-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Zusammensetzung enthaltend feine feststoffteilchen |
| US6773648B2 (en) | 1998-11-03 | 2004-08-10 | Weyerhaeuser Company | Meltblown process with mechanical attenuation |
| KR20020048785A (ko) * | 2000-12-18 | 2002-06-24 | 조 정 래 | 셀룰로즈 용액의 제조방법 |
| AT6807U1 (de) * | 2004-01-13 | 2004-04-26 | Chemiefaser Lenzing Ag | Cellulosische faser der gattung lyocell |
| CN103046167B (zh) * | 2012-11-28 | 2014-12-24 | 上海聚友化工有限公司 | 溶剂法纤维素纤维生产中n-甲基吗啉-n-氧化物溶剂蒸发脱水的方法 |
| WO2023180181A1 (en) | 2022-03-21 | 2023-09-28 | Phoenxt Pty. Ltd | Regenerating cellulose from waste textile |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3447939A (en) * | 1966-09-02 | 1969-06-03 | Eastman Kodak Co | Compounds dissolved in cyclic amine oxides |
| US4246221A (en) * | 1979-03-02 | 1981-01-20 | Akzona Incorporated | Process for shaped cellulose article prepared from a solution containing cellulose dissolved in a tertiary amine N-oxide solvent |
| US4196282A (en) * | 1977-11-25 | 1980-04-01 | Akzona Incorporated | Process for making a shapeable cellulose and shaped cellulose products |
| IT1192247B (it) * | 1978-02-24 | 1988-03-31 | Snia Viscosa | Procedimento per la preparazione di derivati della cellulosa coagulabili e filabili con rigenerazione della cellulosa stessa |
| IT7923350A0 (it) * | 1979-06-07 | 1979-06-07 | Snia Viscosa | Procedimento per la preparazione di soluzioni di derivati della cellulosa in solventi organici ad alta concentrazione e soluzioni ottenute con tale procedimento. |
| US4290815A (en) * | 1980-01-28 | 1981-09-22 | Akzona Incorporated | Use of co-solvents in amine N-oxide solutions |
| DE3034685C2 (de) * | 1980-09-13 | 1984-07-05 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Cellulose-Form- und Spinnmasse mit geringen Anteilen an niedermolekularen Abbauprodukten |
| WO1983004415A1 (en) * | 1982-06-08 | 1983-12-22 | Courtaulds Plc | Polymer solutions |
| JPS60139873A (ja) * | 1983-12-26 | 1985-07-24 | 旭化成株式会社 | 繊維材料の改質方法 |
| DE3618352A1 (de) * | 1986-05-31 | 1987-12-03 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von waessrigen n-methylmorpholin-n-oxid-loesungen |
-
1990
- 1990-07-16 AT AT0150990A patent/AT395246B/de not_active IP Right Cessation
- 1990-12-18 DE DE59009697T patent/DE59009697D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-18 ES ES90890338T patent/ES2078332T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-18 EP EP90890338A patent/EP0467008B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-18 DK DK90890338.8T patent/DK0467008T3/da not_active Application Discontinuation
- 1990-12-18 AT AT90890338T patent/ATE128146T1/de not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-06-13 ZA ZA914531A patent/ZA914531B/xx unknown
- 1991-06-27 JP JP3156526A patent/JPH04226540A/ja active Pending
- 1991-06-30 IL IL9867691A patent/IL98676A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-07-03 AU AU80115/91A patent/AU653942B2/en not_active Ceased
- 1991-07-05 NO NO91912646A patent/NO912646L/no unknown
- 1991-07-08 ZW ZW91/91A patent/ZW9191A1/xx unknown
- 1991-07-08 KR KR1019910011481A patent/KR920002836A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-07-09 YU YU121191A patent/YU47449B/sh unknown
- 1991-07-09 SI SI9111211A patent/SI9111211A/sl unknown
- 1991-07-10 MA MA22488A patent/MA22213A1/fr unknown
- 1991-07-11 FI FI913375A patent/FI913375A/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-07-11 CA CA002046783A patent/CA2046783A1/en not_active Abandoned
- 1991-07-15 RO RO148006A patent/RO107665B1/ro unknown
- 1991-07-15 IE IE245991A patent/IE72097B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-07-15 PL PL29108091A patent/PL291080A1/xx unknown
- 1991-07-15 CZ CS912186A patent/CZ282667B6/cs unknown
- 1991-07-15 PT PT98324A patent/PT98324B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-07-15 BG BG094815A patent/BG60070B2/xx unknown
- 1991-07-15 HU HU912372A patent/HU209537B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-07-16 BR BR919103041A patent/BR9103041A/pt active Search and Examination
- 1991-07-16 CN CN91105600A patent/CN1038513C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-16 MX MX9100230A patent/MX9100230A/es unknown
- 1991-07-16 TR TR91/0716A patent/TR26748A/xx unknown
- 1991-07-16 US US07/730,169 patent/US5189152A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-03-23 HR HR930458A patent/HRP930458A2/xx not_active Application Discontinuation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1039418C (zh) * | 1993-05-05 | 1998-08-05 | 连津格股份公司 | 含有稳定剂的用于模塑或纺丝液的材料 |
| CN1076406C (zh) * | 1996-08-27 | 2001-12-19 | 阿克佐诺贝尔表面化学公司 | 使用线性合成聚合物改进由叔胺氧化物方法得到的纤维素异型体的性能 |
| CN101353824B (zh) * | 2008-09-10 | 2010-06-23 | 浙江大学 | 二次加溶剂物理溶解草植物纤维的方法 |
| CN107326530A (zh) * | 2017-06-15 | 2017-11-07 | 东华大学 | 一种增材制造棉纤维面料的制备方法 |
| CN110670163A (zh) * | 2019-10-12 | 2020-01-10 | 淮安天然丝纺织科技有限公司 | 适用于纤维素长丝纤维的nmmo溶液及使用该nmmo溶液的纤维素长丝纤维的制备方法 |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1060295A (zh) | 在水和n-甲基吗啉-n-氧化物中的纤维素溶液 | |
| CN1074899A (zh) | 氧化铵 | |
| CA2966805A1 (en) | Graphene-containing viscose fibre and preparation method therefor | |
| US20130177948A1 (en) | Cellulose solution manufacturing method, cellulose precipitate manufacturing method, cellulose saccharification method, cellulose solution, and cellulose precipitate | |
| KR950002820B1 (ko) | 탄소 섬유의 표면처리 방법 | |
| CN1146684C (zh) | 处理纤维素纤维及以此纤维制成的纤维制品的方法 | |
| US2792313A (en) | Manufacture of cellulose | |
| CN1022940C (zh) | 过氧化氢漂白剂的稳定剂 | |
| GB1264763A (en) | Improvements in or relating to the production of carbon fibres | |
| CN1230199A (zh) | 纤维素模制件的制造方法 | |
| JP6276550B2 (ja) | 酸化セルロースの製造方法 | |
| US3018158A (en) | Viscose process | |
| JP4187797B2 (ja) | ビスコースの製造法 | |
| JPWO2019176465A1 (ja) | セルロースナノファイバー分散液の製造方法 | |
| CN1263920C (zh) | 蛹蛋白粘胶/长丝低温活化漂白混合物及其应用方法 | |
| EP0140912A1 (en) | Process for treating alginic material | |
| US1611056A (en) | Process of making artificial sponges | |
| JP7432390B2 (ja) | 疎水化アニオン変性セルロースナノファイバー分散体及びその製造方法ならびに疎水化アニオン変性セルロースの乾燥固形物及びその製造方法 | |
| CN111748870B (zh) | 一种利用pH值在6～8的壳聚糖溶液制备的纤维材料及其制备方法 | |
| US3508942A (en) | Process for the manufacture of optically brightened shaped products from regenerated cellulose | |
| JPH11241279A (ja) | ポリエステル繊維を有する織物品の染色法及び前記方法のための染色助剤 | |
| JP2008308775A (ja) | 炭素繊維前駆体繊維および炭素繊維の製造方法 | |
| US646799A (en) | Process of producing solutions of cellulose. | |
| US2017985A (en) | Mancfacttjbe of cellulose | |
| JP2023095337A (ja) | 精製イオン液体の製造方法、セルロース溶解液および再生セルロース繊維の製造方法、ならびに繊維組成物および有機繊維コード |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |