[go: up one dir, main page]

CN105977433A - 一种复合无纺布及其制备方法与在锂硫电池中的应用 - Google Patents

一种复合无纺布及其制备方法与在锂硫电池中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105977433A
CN105977433A CN201610357734.4A CN201610357734A CN105977433A CN 105977433 A CN105977433 A CN 105977433A CN 201610357734 A CN201610357734 A CN 201610357734A CN 105977433 A CN105977433 A CN 105977433A
Authority
CN
China
Prior art keywords
woven fabric
composite
polymer
composite non
lithium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610357734.4A
Other languages
English (en)
Inventor
赵金保
石川
张鹏
李超
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiamen University
Original Assignee
Xiamen University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xiamen University filed Critical Xiamen University
Priority to CN201610357734.4A priority Critical patent/CN105977433A/zh
Publication of CN105977433A publication Critical patent/CN105977433A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Cell Separators (AREA)

Abstract

一种复合无纺布及其制备方法与在锂硫电池中的应用，涉及无纺布。所述复合无纺布由无纺布基材和浇注在无纺布基材内部或涂覆于无纺布基材表面的聚合物组成，所述聚合物由氟磺酸类聚合物、粘结剂和溶剂混合后真空烘干而得。所述复合无纺布的制备方法，包括如下步骤：(1)将氟磺酸类聚合物、粘结剂和溶剂混合后球磨，得复合无纺布浆液；(2)将复合无纺布浆液浇注于无纺布基材内部或涂布在无纺布基材的表面，干燥后，即得复合无纺布。所述复合无纺布可在锂硫电池中应用，所述应用是将复合无纺布作为锂硫电池中的复合隔膜。

Description

一种复合无纺布及其制备方法与在锂硫电池中的应用
技术领域
本发明涉及无纺布，具体是涉及一种复合无纺布及其制备方法与在锂硫电池中的应用。
背景技术
目前，采用液体电解液的化学电源体系如锂离子电池等需要采用隔膜材料阻隔正、负极，避免短路。隔膜材料主要是以聚乙烯(Polyethylene,PE)、聚丙烯(Polypropylene,PP)、聚四氟乙烯(Polytetrafluoroethylene,PTFE)等为主要成分的含有微孔结构的聚合物膜、无纺布和静电纺丝隔膜。液体电解液(一般是含有电解质盐的碳酸酯类有机溶剂)存在于微孔结构中，实现离子在正、负极之间的传导。隔膜与液体电解液构成了电解质体系。
随着电动汽车等领域的发展，对于锂离子电池等化学电源体系的容量和功率提出了更高的要求，因此电池的安全性也得到越来越多的重视。锂硫电池是锂电池的一种，锂硫电池是以硫元素作为电池正极，金属锂作为负极的一种锂电池。比容量高达1675mAh/g，远远高于商业上广泛应用的钴酸锂电池的容量(<150mAh/g)。并且硫是一种对环境友好的元素，对环境基本没有污染，是一种非常有前景的锂电池。
目前锂硫电池存在的问题主要有：
第一、单质硫的电子导电性和离子导电性差，硫材料在室温下的电导率极低(5.0×10-30S·cm-1)，反应的最终产物Li2S2和Li2S也是电子绝缘体，不利于电池的高倍率性能。
第二、锂硫电池的中间放电产物会溶解到有机电解液中，增加电解液的黏度，降低离子导电性。多硫离子能在正负极之间迁移(Shuttle效应)，导致活性物质损失和电能的浪费。溶解的多硫化物会跨越隔膜扩散到负极，与负极反应，破坏了负极的固体电解质界面膜(SEI膜)。
第三、锂硫电池的最终放电产物Li2Sn(n＝1～2)电子绝缘且不溶于电解液，沉积在导电骨架的表面；部分硫化锂脱离导电骨架，无法通过可逆的充电过程反应变成硫或者更高阶的多硫化物，造成了容量的极大衰减。
第四、硫和硫化锂的密度分别为2.07和1.66g·cm-3，在充放电过程中有高达79％的体积膨胀/收缩，这种膨胀会导致正极形貌和结构的改变，导致硫与导电骨架的脱离，从而造成容量的衰减；这种体积效应在纽扣电池下不显著，但在大型电池中体积效应会放大，会产生显著的容量衰减，有可能导致电池的损坏，巨大的体积变化会破坏电极结构。
第五、锂硫电池使用金属锂作为负极，除了金属锂自身的高活性，金属锂负极在充放电过程会发生体积变化，并容易形成枝晶。
第六、锂硫电池实验室规模的研究开展较多，单位面积上硫载量一般都在3.0mg·cm-2以下，开展高负载量极片的研究对于获得高性能锂硫电池具有重要价值。
针对以上问题的解决办法通常从电极材料的修饰和结构设计以及电解液添加剂两方面入手。如专利CN104852025A公布的改性的氧化石墨烯包覆的微米级硫颗粒，纳米硫颗粒和中空硫颗粒，所制备的复合电极电极材料具有循环性能好，倍率性能高，在储能领域有着广阔的应用前景。专利CN104485449A中用不饱和碳碳双键的聚合物与单质硫形成碳包覆的硫材料，此方法制备的复合材料的硫含量比较高，工艺简单，成本低廉。专利CN103855425A中用硅烷醚类的一种或多种作为电解液添加剂，这种电解液具有粘度低、电导率高、阻聚硫离子迁移性好等特性。因此阻碍聚硫离子在正负极之间的迁移是提高锂硫电池容量的有效途径。
发明内容
本发明的目的在于提供一种复合无纺布。
本发明的另一目的在于提供复合无纺布的制备方法。
本发明的再一目的在于提供复合无纺布的应用。
所述复合无纺布由无纺布基材和浇注在无纺布基材内部或涂覆于无纺布基材表面的聚合物组成，所述聚合物由氟磺酸类聚合物、粘结剂和溶剂混合后真空烘干而得，浇注的聚合物与无纺布基材的质量比为1∶(0.1～10)，涂覆于无纺布基材表面的聚合物涂层的厚度为1～20μm，优选1～5μm，所述氟磺酸类聚合物与粘结剂质量比为(19～4)∶1；所述溶剂与粘结剂和氟磺酸类聚合物的总质量的质量比为(199～4)∶1。
所述氟磺酸类聚合物包括全氟氟代磺酸树脂、部分氟代磺酸树脂中的至少一种，所述全氟氟代磺酸树或部分氟代磺酸树脂优选全氟(3-甲基-2,4-二氧杂-5-己烯-1-磺酰氯)、全氟(4-甲基-3,6-二氧杂-7-辛烯-1-磺酰氯)、α-β-β-三氟苯乙烯磺酸与α-β-β-三氟苯乙烯与聚四氟乙烯共聚物等中的至少一种。
所述无纺布基材可选自聚四氟乙烯(Polytetrafluoroethylene，PTFE)、聚偏氟乙烯(Polyvinylidene fluoride，PVDF)、聚氯乙烯(Polyvinyl chloride，PVC)、聚间苯二甲酰间苯二胺树脂(Polym-phenylene isophthalamide，PMIA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene glycol terephthalate，PET)等中的一种。
所述粘结剂可选自聚偏氟乙烯(Polyvinyl idene fluoride，PVDF)、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(Polyvinyl idene fluoride-hexafluoropropylene，PVDF-HFP)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate，PMMA)、聚丙烯腈(Polyacrylonitri le，PAN)、聚酰亚胺(Polyimide，PI)、聚乙烯吡咯烷酮(Polyvinylpyrrol idone，PVP)、聚环氧乙烷(Polyethylene oxide，PEO)、聚乙烯醇(Polyving akohol，PVA)、羧甲基纤维素钠(Polymethyl methacrylate，CMC)、丁苯橡胶(Styrene-butadienerubber，SBR)、明胶等中的至少一种。
所述浇注在无纺布基材内部的聚合物质量为2～10mg/cm3
所述复合无纺布的制备方法，包括如下步骤：
(1)将氟磺酸类聚合物、粘结剂和溶剂混合后球磨，得复合无纺布浆液；
(2)将复合无纺布浆液浇注于无纺布基材内部或涂布在无纺布基材的表面，干燥后，即得复合无纺布。
在步骤(2)中，所述干燥可在50～60℃下真空干燥。
所述复合无纺布可在锂硫电池中应用，所述应用是将复合无纺布作为锂硫电池中的复合隔膜。
所述锂硫电池包括正极、负极和复合隔膜等，所述复合隔膜采用复合无纺布，复合隔膜设于正极与负极之间。
用于构成非水电解液二次电池的正极，例如，在上述正极活性物质中适当添加炭黑、乙炔黑等导电助剂，或聚偏氟乙烯、聚环氧乙烷等粘合剂等，配制正极合剂，将其在以铝箔等集电材料作为芯材的带状成型体上涂布后使用。但是，正极的制作方法不仅仅限于上例。
在本发明提供的非水电解液二次电池中，使用非水溶剂(有机溶剂)作为非水电解液。非水溶剂包括碳酸酯类、醚类等。
本发明的有益效果是：
1、本发明的复合无纺布是由无纺布和浇注在无纺布内部或涂覆于无纺布表面的氟磺酸类聚合物组成。氟磺酸类聚合物包括全氟或部分氟代磺酸树脂或全氟或部分氟代磺酸树脂的共混物。氟磺酸树脂的为聚阴离子树脂，涂覆于无纺布表面或浇注于无纺布内部能够密堆积形成孔径极小的一层，由于其静电排斥作用和微孔滤膜作用，可以有效地阻止聚硫离子在正负极之间的穿梭，将聚硫离子阻隔在硫电极一侧，同时有效降低了无纺布基材孔径的大小，防止复合无纺布由于孔径较大而发生的微短路现象。
2、本发明通过氟磺酸树脂的成膜作用，可以显著提高复合无纺布的机械强度，使得无纺布强度达到工业应用的标准。
附图说明
图1为本发明实施例1表面扫描电镜照片。
图2为本发明实施例2中PET无纺布的表面电镜照片。
图3为本发明为实施例2中复合无纺布的断面扫描电镜图。
图4为复合无纺布和普通PE隔膜防止聚硫离子渗透的对比图。
图5为本发明实施例1的复合无纺布和对比例1的普通隔膜所组装锂硫电池循环性能对比。其中曲线a为复合无纺布，曲线b为PE隔膜。
具体实施方式
以下通过具体实施例结合附图对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
实施例1
将全氟(3-甲基-2,4-二氧杂-5-己烯-1-磺酰氯)单体和聚四氟乙烯接枝而成的全氟磺酸树脂1g放入去离子水和乙醇(1∶1，v∶v)混合溶液20g磁力搅拌5h。以聚偏氟乙烯(PVDF)无纺布为基材，将所得溶液和无纺布基材制作复合无纺布。将所得浆液均匀涂覆在PVDF无纺布隔膜的单面，涂覆层厚度控制在3μm。用电热板在60℃进行预热，待溶剂大部分挥发后放入真空烘箱60℃过夜烘干彻底除去溶剂，得到复合无纺布(复合无纺布扫描电镜照片如图1所示)。
实施例2
将全氟(4-甲基-3,6-二氧杂-7-辛烯-1-磺酰氯)和聚四氟乙烯接枝而成的全氟磺酸树脂2g放入去离子水和乙醇(1∶1，v∶v)混合溶液10g磁力搅拌10h。以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)无纺布为基材，将所得溶液和无纺布基材制作复合无纺布。将所得浆液均匀浇注在PET无纺布隔膜的内部，浇注聚合物质量为5mg/cm3。用电热板在60℃进行预热，等溶剂大部分挥发后放入真空烘箱60℃烘干过夜彻底除去溶剂，得到复合无纺布。
图2为PET无纺布的表面扫描电镜图。图3为复合无纺布的断面扫描电镜图。
实施例3
将全氟(3-甲基-2,4-二氧杂-5-己烯-1-磺酰氯)与聚四氟乙烯接枝而成的全氟磺酸树脂0.5g和聚丙烯腈(PAN)0.5g放入氮甲基吡咯烷酮和丙酮(1∶1，v∶v)混合溶液10g中磁力搅拌20h。以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)无纺布为基材，将所得溶液和无纺布基材制作复合无纺布。将所得浆液均匀浇注在PET无纺布隔膜的内部，浇注聚合物质量为10㎎/cm3。用电热板在60℃进行预热，等溶剂大部分挥发后放入真空烘箱60℃烘干过夜彻底除去溶剂，得到复合无纺布。
图4为复合无纺布和普通PE隔膜防止聚硫离子渗透的对比图。
实施例4
将α-β-β-三氟苯乙烯磺酸与α-β-β-三氟苯乙烯与聚四氟乙烯接枝而成的部分氟磺酸树脂1g和聚氧化乙烯(PEO)1g放入去离子水和乙醇(1∶1，v∶v)混合溶液10g中磁力搅拌20h。以聚偏氟乙烯-六氟丙烯(PVDF-HFP)无纺布为基材，将所得溶液和无纺布基材制作复合无纺布。将所得浆液均匀涂覆在PVDF-HFP无纺布隔膜的单面，涂覆层厚度控制在5μm。。用电热板在60℃进行预热，等溶剂大部分挥发后放入真空烘箱60℃烘干过夜彻底除去溶剂，得到复合无纺布。
实施例5
将α-β-β-三氟苯乙烯磺酸与α-β-β-三氟苯乙烯与聚四氟乙烯接枝而成的部分氟代磺酸树脂1g和聚多巴胺(PDB)纳米颗粒1g放入氮甲基吡咯烷酮和丙酮(1∶1，v∶v)混合溶液10g中磁力搅拌20h。以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)无纺布为基材，将所得溶液和无纺布基材制作复合无纺布。将所得浆液均匀涂覆在PVDF无纺布隔膜的单面，涂覆层厚度控制在5μm。用电热板在60℃进行预热，等溶剂大部分挥发后放入真空烘箱60℃烘干过夜彻底除去溶剂，得到复合无纺布。
对比例1
锂硫电池，在正极材料和负极材料之间有商品化隔膜。
图5为本发明实施例1的复合无纺布和对比例1的普通隔膜所组装锂硫电池循环性能对比。
实施例6
锂硫电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例1制备的复合无纺布。测试实施例6与对比例1得到的电池循环性能，如图5所示。可以看出，使用本发明得到的复合无纺布的电池循环性能，比使用现有技术的隔膜的电池循环性能明显改善。
实施例7
锂硫电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例2制备的复合无纺布。
实施例8
锂硫电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例3制备的复合无纺布。
实施例9
锂硫电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例4制备的复合无纺布。
实施例10
锂硫电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例5制备的复合无纺布。

Claims (10)

1.一种复合无纺布，其特征在于由无纺布基材和浇注在无纺布基材内部或涂覆于无纺布基材表面的聚合物组成，所述聚合物由氟磺酸类聚合物、粘结剂和溶剂混合后真空烘干而得，浇注的聚合物与无纺布基材的质量比为1∶(0.1～10)，涂覆于无纺布基材表面的聚合物涂层的厚度为1～20μm，所述氟磺酸类聚合物与粘结剂质量比为(19～4)∶1；所述溶剂与粘结剂和氟磺酸类聚合物的总质量的质量比为(199～4)∶1。
2.如权利要求1所述一种复合无纺布，其特征在于所述涂覆于无纺布基材表面的聚合物涂层的厚度为1～5μm。
3.如权利要求1所述一种复合无纺布，其特征在于所述氟磺酸类聚合物包括全氟氟代磺酸树脂、部分氟代磺酸树脂中的至少一种。
4.如权利要求3所述一种复合无纺布，其特征在于所述全氟氟代磺酸树或部分氟代磺酸树脂选自全氟(3-甲基-2,4-二氧杂-5-己烯-1-磺酰氯)、全氟(4-甲基-3,6-二氧杂-7-辛烯-1-磺酰氯)、α-β-β-三氟苯乙烯磺酸与α-β-β-三氟苯乙烯与聚四氟乙烯共聚物中的至少一种。
5.如权利要求1所述一种复合无纺布，其特征在于所述无纺布基材选自聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚氯乙烯、聚间苯二甲酰间苯二胺树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯中的一种。
6.如权利要求1所述一种复合无纺布，其特征在于所述粘结剂选自聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚酰亚胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠、丁苯橡胶、明胶中的至少一种。
7.如权利要求1所述一种复合无纺布，其特征在于所述浇注在无纺布基材内部的聚合物质量为2～10mg/cm3。
8.如权利要求1所述一种复合无纺布的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)将氟磺酸类聚合物、粘结剂和溶剂混合后球磨，得复合无纺布浆液；
(2)将复合无纺布浆液浇注于无纺布基材内部或涂布在无纺布基材的表面，干燥后，即得复合无纺布。
9.如权利要求8所述一种复合无纺布的制备方法，其特征在于在步骤(2)中，所述干燥是在50～60℃下真空干燥。
10.如权利要求1所述复合无纺布在锂硫电池中应用，所述应用是将复合无纺布作为锂硫电池中的复合隔膜。
CN201610357734.4A 2016-05-26 2016-05-26 一种复合无纺布及其制备方法与在锂硫电池中的应用 Pending CN105977433A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610357734.4A CN105977433A (zh) 2016-05-26 2016-05-26 一种复合无纺布及其制备方法与在锂硫电池中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610357734.4A CN105977433A (zh) 2016-05-26 2016-05-26 一种复合无纺布及其制备方法与在锂硫电池中的应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105977433A true CN105977433A (zh) 2016-09-28

Family

ID=56956514

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610357734.4A Pending CN105977433A (zh) 2016-05-26 2016-05-26 一种复合无纺布及其制备方法与在锂硫电池中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105977433A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108649240A (zh) * 2018-05-15 2018-10-12 常州大学 一种燃料电池
CN109546057A (zh) * 2018-12-03 2019-03-29 河北金力新能源科技股份有限公司 一种玻璃纤维无纺布芳纶涂层隔膜的制备方法
CN109638205A (zh) * 2018-12-21 2019-04-16 河南景创新能源科技有限公司 一种纤维网状的锂硫电池改性隔膜及其制备方法和应用
CN109994691A (zh) * 2017-12-29 2019-07-09 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种隔离膜，其制备方法及包括该隔离膜的电化学装置
CN110323419A (zh) * 2018-03-28 2019-10-11 丰田自动车株式会社 负极材料、非水性电解质二次电池及其制造方法
CN110731021A (zh) * 2018-02-19 2020-01-24 株式会社Lg化学 锂硫电池用隔膜、其制备方法和包含所述隔膜的锂硫电池

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104600233A (zh) * 2015-02-04 2015-05-06 厦门大学 一种热关断复合隔膜及其应用
CN104592541A (zh) * 2015-01-20 2015-05-06 浙江大学 微孔聚苯并咪唑膜及改性聚苯并咪唑为隔膜的锂硫电池
CN104617247A (zh) * 2015-01-20 2015-05-13 浙江大学 一种串接叠层锂硫电池的制备方法
CN104882632A (zh) * 2015-06-03 2015-09-02 浙江大学 一种聚硫氰酸锂阴极液及其半液流锂硫电池
CN104995765A (zh) * 2013-02-05 2015-10-21 三菱制纸株式会社 锂离子二次电池分隔件用无纺布基材和锂离子二次电池分隔件

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104995765A (zh) * 2013-02-05 2015-10-21 三菱制纸株式会社 锂离子二次电池分隔件用无纺布基材和锂离子二次电池分隔件
CN104592541A (zh) * 2015-01-20 2015-05-06 浙江大学 微孔聚苯并咪唑膜及改性聚苯并咪唑为隔膜的锂硫电池
CN104617247A (zh) * 2015-01-20 2015-05-13 浙江大学 一种串接叠层锂硫电池的制备方法
CN104600233A (zh) * 2015-02-04 2015-05-06 厦门大学 一种热关断复合隔膜及其应用
CN104882632A (zh) * 2015-06-03 2015-09-02 浙江大学 一种聚硫氰酸锂阴极液及其半液流锂硫电池

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JIA-QI HUANG ET AL.: ""Ionic shield for polysulfides towards highly-stable lithium–sulfur batteries"", 《ENERGY & ENVIRONMENTAL SCIENCE》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109994691A (zh) * 2017-12-29 2019-07-09 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种隔离膜，其制备方法及包括该隔离膜的电化学装置
CN109994691B (zh) * 2017-12-29 2021-09-21 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种隔离膜，其制备方法及包括该隔离膜的电化学装置
CN110731021A (zh) * 2018-02-19 2020-01-24 株式会社Lg化学 锂硫电池用隔膜、其制备方法和包含所述隔膜的锂硫电池
US11289770B2 (en) 2018-02-19 2022-03-29 Lg Energy Solution, Ltd. Separator including separator base with coating layer including structural unit derived from sulfonic acid containing catechol/pyrogallol and dopamine, manufacturing method therefor, and lithium-sulfur battery comprising same
CN110323419A (zh) * 2018-03-28 2019-10-11 丰田自动车株式会社 负极材料、非水性电解质二次电池及其制造方法
CN108649240A (zh) * 2018-05-15 2018-10-12 常州大学 一种燃料电池
CN109546057A (zh) * 2018-12-03 2019-03-29 河北金力新能源科技股份有限公司 一种玻璃纤维无纺布芳纶涂层隔膜的制备方法
CN109638205A (zh) * 2018-12-21 2019-04-16 河南景创新能源科技有限公司 一种纤维网状的锂硫电池改性隔膜及其制备方法和应用
CN109638205B (zh) * 2018-12-21 2021-05-11 河南景创新能源科技有限公司 一种纤维网状的锂硫电池改性隔膜及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105970605B (zh) 一种氧化石墨烯复合无纺布及其制备方法与应用
CN105789557B (zh) 一种具有功能保护层的锂硫极片及其制备方法与应用
CN108232318B (zh) 一种全固态动力锂离子电池的制作方法
CN104916809B (zh) 一种一体化柔性电极
CN103396500B (zh) 天然高分子衍生物-导电聚合物水性复合粘结剂及其应用
CN104904046B (zh) 用于锂-硫电池的阴极活性材料及其制造方法
CN104916802B (zh) 一种复合隔膜及其应用
CN104201339B (zh) 电池正极及其制备方法与在锂硫电池中的应用
CN105977433A (zh) 一种复合无纺布及其制备方法与在锂硫电池中的应用
CN105576287B (zh) 一体化无界面的固态电解质锂离子电池及其制备方法
CN104103791A (zh) 一种电池复合隔膜及其制备方法
CN111490228B (zh) 一种锂电池用电极及其制备方法与含有该电极的锂电池
CN103840163B (zh) 锂离子电池正极用粘结剂，使用该粘结剂的锂离子电池正极及制备方法
US11217826B2 (en) Methods of making sulfide-impregnated solid-state battery
CN103515646A (zh) 一种具有导电吸附层的锂硫电池及导电聚合物薄膜的应用
CN104347881A (zh) 一种电池用石墨烯基集流体的制备方法和应用
CN105470564A (zh) 一种固体电解质膜及其制备方法和锂离子电池
CN104600233A (zh) 一种热关断复合隔膜及其应用
CN110611084B (zh) 一种具有长循环寿命和100%库伦效率的锂硫二次电池
CN109148840B (zh) 用于锂-硫电池的peo-pva基粘合剂
CN107731542B (zh) 一种固态电池电容器
WO2019024313A1 (zh) 锂硫电池及其组件，以及功能性材料层在锂硫电池中的应用
CN107799700A (zh) 一种原位合成普鲁士蓝修饰的隔膜的制备方法及其应用
JP5632246B2 (ja) リチウムイオン二次電池
CN112615111A (zh) 一种高保液自修复隔膜及其制备方法、锂离子电池

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160928

RJ01 Rejection of invention patent application after publication