CN1059432C - 芳香胺化合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种芳香胺化合物的制备方法，它是以硝基苯衍生物为原料，以合成氨厂的氢含量≥35%、混有氮、氨、甲烷、氩气体的氨合成气或弛放气为氢源，在骨架镍、负载型镍、钯、铂的作用下进行催化氢化反应，催化剂用量为硝基苯衍生物重量的0.5-3.0%，反应温度为50-150℃、压力为50-100公斤/厘米2。本发明开辟了芳香胺化合物制备的新途径，解决了氢源，消除污染，保护了环境。
Description
本发明涉及一种芳香胺类化合物的制备方法，尤其涉及一种利用芳香族硝基化合物还原制备芳香胺类化合物的制备方法。
芳香胺类化合物是主要的有机化工原料，广泛用于生产染料、颜料、香料、医药等，传统的生产方法有两类，一类是催化加氢还原，一类是化学还原法。化学还原法以铁粉或硫化钠为还原剂，如文献Y、ogata，etal，J，Am，Chem，Soc，82，2459(1960)即是还原法制芳香胺，这种方法虽然安全易行，成本低，但它存在着严重的环境污染问题。文献M，Freifekder，Catalytic Hydrogenation in organic synthesis(1978)介绍了催化加氢制备芳香胺的方法，该种方法虽然解决了环境污染的问题，但这种方法所用的纯氢原料纯度高，制备需电解或变压吸附装置、高压储存装置，所以成本较高，运输也不方便。
本发明的目的是提供一种不产生环境污染，设备投资少且产品成本较低的芳香胺化合物的制备方法。
本发明的技术方案是以下述方式实现的：
一种芳香胺化合物的制备方法，它是以硝基苯衍生物为原料，以合成氨厂的氢含量≥35％、混有氮、氨、甲烷、氩气体的氨合成气或弛放气为氢源，在骨架镍、负载型镍、钯、铂的作用下进行催化氢化反应制备相应的芳香胺，催化剂用量为硝基苯衍生物重量的0.5-3.0％，反应温度为50-150℃，反应压力为5-100公斤/厘米2。
硝基苯衍生物中苯环上的取代基除硝基外可以有一个或多个烷基、羟基、烷氧基、氨基、卤素。
本发明的积极效果是：
1、开辟了芳香胺化合物制备的新途径，利用氨合成气代替纯氢解决了氢源问题，降低了芳香胺化合物的生产成本。
2、消除了由铁粉或硫化钠还原法所造成的严重污染，保护了环境。
3、给合成氨厂增加了新的产品，使氨合成气能够综合利用。
下面结合实施例作进一步说明：
实施例一：
在一个容积为1000毫升，安装有搅拌器、电加热器、导气管、放空阀、压力及温度指示仪表的高压釜内，装入306.3克(2.0摩尔)邻硝基苯甲醚，4克骨架镍催化剂，将反应系统抽真空，充氮气置换，如此反复三次，接着充入氨合成气，开动搅拌器于140℃和50公斤/厘米2压力下反应至不在明显吸收氢气，(从表头看指针不动)，停止反应，降温，排气，抽滤除去催化剂，在分液漏斗中分出油层，排掉水层，减压蒸馏收集117-120℃/2.67kpa馏分得邻氨基苯甲醚230.0克，收率93.8％，气相色谱分析产品纯度为99.21％
实施例二：
在同实施例一的高压釜中加入167.2克(1.0摩尔)对硝基苯乙醚，83.8克对氨基苯乙醚，2克(湿重)骨架镍催化剂，将反应系统抽真空，充氮气置换，如此反复三次。接着充入氨合成气，开动搅拌器，于130℃，80公斤/厘米2压力下反应至不再明显吸收氢气时停止反应，降温、排气，抽滤除去催化剂，在分液漏斗中分出油层，减压蒸馏收集130-132℃/2.67kpa馏分得对氨基苯乙醚216.0克，扣除投料加入的对氨基苯乙醚后收率为96.3％，气相色谱分析产品纯度为99.06％。
实施例3
在同实施例一的高压釜加入139.1克(1.0摩尔)对硝基苯酚，100克10％氢氧化钠的溶液，2克5％pd/c催化剂，将反应系统抽真空，充氮气置换，如此反复三次，接着充氨合成气，开动搅拌器于85℃，15公斤/厘米2压力下反应至不再明显吸收氢气时停止反应。降温、排气、抽滤除去催化剂，滤液中加入3克亚硫酸钠，用25％硫酸调PH＝7，冷却至5-10℃，抽滤析出结晶，60℃真空干燥得104.5克对氨基苯酚(m.p187-189℃)。
实施例四
在同实施例一的高压釜中加入138.1克(1.0摩尔)邻硝基苯胺，1.2克氢氧化钠，174克水和两克(湿重)骨架镍催化剂，将反应系统抽真空，充氮气置换，如此反复三次，接着充入氨合成气，开动搅拌，于95℃和30公斤/厘米2压力下反应至不再明显吸收氢气时停止反应，降温、排气、抽滤除去催化剂。滤液常压蒸馏除去水，然后减压蒸馏收集115-118℃/0.8kpa馏分得邻苯二胺100.0克，收率93.0％，气相色谱分析产品纯度为99.33％。
实施例五
在同实施例一的高压釜中加入157.6克(1.0摩尔)对硝基氯苯。237克95％乙醇，2克5％pa/c催化剂，将反应系统抽真空，通氮气置换，如此反复三次，接着充入氨合成气，于70℃和80公斤/厘米2压力下反应至不再明显吸收氢气，降温，排气，抽滤除去催化剂。滤液在常压下蒸馏回收乙醇，然后减压蒸馏，收集105-108℃/1.1kpa馏分，得对氯苯胺120.5克，收率94.4％，气相色谱分析产品纯度为99.8％。
Claims (2)
1、一种芳香胺化合物的制备方法，其特征在于以硝基苯衍生物为原料，以合成氨厂的氢含量≥35％、混有氮、氨、甲烷、氩气体的氨合成气或弛放气为氢源，在骨架镍、负载型镍、钯、铂的作用下进行催化氢化反应制备相应的芳香胺，催化剂用量为硝基苯衍生物重量的0.5-3.0％，反应温度为50-150℃，反应压力为5-100公斤/厘米2。
2、根据权利要求1所述的芳香胺化合物的制备方法，其特征在于硝基苯衍生物中苯环上的取代基除硝基外为一个或多个烷基、羟基、烷氧基、氨基、卤素。
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