CN105794811B

CN105794811B - 一种杀虫组合物及其控制农业害虫的方法

Info

Publication number: CN105794811B
Application number: CN201410835428.8A
Authority: CN
Inventors: 罗昌炎; 詹姆斯·T·布里斯托
Original assignee: Jiangsu Rotam Chemical Co Ltd
Current assignee: Jiangsu Rotam Chemical Co Ltd
Priority date: 2014-12-30
Filing date: 2014-12-30
Publication date: 2019-01-29
Anticipated expiration: 2034-12-30
Also published as: CN105794811A

Abstract

本发明涉及的是一种杀虫组合物，包括氟虫吡喹和氟铃脲；尤其涉及一种控制农业害虫的方法。一种杀虫组合物，包括氟虫吡喹和氟铃脲，所述氟虫吡喹和氟铃脲的重量比为1:100到100:1。一种预防或控制农业害虫的方法，将所述的杀虫组合物用于目标有用植物、目标农业害虫或其环境、目标有用植物的繁殖材料。一种保护植物以防农业害虫侵袭的方法，包括将本发明的杀虫组合物在植物、植物繁殖材料、环境受农业害虫侵染以前和/或以后进行。

Description

一种杀虫组合物及其控制农业害虫的方法

技术领域

本发明涉及一种杀虫组合物，包括氟虫吡喹和氟铃脲；尤其涉及一种控制农业害虫的方法。

背景技术

化学防治是农业上预防和控制害虫的一个重要手段。然而，当前，由于害虫等的种类、生存特性，生存环境等导致的效果差、抵抗性强等原因有时不能够有效进行防除。特别是对鳞翅目、鞘翅目、双翅目、同翅目、半翅目、膜翅目、缨翅目、蛛形纲和线虫纲等的有害生物而言，利用常规药剂进行防控正变得日益困难。因此，为了能有效的防除不可能防除的或防除困难的有害生物而需要寻求一种新的手段及方法。

水稻螟虫、稻纵卷叶螟、茶尺蠖、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、小菜蛾、稻飞虱、蚜虫、蓟马、烟粉虱、温室白粉虱为水稻、小麦、玉米、棉花、蔬菜、果树、茶叶等植物上常见的害虫。如果不对害虫进行相应的措施，那么必会影响农植物的生长。

氟虫吡喹（Pyrifluquinazon），化学名称为：（1-乙酰基-1,2,3,4-四氢-3-[(3-吡啶基甲基)氨基]-6-[1,2,2,2,-四氟-1-（三氟甲基）乙基]喹唑啉-2-酮；氟虫吡喹是已知的，并且描述于例如EP1097932；其分子结构式为（式I）：

式（I）

氟虫吡喹由日本农药公司开发，属于一种的新喹唑啉（间二氮杂苯）类杀虫剂。氟虫吡喹一般以水分散粒剂应用，其作用机理是使害虫停止取食进而饿死，从而防止植物组织遭受更多的损害，同时控制一些重要病害的传播。目前，主要用于防治蔬菜、果树和茶叶上的粉虱、蚜虫及介壳虫。

氟铃脲（Hexaflumuron），化学名称：1-[3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲，分子式：C₁₆H₈Cl₂F₆N₂O₃，结构式为：

式（II）

氟铃脲属苯甲酰脲杀虫剂，是几丁质合成抑制剂，具有很高的杀虫和杀卵活性，而且速效性优秀，尤其防治棉铃虫。氟铃脲可用于防治棉花、马铃薯及果树上多种鞘翅目、双翅目、同翅目昆虫。氟铃脲除具有其他酰基脲类杀虫特点外，杀虫谱较广，对舞毒蛾、天幕毛虫、冷杉毒蛾、甜莱夜蛾、谷实夜蛾等夜蛾科害虫效果良好，对螨无效。氟铃脲击倒力强，杀虫效果比其他酰基脲要迅速，具有较高的接触杀卵活性。氟铃脲可以防治对有机磷及拟除虫菊酯已产生抗性的害虫。氟铃脲是苯甲酰脲类昆虫生长调节剂，通过抑制昆虫几丁质合成而杀死害虫。其作用机制是抑制壳多糖形成，阻碍害虫正常蜕皮和变态，还能抑制害虫进食速度。

氟虫吡喹或氟铃脲单个化合物的活性良好；然而，在施用率低或针对特别害虫时，有时它们并不能满足杀虫剂所必须达到的高要求。

在害虫防治领域出现的一个典型的目的是需要降低防治活性成分的剂量率以及降低或避免不利的环境或毒理学影响，同时仍允许有效的杀虫剂。

害虫防治领域还需要结合了快速作用和持久作用的害虫防治剂，即结合了击倒活性与长效防治的杀虫剂。

而单个农药化合物的重复和单一施用在许多情况下会导致害虫的快速选择性，害虫对所述活性成分已具有天然或适应的耐药性。因此，害虫防治领域还需要有助于防治或克服耐药性的杀虫剂。

发明内容

本发明目的是为了解决上述技术问题，提供了一种杀虫组合物，该组合物通过将氟虫吡喹和氟铃脲进行组合，使得得到的组合物在防治效果上具有增益效果，并且拓展了杀虫谱，提高了对害虫防治的快速作用和长效作用，延缓了抗药性的产生。

现已发现，氟虫吡喹和氟铃脲的组合具有协同效应，并且特别适于防治农业害虫。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案为：

一种杀虫组合物，包括氟虫吡喹和氟铃脲，所述氟虫吡喹和氟铃脲按重量配比为1:100-100:1。

作为本发明的进一步改进，所述氟虫吡喹和氟铃脲按重量配比为1:50-50:1。

作为本发明的进一步改进，所述氟虫吡喹和氟铃脲按重量配比为1:25-25:1。

作为本发明的进一步改进，所述氟虫吡喹和氟铃脲按重量配比是1:10-10:1。

一种杀虫组合物，包括氟虫吡喹和氟铃脲，所述氟虫吡喹和氟铃脲的重量总共占所述组合物以重量计的1%-90%。

一种杀虫组合物，包括氟虫吡喹和氟铃脲，所述氟虫吡喹和氟铃脲共占所述组合物以重量计的10%-80%。

一种杀虫组合物，包括氟虫吡喹和氟铃脲，所述氟虫吡喹和氟铃脲总共占所述组合物以重量计的20%-60%。

根据本发明的杀虫组合物，还包含表面活性剂和/或增充剂。

根据本发明的杀虫组合物，所述杀虫组合物可配制成农业上允许的任意剂型。

根据本发明的杀虫组合物，所述杀虫组合物的剂型为乳油、悬浮剂、种子处理剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬乳剂、烟雾剂、水乳剂、微囊悬浮剂、微囊悬浮-悬浮剂、超低容量液剂、微乳剂。

另一方面，本发明还提供了一种将本发明的杀虫组合物用于预防或控制农业害虫的用途。

本发明提供了一种将本发明的杀虫组合物用于预防或控制侵袭植物或植物繁殖材料的农业害虫的用途。

所述植物繁殖材料是籽苗、根茎、圃苗、插条或种子。

所述农业害虫为水稻螟虫、稻纵卷叶螟、茶尺蠖、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、小菜蛾、稻飞虱、蚜虫、蓟马、烟粉虱、温室白粉虱。

另一方面，本发明还提供了一种预防或控制农业害虫的方法，将本发明的杀虫组合物作用于目标农业害虫和/或其环境。

一种保护植物以防农业害虫侵袭的方法，包括使含氟虫吡喹和氟铃脲的杀虫组合物与目标有用植物、目标农业害虫和/或其环境、目标有用植物的繁殖材料接触。

一种保护植物以防农业害虫侵袭的方法，包括分开、依次或同时施用氟虫吡喹和氟铃脲。

一种预防或控制农业害虫的方法，其中氟虫吡喹和氟铃脲各自是经配制组合物的形式。

一种保护植物种子的方法，其包括使种子在播种前和/或催芽之后与有效量的本发明的杀虫组合物接触。

本发明的杀虫组合物用于处理种子的用途。

本发明通过两者复配的益处有以下五点：

A、对害虫增效作用明显，在降低了活性成分的剂量率以及降低或避免了不利的环境或毒理学影响的同时，仍表现优秀的杀虫活性。

B、结合了快速作用和持久作用；

C、防治或克服耐药性，延缓了抗性的产生：

D、拓展了防治谱：氟虫吡喹对粉虱、蚜虫及介壳虫均有较好的防治效果，与氟铃脲混用后，能有效防治水稻螟虫、稻纵卷叶螟、茶尺蠖、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、小菜蛾、稻飞虱、蚜虫、蓟马、烟粉虱、温室白粉虱。

具体实施方式

本发明发现：将氟虫吡喹和氟铃脲组合不仅可带来杀虫谱的加和性提高，而且还实现令人惊喜的协同作用。

本文中使用的术语“协同作用”指本发明活性成分组合杀虫效果大于各活性成分效果之和，或者说，其作用是超加和性的。

本发明提供了一种包含氟虫吡喹和氟铃脲的杀虫组合物。

本发明提供了一种杀虫组合物，其中氟虫吡喹和第氟铃脲重量配比为1:100-100:1，优选1:50-50:1，再优选1:25-25:1，更优选1:10-10:1。

本发明组合物中活性成分的总量可根据具体因素而进行选择，以实现所期望的作用。所述因素例如，剂型、待施用对象、施用方法等。氟虫吡喹和氟铃脲总共占所述组合物以重量计的1%到90%，优选10%到80%，更优选20%到60%。

本发明的组合物可任选地包含农学上可接受的表面活性剂或增充剂。

根据本发明，术语“填充剂”指可与活性化合物相组合或联合以使其更易于施用给对象（例如植物、作物或草类）的天然或合成的有机或无机化合物。因此，所述载体优选为惰性的，至少应为农学可接受的。所述填充剂可以为固体或液体。

适合制备本发明的液体填充剂包括水、醇类（例如甲醇、乙醇）、酮类（例如丙酮、甲基乙基酮）、芳香族烃类（例如苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲基萘）、脂肪族烃类（例如正己烷、环己烷、煤油）、酯类（例如乙酸乙酯、乙酸丁酯）、腈类（例如乙腈、异丁腈）、醚类（例如，二噁烷、二异丙醚）、酸酰胺类（例如N，N- 二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺>以及卤化烃类（例如二氯乙烷、三氯乙烯、四氯化碳）等。

适合本发明的固体填充剂可以是硅藻土、硅酸铝镁、活性白土、高岭土、粘土、石膏、膨润土、白炭黑、轻质碳酸钙、石灰石、木屑、玉米淀粉、可溶性淀粉等。

为使有效成分化合物乳化、分散、可溶化、以及/或者润湿可以使用表面活性剂例如可以列举脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高级脂肪酸酯、聚氧乙烯醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、萘磺酸聚合物、木质素磺酸盐、高分子梳形的支状共聚物、丁基萘磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸钠、油脂、脂肪醇与环氧乙烷缩合物、烷基牛磺酸盐的聚丙烯酸盐、蛋白质水解物。合适的低聚糖物或聚合物，例如基于单独的乙烯单体、丙烯酸、聚氧乙烯和/或聚氧丙烯或者其与例如（多元）醇或（多元）胺的结合。

为使有效成分化合物分散、稳定化、附着，可使用例如黄原胶、硅酸镁铝、明胶、淀粉、纤维素甲醚、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯和天然磷脂（如脑磷脂和卵磷脂）以及合成磷脂、皂土、木质素磺酸钠等辅助剂。

防冻剂可选用乙二醇，丙二醇，丙三醇，山梨醇。

作为悬浮性产品的抗絮凝剂可以使用例如萘磺酸聚合物、聚合磷酸盐等的辅助剂。作为消泡剂可使用有机硅消泡剂。

为改良固体产品的流动性，可使用例如石蜡、硬脂酸盐、磷酸烷基酯等辅助剂。

可以使用的着色剂，例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及有机颜料/染料：茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量元素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

任选地，还可包含其它附加组分，例如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、掩蔽剂。

本发明的杀虫组合物剂型为：气雾剂、悬浮剂、微囊粒剂、细粒剂、可流动浓缩物、即用溶液剂、粉剂、水乳剂、油乳剂、微粒剂、油分散粉剂、油混溶流动性浓缩物、油混溶液体、泡沫剂、糊剂、悬浮浓缩物、悬乳剂、可溶性浓缩物、可溶性粉剂、颗粒剂、水溶性颗粒和/或片剂、水溶性粉剂、可湿性粉剂、经活性化合物浸渍的天然或合成材料、聚合物材料中的微囊剂以及水分散性颗粒。

在优选的实施方案中，所述农药杀虫组合物为悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬乳剂、乳油、种衣剂、可湿性粉剂、挤出颗粒剂、包衣颗粒剂、烟雾剂、水乳剂、微囊悬浮剂。

本发明的所述制剂可通过已知方式将所述活性化合物与常规添加剂混合而制备。所述常规添加剂如常规增充剂以及溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂、和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂，如果需要，还可以包含催干剂和着色剂、稳定剂、颜料、消泡剂、防腐剂、增稠剂、水以及其它加工助剂。

这些组合物不仅包括可借助合适的设备如喷雾或撒粉设备立即适用于待处理的对象，而且还包括在施用于对象之前需进行稀释的浓缩商业组合物。

本发明的杀虫组合物可以其本身使用，或者可根据其各自的物理和/或化学性质以其制剂形式或由其制备的使用形式使用。

本发明的杀虫组合物还可以与其它活性成分联合施用，所述其它活性成分例如杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素等。

本发明的杀虫组合物，具有良好的植物相容性和有利的恒温动物毒性，适于防治在农业、林业、保护储藏产品和材料以及卫生领域中遇到的有害生物，尤其是昆虫、蛛形纲和线虫。它们优选用作叶处理和土壤处理的作物保护组合物。本发明的杀虫组合物对于通常敏感和抗性的物种具有活性，并且对于所有或单个发育阶段均具有活性。

本文中使用术语“有害生物”意指可对植物的正常状态造成损失的任何有机体。包括：

鳞翅目害虫包括例如：二化螟（chilosuppressalis（walker）、三化螟（Tryporyzaincertulas（walker））、稻纵卷叶螟（cnaphalocrocismedinalisGuenee）、菜心螟（hellullaundalis）、桃蛀螟（conogethespunctiferlis）、柑桔凤蝶（papilioxuthus）、白粉蝶（pierisrapaecrucivora）、直纹稻弄蝶（parnaraguttata）、天幕毛虫（malacosomaNeustria testacea）、舞毒蛾（lymantriadispar）、美国白蛾（hyphantriacunea）、东方毒蛾（euproctissubflava）、黑纹刺蛾（scopelodescontracus）、棉铃虫（helicoverpaarmigera）、红铃麦蛾（Pink bollworm）、粉纹夜蛾（trichoplusiani）、甘蓝夜蛾（mamestrabrassicae）、甜菜夜蛾（spodopteraexigua）、斜纹夜蛾（spodopteralitura）、茶小卷叶蛾（adoxophyesoranafasciata）、卷叶蛾（adoxophyeshonmai）、杏黄卷蛾（archipsfuscocureanus）、茶长卷蛾（homonamagnanima）、小菜蛾（plutellaxylotella）、棉红铃虫（pectinophoragossypiella）。

鞘翅目害虫包括例如：米象（sitophilusoryzaelinne）、柑橘潜叶甲（PodagricomelanigricollisChe）、玉米象（S.zeamails）、谷象（S.granarius）、大猿叶虫（Cabbageleafbeetle）、小猿叶虫（Daikon leaf beele），跳甲（fleabeetle）、葡萄跳甲（Alticachalybea）、曲条跳甲（phyllotretastriolata）、黄瓜跳甲（Epitrixcucumeris）、烟草跳甲（Ehirtipennis）、茄跳甲（E.fuscula）、黄守瓜（Aulacophoraindica（Gemlin）、芥菜叶甲（Phaedoncochleariae）等。

双翅目害虫包括例如：稻潜蝇（agromyzaoryzae）、大麦水蝇（hydrelliagriseola）、非洲菊斑潜蝇（liriomyzatrifolii）、豌豆叶潜蝇（chromatomyiahorticola）、番茄斑潜蝇（liriomyzabryoniae）、灰地种蝇（deliaplatura）、葱地种蝇（deliaantiqua）地中海实蝇（ceratitiscapiatawiedgman）、苹果实蝇（Rhagoletispomonella）、樱桃实蝇（R.cingulata）。

半翅目害虫包括例如：臭蝽（megacoptapunctatissimum）、菜蝽（eurydemarugosum）、大刺白星蝽（eysarcorislewisi）、白星蝽（eysarcorisparvus）、稻绿蝽（nezaraviridula）、斯氏珀蝽（plautiastali）、臭梧桐蝽（halymorphamista）、稻棘缘蝽（cletuspunctiger）、中华稻缘蝽（leptocorisachinensis）、杜鹃网蝽（stephantispyrioides）、赤须盲蝽（trigonotyluscoelestialium）。

同翅目害虫包括例如黑尾叶蝉（nephotettixcincticeps）、灰飞虱（laodelphaxstriatellus）、稻褐飞虱（nilaparvatalugens）、白背飞虱（sogatellafurcifera）、梨木虱（psyllapyrisuga）、柑橘木虱（diaphorinatabaci）、烟粉虱（bemisiatabaci）、蚜虫（homoptera）、苹果棉蚜（eriosomalanigerum）。

膜翅目（hymenoptera）中有，黄翅菜叶蜂（athaliarosaeruficornis）、蔷薇叶蜂（argepagana）、黑山蚁（formica japonica）、栗瘿蜂（dryocsmuskuriphilus）等。

缨翅目害虫，例如蓟马（HaplothripsChinensisPriesner）。

蛛形纲（Arachnida）的害虫。例如柑橘全爪螨（panonychuscitri）、朱砂叶螨（Tetranychuscinnabarinus）、苹果全爪螨（panonychusulmi）、二点叶螨（tetranychusurticae）、山楂叶螨（tetranychusviennensis）、针叶小爪螨（oligonychusununguis）柑橘始叶螨（eotetranychuskankitus）、紫红短须螨（brevipalpusphoenicis）、苜蓿苔螨（bryobiapraetiosa）、小麦卷叶螨（aceriatulipae）、葡萄瘿螨（colomerusvitis）、茶叶瘿螨（calacaruscarinatus）、茶黄螨（polyphagotarsonemuslatus）、长毛根螨（rhizoglyphusrostochiensis）等。

虱目( Anoplura , Phthiraptera) ，例如畜虱属( Damalinia spp. ) 、血虱属( Haematopinus spp. )、毛虱属( Linognathus spp.) 、虱属(Pediculus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp. )。

等足目（Isopoda），例如，栀水虱（Oniscusasellus）、鼠妇（Armadilliudiumvulgare）、球鼠妇（Porcellioscaber）。

倍足目(Diplopoda )，例如，Blaniulusguttulatus。

唇足目( Chi lopoda )，例如，地蜈蚣属( GeophiluscarpophagusScutigeraspp.) 。

综合目( Symphyla )，例如，白松虫( Scutigerellaimmaculata)。

缨尾目( Thysanura )，例如，衣鱼( Lepismasaccharina )。

弹尾目(Collembola )，例如，武装棘跳虫( Onychiurusarmatus)。

直翅目( Orthoptera) ，例如，家蟋(Achetadomesticus )、喽蛄属属种(Gryllotalpa spp. )、亚洲飞蝗(Locustamigratoriamigratorioides) 、黑蝗属种(Melanopluss pp. )、沙漠蝗(Schistocercagregaria )。

蜚蠊目(Blattaria) ，例如，东方蜚蠊(Blattaorientalis) 、美洲大蠊(Periplanetaamericana) 、马德拉蜚蠊( Leucophaeamaderae)、德国小蠊(Blattellagermanica) 。

革翅目( Dermaptera )，例如，欧洲球螋(Forficulaauricularia) 。

等翅目( lsoptera )，例如，散白蚁属种(Reticulitermes spp. )。

线虫纲（(Nematoda)）的代表性生物有选自根结线虫、胞囊形成线虫、秆线虫和叶线虫的线虫。优选下列线虫的大豆胞囊线虫（Heterodera）,马铃薯金线虫（golboderarostochiensis）、南方根结线虫（meloidogyne incognita）等、矛线目（dorylaimida）中有，长针线虫属（longidorus sp.）等。

优选的，所述杀虫组合物用于防治水稻螟虫、稻纵卷叶螟、茶尺蠖、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、小菜蛾、稻飞虱、蚜虫、蓟马、烟粉虱、温室白粉虱。

本文中的植物的含义应理解为所有植物和植物群体。植物为可通过常规育种和优选方法或可通过生物技术和遗传工程方法或可通过这些方法的组合获得的植物。所述植物包括转基因植物，也包括可受植物育种者权(plant breeders' rights)保护或不受其保护的植物品种。植物部位的含义应理解为所述植物全部地上和地下的部分和器官，如枝条、叶、花和根，可提及的实例为叶、针、叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎。所述植物部位也包括采收物以及无性与有性繁殖物，如插枝、块茎、根茎、幼枝和种子。

可以用于本发明保护的，以及根据本发明施用杀虫组合物的有用植物包括：谷类植物如小麦、燕麦、大麦、黑小麦和黑麦，以及玉米、高梁和栗、稻；甜菜，如糖用甜菜或饲料甜菜；水果，例如苹果类水果、核果、树坚果或软水果，如苹果、梨、李子、桃子、香蕉、杏仁、核桃、开心果、樱桃或浆果，如草莓、或黑莓；豆科植物如菜豆、豌豆或大豆；油植物，如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、蓖麻、可可树或花生；葫芦科植物，如西瓜、南瓜、西葫芦、黄瓜或甜瓜；纤维植物，如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑橘类水果，如橘子、柠檬、葡萄柚或橘子；蔬菜如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、红椒、马铃薯或灯笼椒；樟科，如鳄梨、肉桂或樟脑；以及烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶叶、胡椒、葡萄藤、啤酒花、车前草科、产胶植物、草坪、草坪、饲料草，以及观赏植物，如矮牵牛属、三色堇及凤仙花。

本发明还提供了一种预防或控制农业害虫的方法，将本发明的杀虫组合物作用于目标农业害虫和/或其环境。

本发明还提供一种保护植物以防农业害虫侵袭的方法，包括分开、依次或同时施用氟虫吡喹和氟铃脲。在分开施用的情况下，顺序通常对防治措施的结果没有影响。

一种保护植物以防农业害虫侵袭的方法，包括将本发明的杀虫组合物在植物、植物繁殖材料如种子、环境受害虫侵染以前和/或以后进行。

本发明的杀虫组合物通过杀虫有效量的活性化合物处理农业害虫或待保护以防害虫侵袭的植物、植物繁殖体如种子、环境而直接或以组合物的形式使用。施用可在植物、植物繁殖材料如种子、环境受害虫侵染以前和以后进行。

用本发明组合物对植物及植物部分的处理以常规处理方法直接进行或通过作用于其环境、生境或贮存区域而进行，所述常规处理方法例如浸渍、进行浇灌、喷雾、弥雾、撒播、喷粉，成雾、撒播、发泡、涂覆、涂布、滴灌等方式向植物的叶片施用（叶面施用），可以调节施用的频率和用量，使其适应被所述有害生物侵害的程度。

本发明的杀虫组合物还适用于处理种子。大部分由害虫引起的对作物植物造成的损害早在种子贮藏期间、种子播入土壤之后以及植物萌芽期间和刚萌芽之后受到侵染时就发生了。该阶段特别关键，因为正在生长的植物的根和芽特别敏感，即使是很小的伤害也能导致整株植物的死亡。因此，通过使用合适的组合物来保护种子和正在萌芽的植物具有关键的重要性。

本发明的保护种子的方法，无需在种植后或植物出苗后另外施用作物保护剂来保护种子和正在萌芽的植物。同时，本发明的杀虫组合物的一方面能够向种子和正在萌芽的植物提供最佳的保护以免害虫的侵袭，同时又不会由于所使用的活性化合物而伤害植物本身。用本发明的杀虫组合物处理种子不仅保护了种子自身，而且还保护了出苗后的长成的植物免受害虫侵袭。这样可省去在播种时或此后较短时间内对作物立即进行处理。

种子处理的方法，例如可列举有，稀释液体或固体状的药剂或者不用稀释直接将种子浸泡在液体状态溶液中使药剂浸透种子的方法、将固体药剂或液体药剂与种子混合在一起，进行粉衣处理使种子表面附着药剂的方法、在种植的同时在种子附近喷洒等方法。进行该种子处理的种子是指用于植物繁殖的栽培初期的植物体，例如可列举有，种子之外的，球根，块茎，薯种，株芽，鳞茎或插枝栽培用的营养繁殖用的植物体。为了处理植物繁殖材料特别是种子，还可通过用各活性成分的液体制剂接连浸渍块茎或谷粒，或通过用已组合的湿或干制剂涂覆，从而将活性成分施用到种子上（涂覆）。

术语“植物繁殖材料”应理解为指所有有繁殖能力的植物部分，例如种子，以及植物性材料例如扦插条或块茎（例如马铃薯）。因此，本文中所使用的植物部分包括植物繁殖材料。可以提及的是例如种子（狭义上），根，果实，块茎，鳞茎，根茎和植物部分。待从土壤中发芽后或出苗后抑制的发芽植株和有效植株也是涉及的。幼小植株可以在移植前通过浸渍进行全部或局部处理来进行保护。

植物部分和随后长出的植物器官是由植物繁殖材料例如种子产生的植物的任何部分。植物部分、植物器官和植物也可以受益于通过将组合物施用于植物繁殖材料保护植物免于植物病害。某些植物部分和某些随后长出的植物器官也可以看成植物繁殖材料，其自身可以用组合物施用（或处理）；从而由经处理的植物部分和经处理的植物器官产生的植物、其它的植物部分和其它的植物器官也可以受益于通过将组合物施用于某些植物部分和某些植物器官保护植物免于植物虫害。

本发明的杀虫组合物以其本身或合适的剂型施用于种子。优选，种子在稳定状态下被处理，从而使得处理不造成任何损害。对种子的处理通常可在采收和播种之间的任何时间进行。通常在种子处理期间必须注意，施用于种子的本发明组合物的量和/或其它添加剂的量选择为不会影响种子的发芽或不会损害所得植物。

本发明的杀虫组合物对于处理植物繁殖材料，特别是水稻、油菜、棉花、小麦、大麦、大豆、玉米、花生的种子是特别有利的。

一种保护种子的方法，其包括使种子在播种前和/或催芽之后与协同有效量的本发明的杀虫组合物接触。

本发明的杀虫组合物处理种子的用途。

可将本发明杀虫组合物施用于植物生长的环境、生境或贮存区域。植物生长的环境、生境是指能够使农植物生根、生长的支撑体，例如：土壤，水等，具体的原材料可以使用例如砂子、浮石、蛭石、硅藻土、琼胶、凝胶状物、高分子物质、石棉、木屑、树皮等。优选土壤。

向土壤中施用药剂的方法，例如将液体药剂稀释于水中或不稀释直接施用于植物体的根部或育秧用的秧田中等方法，将颗粒剂散播到植物体的根部或者育秧的秧田中的方法有在播种前将粉剂、水分散粒剂等喷洒于土壤中并与土壤整体混合的方法，播种前或栽种植物体前将粉剂、水分散粒剂稀释后喷洒于种植孔、播种沟中，在进行播种的方法等。

在将本发明的使用方法进行实施时所说的植物的土壤或栽培媒介是指能够使农植物生根、生长的支撑体，例如：土壤，水等，具体的原材料可以使用例如砂子、浮石、蛭石、硅藻土、琼胶、凝胶状物、高分子物质、石棉、木屑、树皮等。

另一方面，本发明的处理还可产生如下的超加和效应：改善植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简便、加快成熟、提高采收产率、改善采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。

本发明的杀虫组合物通常以以下剂量施用是常见的和有利的：

-对于叶部处理：0.1-10000 g/ha，优选10-1000 g/ha，更优选20-300 g/ha；对于浸渍或滴注施用而言，所述剂量甚至还可以降低，特别是当施用惰性基质如石棉或珍珠岩石时；

-对于种子处理：2-200g/100kg种子，优选3-150g/100kg种子；

-对于土壤处理：0.1-10000 g/ha，优选1-5000 g/ha。

上述剂量仅是一般性的示例性剂量，实际施用时本领域的技术人员会根据实际情况和需要，尤其是根据待处理的植物或植物的性质以及虫害情况来调整施用率。、

应当指出，本发明的任何实施方案或实施方案的任何技术特征都可以独立地与本发明的任何其它实施方案彼此组合。也就是说，本发明的任何实施方案的一个或多个技术特征都可与任何其它技术特征重新组合。由此技术特征重新组合而形成的技术特征公开在本文中，如其特别记载在本文中一样。

具体实施例

以下将结合实施例对本发明作进一步的阐述。

制剂实施例

实施例1 乳油

氟虫吡喹	0.5%
		氟铃脲	0.5%
乙氧基化蓖麻油	4%
		十二烷基苯磺酸钙	10%
SOLVESSO<sup> TM</sup>200	补足至100%

将上述组分混合搅拌至均一透明的液体，即得到本发明的乳油制剂。

实施例2 可湿性粉剂

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到本发明的可湿性粉剂

实施例3 水乳剂

氟虫吡喹	10%
		氟铃脲	2%
N-甲基吡咯烷酮	15%
		十二烷基苯磺酸钠	5%
苯乙基苯酚聚氧乙烯醚	5%
		水	补足至100%

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得本发明的水乳剂。

实施例4 水分散粒剂

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒。经干燥筛分后得到本发明的水分散粒剂。

实施例5 水分散粒剂

氟虫吡喹	10%
		氟铃脲	50%
木质素磺酸钠	5%
		十二烷基硫酸钠	2%
尿素	2%
		高岭土	补足至100%

实施例6 可湿性粉剂

氟虫吡喹	50%
		氟铃脲	1%
十二烷基硫酸钠	10%
		木质素磺酸钠	15%
白炭黑	10%
		高岭土	补足至100%

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到本发明的可湿性粉剂。

实施例7 悬乳剂

将氟铃脲溶解在SOLVESSO^TM100中，加入乙氧基化蓖麻油，得到乳油；将氟虫吡喹，脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠，改性木质素磺酸钙，黄原胶，膨润土，丙三醇，水等上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成含氟虫吡喹的悬浮剂。将含氟铃脲的油相加入到含氟虫吡喹的悬浮剂中，得到悬乳剂。

实施例8 水乳剂

油相：

氟虫吡喹	1%
		氟铃脲	10%
油酸甲酯	10%
		聚苯乙烯	3.7%

水相：

烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯	1%
		水	补足至100%

将氟虫吡喹和氟铃脲溶解在油酸甲酯中，加入聚苯乙烯得到油相；按照配方中的组分混合均匀得到水相；在搅拌下将油相加入水相得到水乳剂。

实施例9 可湿性粉剂

氟虫吡喹	70%
		氟铃脲	20%
烷基萘甲醛缩合物磺酸盐	7%
		月桂基硫酸钠	2%
轻质碳酸钙	补足至100%

将上述组合按比例混合，并研磨，粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例10 包衣颗粒剂

氟虫吡喹	30%
		氟铃脲	50%
聚乙二醇	3%
		高度分散的硅酸	1%
轻质碳酸钙	补足至100%

在混合器中，将磨细的活性成分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上。以此方式可获得无尘包衣颗粒剂。

实施例11 可湿性粉剂

氟虫吡喹	5%
		氟铃脲	25%
木质素磺酸钠	10%
		十二烷基磺酸钠	3%
白炭黑	5%
		高岭土	补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例12 挤出颗粒剂

氟虫吡喹	1%
		氟铃脲	50%
木质素磺酸钠	4%
		羧甲基纤维素	2%
白炭黑	5%
		高岭土	补足至100%

将活性组分与助剂混合并研磨，混合物用水湿润。将该混合物挤出，然后在空气流中干燥。

实施例13 悬乳剂

将氟铃脲溶解在SOLVESSO ^TM200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到乳油；将氟虫吡喹，脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠，改性木质素磺酸钙，黄原胶，膨润土，丙三醇，水等上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成含氟虫吡喹悬浮剂。将含氟铃脲的油相加入到含氟虫吡喹的悬浮剂中，得到悬乳剂。

实施例14悬乳剂

氟虫吡喹	50%
		氟铃脲	2%
SOLVESSO <sup>TM</sup>200	10%
		乙氧基化蓖麻油	4%
改性木质素磺酸钙	5%
		黄原胶	0.5%
膨润土	1%
		丙三醇	5%
消泡剂	0.6%
		水	补足至100%

将氟铃脲溶解在SOLVESSO ^TM200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到含氟铃脲乳油；将氟虫吡喹，脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠，改性木质素磺酸钙，黄原胶，膨润土，丙三醇，水等上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成氟虫吡喹悬浮剂。

将含氟铃脲的油相加入到含氟虫吡喹的悬浮剂中，得到悬浮乳剂。

实施例15乳油

氟虫吡喹	5%
		氟铃脲	15%
N-甲基吡咯烷酮	20%
		乙氧基化蓖麻油	4%
十二烷基苯磺酸钙	10%
		SOLVESSO <sup>TM</sup>200	补足至100%

将上述组分混合搅拌至均一透明的液体，即得到本发明的乳油。

实施例16微囊悬浮-悬浮剂

ATLOX<sup> TM</sup>4913	4%
		柠檬酸	0.05%
催化剂	0.1%
		水	13%
氟铃脲	5%
		PAPI	1.35%
油酸甲酯	10%
		ATLOX<sup> TM</sup>4913	16%
分散剂LFH	0.3%
		消泡剂	0.16%
尿素	8.4%
		氟虫吡喹	25%
水	补足至100%

将多亚甲基多苯基多异氰酸酯（PAPI），氟铃脲和油酸甲酯形成的油相加入含ATLOX^TM4913的水溶液中，形成乳状液。然后加热并保温在50^oC 下加入催化剂反应2小时。冷却后得到含氟铃脲的微囊剂。

ATLOX ^TM 4913, 分散剂LFH, 消泡剂，尿素，氟虫吡喹和水按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

将得到的含氟铃脲的微囊剂加入含氟虫吡喹的水悬浮剂中，搅拌均匀得到本发明的微囊悬浮-悬浮剂。

实施例 17悬浮种衣剂

氟虫吡喹	5%
		氟铃脲	50%
环己酮	20%
		乙氧基化蓖麻油	5%
改性木质素磺酸钠	5%
		黄原胶	0.5%
丙三醇	5%
		聚乙烯吡咯烷酮（PVP-K30）	1%
消泡剂	0.6%
		水	补足至100%

将氟铃脲溶解在环己酮中，加入乙氧基化蓖麻油，得到含氟铃脲的乳油；将氟虫吡喹，乙氧基化蓖麻油，改性木质素磺酸钙，黄原胶，丙三醇，聚乙烯吡咯烷酮，水等上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

将含氟铃脲的油相加入到含氟虫吡喹的悬浮剂中，得到本发明的悬浮种衣剂。

实施例18烟雾剂

氟虫吡喹	5%
		氟铃脲	5%
丙二醇	5%
		磷酸酯类	3.5%
乙氧基化的蓖麻油	2.0%
		SOLVESSO <sup>TM</sup> 100	补足至100%

首先将防冻剂丙二醇，稀释剂SOLVESSO ^TM 100混合，搅拌下加入氟虫吡喹和氟铃脲；将表面活性剂加入其中，在搅拌下通过一个粉碎设备胶体磨进行粉碎，将通过胶体磨后的悬浮液，再经过一个超微粉碎机。循环往复至固体粒子的粒径≤2um为止。

实施例19可湿性粉剂

氟虫吡喹	50%
		氟铃脲	5%
十二烷基硫酸钠	1%
		木质素磺酸钠	1%
白炭黑	1%
		高岭土	补足至100%

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到本发明的可湿性粉剂.

实施例20油悬浮剂

氟虫吡喹10%

氟铃脲20%

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5%

膨润土5%

丙三醇5%

玉米油补足至100%

将活性组分、分散剂、润湿剂各组分按照配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后，加入玉米油，得到油悬浮剂。

实施例21可湿性粉剂

氟虫吡喹	10%
		氟铃脲	0.1%
十二烷基硫酸钠	1%
		木质素磺酸钠	1%
白炭黑	1%
		轻质碳酸钙	补足至100%

实施例22乳油

氟虫吡喹	0.1%
		氟铃脲	10%
N-甲基吡咯烷酮	20%
		乙氧基化蓖麻油	4%
十二烷基苯磺酸钙	10
		SOLVESSO <sup>TM</sup>200	补足至100%

实施例23活性成分组合物

氟虫吡喹	20%
		氟铃脲	80%

将氟虫吡喹和氟铃脲按比例混合均匀。

以上实施例中配比为重量百分配比。

生物测试例

将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性害虫的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量实验才能知道。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了害虫抗药性的产生速度，是综合防治虫害的重要手段。

发明人通过大量的筛选试验，对氟虫吡喹和氟铃脲的不同配比进行了大量试验以及效果性分析，发现在一定的配比范围内，所得到的杀虫组合物具有增益效果，而不仅仅是两种药剂的简单相加，具体用以下实施方式进行说明。

在本发明实施方式中采用室内毒力测定方式，通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数（CTC），CTC<80为抗拮作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC＞120为增效作用。

试验方法：试验时分别将上述实施例中配的杀虫组合物试剂稀释成五个系列浓度，分别置于烧杯中备用。然后采用先浸叶后接虫的方法，将未接触任何药剂的大小一致的叶片在配置好的药液中浸泡5s后取出、自然晾干，放入养虫盒中，然后接上供试幼虫，在25℃条件下饲养，每处理3次重复，每重复所用试虫数为20头，同时设空白对照，于72h检查死虫数，计算死亡率和校正死亡率，求得毒力回归方程并计算LC₅₀值。若对照死亡率大于10%，则视为无效试验。计算公式如下：

死亡率（%）=（药前活虫数-药后活虫数）/药前活虫数*100

校正死亡率（%）=（处理组死亡率-对照组死亡率）/（100-对照组死亡率）*100

将供试昆虫校正死亡率换算成机率值（y），处理浓度（μg/ml）转换成对数值（x），以最小二乘法得出毒力回归方程，并由此计算出每种药剂的值。按照孙云沛公式法计算出共毒系数CTC。计算公式如下（以氟虫吡喹为标准药剂，其毒力指数为100）：

实测毒力指数（ATI）＝（标准药剂LC₅₀/供试药剂LC₅₀）×100

理论毒力指数（TTI）＝A药剂ATI×混剂中A的百分含量+B药剂ATI×混剂中B的百分含量

共毒系数（CTC）＝（混剂ATI/混剂TTI）×100

试验一：对棉花蚜虫的室内毒力测定

表1

从表1可知，氟虫吡喹与氟铃脲在防治棉花蚜虫的配比1:100-100:1的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验二：对烟粉虱的室内毒力测定结果

表2

从表2可知，氟虫吡喹与氟铃脲防治烟粉虱，在配比1:100-100:1的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验三：对柑橘介壳虫的室内毒力测定结果

表3

从表3可知，氟虫吡喹与氟铃脲防治柑橘介壳虫，在配比1:100-100:1的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验四：对棉铃虫的室内毒力测定结果

表4

从表4可知，氟虫吡喹与氟铃脲防治棉铃虫，在配比1:100-100:1的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验五：对蓟马的室内毒力测定结果

表5

从表5可知，氟虫吡喹与氟铃脲防治蓟马，在配比1:100-100:1的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验六：对稻纵卷叶螟的室内毒力测定结果

表6

从表6可知，氟虫吡喹与氟铃脲防治稻纵卷叶螟，在配比1:100-100:1的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验七：对小菜蛾的室内毒力测定结果

表7

从表7可知，氟虫吡喹与氟铃脲防治小菜蛾，在配比1:100-100:1的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

另外按照以上的毒力测定的方法，对水稻螟虫、稻飞虱、温室白粉虱、茶尺蠖、甜菜夜蛾、茶小绿叶蝉的室内毒力测定结果也表明，氟虫吡喹与氟铃脲防治水稻螟虫、稻飞虱、温室白粉虱、茶尺蠖、甜菜夜蛾、茶小绿叶蝉在配比1:100-100:1的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

Claims

1.一种预防或控制农业害虫的方法，其特征在于：将一种杀虫组合物用于目标有用植物、目标农业害虫或其环境、目标有用植物的繁殖材料，所述杀虫组合物含有氟虫吡喹(式I)

（式I）

和氟铃脲(式II)，

（式II）

所述氟虫吡喹和氟铃脲的重量配比为1:100到100:1；所述农业害虫选自蚜虫、棉铃虫、烟粉虱、介壳虫、蓟马、稻纵卷叶螟、小菜蛾。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述氟虫吡喹和氟铃脲的重量配比为1:50到50:1。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述氟虫吡喹和氟铃脲的重量配比为1:25到25:1。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述氟虫吡喹和氟铃脲的重量配比为1:10到10:1。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述氟虫吡喹和氟铃脲总共占所述杀虫组合物以重量计的1%-90%。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述氟虫吡喹和氟铃脲总共占所述杀虫组合物以重量计的10%-80%。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述氟虫吡喹和氟铃脲总共占所述杀虫组合物以重量计的20%-60%。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述杀虫组合物还包含表面活性剂和/或增充剂。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述杀虫组合物，其剂型为乳油、悬浮剂、种衣剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬乳剂、挤出颗粒剂、包衣颗粒剂、烟雾剂、水乳剂、微囊悬浮剂、超低容量液剂。

10.根据权利要求1所述的方法，所述植物繁殖材料是籽苗、根茎、圃苗、插条或种子。

11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：包括分开、依次或同时施用氟虫吡喹、氟铃脲。

12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：其中氟虫吡喹和氟铃脲各自是经配制组合物的形式。

13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：包括使目标有用植物、目标农业害虫或其环境、目标有用植物的繁殖材料与所述的杀虫组合物接触。

14.根据权利要求10所述的方法，其特征在于：包括使种子在播种前和/或催芽之后与有效量的权利要求1所述的杀虫组合物接触。

15.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：包括权利要求1所述的杀虫组合物在目标有用植物、目标农业害虫或其环境、目标有用植物的繁殖材料受农业害虫侵染以前和/或以后进行。