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CN105694698A - 用于一涂一烘涂层的具有平滑结构的涂覆组合物 - Google Patents

用于一涂一烘涂层的具有平滑结构的涂覆组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供了用于一涂一烘涂层的具有平滑结构的涂覆组合物。用于一涂一烘涂层的涂覆组合物包含树脂、颜料、溶剂、和普通添加剂。所述树脂是通过使聚碳酸酯二醇、聚酯二醇、丙烯酸树脂、和异氰酸酯单体聚合而制备的丙烯酸改性的聚氨酯树脂。利用一涂一烘涂覆的涂覆组合物可以提供柔软的结构、优异的耐化学性、和粘附性。

Description

用于一涂一烘涂层的具有平滑结构的涂覆组合物
技术领域
本公开内容涉及用于一涂一烘涂层(1-coat-1bakecoating)的涂覆组合物(涂层组合物)。更具体地，本公开内容涉及环境友好的不含苯、甲苯、和二甲苯(BTX)的用于一涂一烘涂层的具有平滑结构(光滑结构，平滑质地，smoothtexture)的涂覆组合物，所述涂覆组合物包含具有聚氨酯树脂(氨基甲酸乙酯树脂)的天然特性以及丙烯酸树脂的优异的耐化学性和天然特性两者的丙烯酸改性的聚氨酯树脂(丙烯酸类改性的聚氨酯树脂，丙烯酰基改性的聚氨酯树脂，丙烯酸改性的氨基甲酸乙酯树脂，acrylmodifiedurethaneresin)作为基底(substrate)。
背景技术
最近，随着皮革材料等已增加用于车辆内部的应用，已增强了涂覆组合物的物理性能和特性。在车辆内部中，具有改善的柔软感的柔软感涂层主要用于驾驶员或乘客可能经常接触的车辆内部部件。当施加涂层时，通过二涂一烘涂层(2-coat-1bakecoating)来形成涂覆膜。施加底涂层用于粘附和着色，然后施加二次涂层以提供平滑结构。通过施加涂层和按次序干燥底涂层、色基涂覆组合物和顶涂层涂覆组合物会增加加工成本和工作时间，并且在此过程中，与仅施加底涂层的一涂一烘油丙烯酸漆涂层(1-coat-1bakingoilacryllacquercoating)相比，增加了生成的挥发性有机化合物(VOC)和有害空气污染物(HAP)的量。因此，需要能够改善油丙烯酸漆涂覆组合物的可加工性(workability)以及涂层的平滑表面的环境友好的无BTX的一涂一烘涂层。
例如，已采用使用油丙烯酸漆涂覆组合物的一涂一烘涂层。一涂一烘涂层具有良好的物理性能如耐热性、耐湿性、粘附性等。然而，根据相关技术的一涂一烘涂层具有弱抗擦伤性，并且当驾驶员或乘客接触涂覆膜时不会提供平滑感。
采用聚酯聚碳酸酯混合物类聚氨酯树脂的高弹性涂覆组合物已用来改善涂覆膜的抗擦伤性并保护涂覆表面。根据相关技术的高弹性涂覆组合物提供审美的改善并使涂覆表面平滑和强化。然而，因为采用二涂一烘涂层，所以与油丙烯酸漆(oilacryllacquer)相比，增加了加工成本、工作时间、挥发性有机化合物和有害空气污染物。
在此背景部分中公开的上述信息仅用于增强对本发明背景的理解，因此，它可以包含并不形成在本国对本领域普通技术人员已经已知的现有技术的信息。
发明内容
已在努力解决与现有技术相关的上述问题中产生本公开内容。
本发明构思的一个方面提供了环境友好的不含苯、甲苯、和二甲苯(BTX)的涂覆组合物，该涂覆组合物包含具有包括优异的结构和耐化学性的聚氨酯树脂的优势和包括耐化学性和粘附性的丙烯酸树脂的优势的丙烯酸改性的聚氨酯树脂作为基底，并且适用于一涂一烘涂层。
根据本发明构思的一个示例性实施方式，用于一涂一烘涂层的涂覆组合物包含树脂、颜料、溶剂、和普通添加剂(一般的添加剂，generaladditive)。所述树脂是通过使聚碳酸酯二醇、聚酯二醇、丙烯酸树脂(丙烯酸类树脂，丙烯酰基树脂，acrylresin)和异氰酸酯单体聚合而制备的丙烯酸改性的聚氨酯树脂。
组合物可以包含30至70wt％的丙烯酸改性的聚氨酯树脂、5至30wt％的颜料、20至50wt％的溶剂、和0.1至10wt％的普通添加剂。
可以通过使由30至60wt％的聚碳酸酯二醇、20至40wt％的聚酯二醇和10至30wt％的丙烯酸树脂组成的树脂和异氰酸酯单体聚合以获得1至1.2的[NCO]/[OH]摩尔比来制备丙烯酸改性的聚氨酯树脂。
丙烯酸改性的聚氨酯树脂可以具有30,000至50,000的重均分子量、0至2％的羟基含量、和40至60wt％的固体含量。
聚碳酸酯二醇可以具有500至5,000的重均分子量和0.7至7％的羟基含量。
聚酯二醇可以具有500至5,000的重均分子量和0.7至7％的羟基含量。
丙烯酸树脂可以具有20,000至40,000的重均分子量和0.5至3.0％的羟基含量。
异氰酸酯单体可以是选自由甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯组成的组中的至少一种。
普通添加剂可以是选自由紫外线稳定剂、增滑剂、催化剂和银助粘剂(silveradhesionpromoter)组成的组中的至少一种。
在下文讨论本发明构思的其它方面和示例性实施方式。
应理解的是，如在本文中使用的术语“车辆”或“车辆的”或其他类似术语包括广义的机动车辆，如包括运动型多用途车辆(SUV)、公共汽车、卡车、各种商用车辆的载客车辆(passengerautomobile)；包括各种艇和船的水运工具；航空器等，并且包括混合动力车辆(hybridvehicle)、电动车辆、插入式混合动力电动车辆(plug-inhybridelectricvehicle)、氢动力车辆和其他可替代燃料车辆(例如，源自除了石油之外的资源的燃料)。如在本文中提及的，混合动力车辆是具有两种或更多种动力源的车辆，例如，汽油动力和电动力车辆。
具体实施方式
在下文中，现在将详细地提及本发明构思的各种实施方式，在下面描述了本发明构思的实例。尽管将结合示例性实施方式描述本发明，然而将理解的是，本说明书并不旨在将本发明限于那些示例性实施方式。相反，本发明旨在不仅涵盖示例性实施方式，而且涵盖可以包括在由所附权利要求限定的本发明的精神和范围内的各种替换、修改、等价物和其他实施方式。
本公开内容涉及包含树脂、颜料、溶剂和普通添加剂的用于一涂一烘涂层的涂覆组合物。本公开内容的涂覆组合物包含丙烯酸改性的聚氨酯树脂作为主要成分。丙烯酸改性的聚氨酯树脂是由具有柔软结构和优异的耐化学性的聚氨酯树脂(聚氨酯)、以及具有良好的耐化学性和粘附性能的丙烯酸树脂(聚丙烯酸)组成的聚合物材料。
具体地，本公开内容的涂覆组合物包含30至70wt％的丙烯酸改性的聚氨酯树脂、5至30wt％的颜料、20至50wt％的溶剂和0.1至10wt％的普通添加剂。
如下将详细描述根据本公开内容的涂覆组合物的每种成分。
(1)丙烯酸改性的聚氨酯树脂
丙烯酸改性的聚氨酯树脂包含聚氨酯树脂(聚氨酯)和丙烯酸树脂(聚丙烯酸)，并具有30,000至50,000的重均分子量、0至2摩尔％的羟基含量、和40至60wt％的固体含量。
可以通过使聚碳酸酯二醇、聚酯二醇、丙烯酸树脂、和异氰酸酯单体聚合来制备丙烯酸改性的聚氨酯树脂。换句话说，可以通过使基于丙烯酸改性的聚氨酯树脂的总重量由30至60wt％的聚碳酸酯二醇、20至40wt％的聚酯二醇、和10至30wt％的丙烯酸树脂组成的树脂，以及一定量的异氰酸酯单体聚合以便提供1至1.2的[NCO]/[OH]摩尔比来制备丙烯酸改性的聚氨酯树脂。用于聚合反应的溶剂可以是选自由酮类溶剂、酯类溶剂、和烃类溶剂组成的组中的至少一种。在该聚合反应中使用的溶剂的含量可以取决于涂覆膜厚度和涂覆膜形成方法而变化。基于所使用原料的固体含量，溶剂的含量可以是10至40wt％。
基于固体含量，在本公开内容的涂覆组合物中包含的丙烯酸改性的聚氨酯树脂的含量可以在30至70wt％的范围内。当在涂覆组合物中包含的丙烯酸改性的聚氨酯树脂的含量小于30wt％时，涂覆膜的物理性能如耐丙酮性、耐防晒霜性(suncreamresistance)等可能会降低，并且当含量超过70wt％时，储存稳定性可能会变差并且在涂覆期间的可加工性可能降低。
可以通过聚碳酸酯二醇、聚酯二醇、丙烯酸树脂、和异氰酸酯单体的聚合反应来预先制备在本公开内容的涂覆组合物中包含的丙烯酸改性的聚氨酯树脂。
作为用于制备丙烯酸改性的聚氨酯树脂的聚碳酸酯二醇，可以使用具有500至5,000的重均分子量、0.7至7摩尔％的羟基含量、和100％的固体含量的聚碳酸酯二醇。可以在使用前通过一般的聚合方法来制备聚碳酸酯二醇。通过醇化合物和碳酸酯化合物的缩合反应来制备聚碳酸酯二醇化合物。即，可以通过醇化合物如己二醇、环己烷二甲烷等和包括碳酸二乙酯的碳酸酯化合物的缩合反应来制备聚碳酸酯二醇。
具有500至5,000的重均分子量、0.7至7％的羟基含量、和100wt％的固体含量的聚酯二醇可以用作用于制备丙烯酸改性的聚氨酯树脂的聚酯二醇。可以通过一般的聚合方法来预先制备聚酯二醇。可以通过醇如甲基丙二醇、二乙二醇等和酸如己二酸、间苯二酸等的缩合反应来制备聚酯二醇化合物。
具有20,000至40,000的平均分子量、0.5至3.0摩尔％的羟基含量、和40至60wt％的固体含量的丙烯酸树脂可以用作用于制备丙烯酸改性的聚氨酯树脂的丙烯酸树脂以改善涂覆可加工性和生产率。可以使用在溶液中的热解引发剂通过具有乙烯基型双键的各种单体如丙烯酸类单体(丙烯酰基单体，acryl-basedmonomer)，或甲基丙烯酸类单体(甲基丙烯酰基单体，methacryl-basedmonomer)的自由基聚合来制备丙烯酸树脂。将如下详细描述丙烯酸树脂的聚合方法。
将溶剂如乙酸酯、酮等放入安装有搅拌器、冷却器、和温度计的四颈烧瓶中。然后，在100至130℃的温度下将单体如丙烯酸类单体和甲基丙烯酸类单体、以及引发剂滴加到溶剂中2至5小时，同时将反应器的温度保持在100至130℃。在完成滴加以后，保持得到的溶液0.5至1小时，然后滴加(drop)在溶剂中稀释的另外的引发剂0.5至1小时。在滴加另外的引发剂以后，将得到的溶液保持在相同温度下2至3小时，然后冷包装(冷充填，cold-packed)，从而制备具有20,000至40,000的重均分子量、0.5至3.0％的羟基含量、和50wt％的固体含量的丙烯酸树脂。
作为异氰酸酯单体，可以使用具有至少两种平均官能团的多官能异氰酸酯化合物，例如，可以使用选自由甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯以及从其衍生的多官能异氰酸酯组成的组中的至少一种，可以使用选自由异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯组成的组中的至少一种。为了使丙烯酸改性的聚氨酯树脂聚合，可以使用以3至10wt％范围的量的异氰酸酯单体。如果使用的异氰酸酯单体的量小于3wt％，则因为氨基甲酸乙酯键合数目(聚氨酯键合数目，urethanebondingnumber)较低同时具有未反应的羟基，所以制备的丙烯酸改性的聚氨酯树脂的相容性可能降低。如果使用的异氰酸酯单体的量大于10wt％，则可能增加粘度或可能发生胶凝。因此，使用在3至10wt％的量的范围内的异氰酸酯单体。
(2)颜料
在本公开内容中，使用颜料来向涂覆组合物提供颜色或降低光泽(gloss)作为无光涂覆组合物(mattcoatingcomposition)。颜料可以是有机或无机类彩色颜料或体质颜料(惰性颜料，extenderpigment)。彩色颜料可以是选自由炭黑、氧化铁、二氧化钛、和酞菁组成的组中的至少一种。体质颜料可以是选自由微粉化二氧化硅分散体和硫酸钡组成的组中的至少一种。在本公开内容的涂覆组合物中可以包含以5至30wt％范围的量的颜料。
(3)溶剂
在本公开内容中，溶剂促进了涂覆。另外，可以通过控制溶剂的挥发来保持涂覆膜的平滑性。溶剂可以是选自由酯类溶剂、芳族烃类溶剂、酮类溶剂等组成的组中的至少一种，或溶剂可以是酮类溶剂如甲基乙基酮。
溶剂的含量可以取决于所需要的涂覆膜厚度和涂覆膜形成方法而变化，并且在本公开内容的涂覆组合物中可以包含以20至50wt％范围的量的溶剂。
(4)普通添加剂
在本公开内容的涂覆组合物中可以使用紫外线稳定剂、增滑剂、催化剂、银助粘剂等作为普通添加剂。根据需要，可以选择性地包含本文使用的添加剂。在本公开内容的涂覆组合物中可以包含以0.1至10wt％范围的量的这种普通添加剂。
将如下详细描述在本公开内容的涂覆组合物中包含的普通添加剂。
作为紫外线吸收剂或自由基清除剂的紫外线稳定剂改善了涂覆膜的耐候性。作为紫外线稳定剂，可以使用Tinuvin类试剂。即，紫外线稳定剂可以是作为紫外线吸收剂(UNA)的Tinuvin1130，或作为自由基清除剂的受阻胺(HALS)类Tinuvin292等。在本公开内容的涂覆组合物中可以包含以0.3至3wt％的量的紫外线稳定剂。如果紫外线稳定剂的含量小于0.3wt％，则其效果可能是不足的，而如果超过3wt％过量添加紫外线稳定剂，则涂覆组合物的存储可能是不稳定的并且原料的成本可能会增加。
增滑剂软化了涂覆膜的表面并确保了耐磨性。增滑剂可以是在本领域中通常使用的任何一种，如硅酮类增滑剂。在本公开内容的透明涂覆组合物中可以包含以0.3至2wt％的量的增滑剂。如果增滑剂的含量小于0.3wt％，则物理性能如耐磨性、抗擦伤性等可能会降低，而如果增滑剂的含量超过2wt％，则当再涂覆时，粘附性能可能会变差。
催化剂是聚氨酯反应催化剂(氨基甲酸乙酯反应催化剂)并用于增强主要的树脂和异氰酸酯的反应速率。反应催化剂可以代表性地是二月桂酸二丁基锡，并且可以以0.1至2wt％的量包含在透明涂覆组合物中。如果反应催化剂的含量小于0.1wt％，则不能实现催化剂效应。如果反应催化剂的含量超过2wt％，则反应速率可能太快，因此降低了贮存期(potlife)和可加工性。
银助粘剂改善了银薄片(silverflake)在金属型涂覆组合物中的粘附力。在本公开内容的涂覆组合物中可以包含以0.2至1wt％的量的这种银助粘剂。当银助粘剂的含量小于0.2wt％时，可能会使银分离(detach)，而如果超过1wt％过量包含银助粘剂，则可能会使银氧化。
可以在通过控制稀释溶剂的含量将涂覆组合物的粘度调节至约13.0至15.0秒(福特杯(FordCup)#4)以后涂覆如上文所描述的本公开内容的涂覆组合物。
实施例
以下实施例说明本发明但并不旨在限制本发明。
实施例
制备例1和比较制备例1至5。丙烯酸改性的聚氨酯树脂的制备
将溶剂如N-甲基吡咯烷酮乙二醇醚酯等和聚碳酸酯二醇(Mw为2,000，羟基含量为1.7摩尔％，固体含量为100wt％)、聚酯二醇(Mw为2,000，羟基含量为1.7摩尔％，固体含量为100wt％)以及丙烯酸树脂(Mw为35,000，羟基含量为1摩尔％，固体含量为50wt％)放入安装有回流冷凝器、氮气入口管、温度计、搅拌器等的反应容器中，加热至60℃，然后搅拌用于充分稀释1小时。然后，将异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯缓慢加入其中，并加热至80℃。在保持反应温度的同时，每1至2小时添加金属催化剂如月桂酸二丁锡用于加速反应。进行聚合反应5至6小时，并测量得到的溶液的NCO％，然后当测得的NCO％低于0.1％时停止反应。在反应完成以后，用溶剂如酮或乙酸酯来稀释得到的溶液，然后冷却、过滤、和包装。
通过聚合所制备的丙烯酸改性的聚氨酯树脂具有40,000的重均分子量、0.7摩尔％的羟基含量、和50摩尔％的固体含量。
重复制备例的方法以制备各种丙烯酸改性的聚氨酯树脂，不同之处在于，如下列表1中所示，改变用作原料的聚碳酸酯二醇、聚酯二醇、和丙烯酸树脂的组成比。
表1
实施例1和比较例1至5。涂覆组合物的制备
混合上述制备的丙烯酸改性的聚氨酯树脂、颜料、溶剂、和普通添加剂(紫外线稳定剂、增滑剂、催化剂、银助粘剂等)以制备涂覆组合物。使用的具体成分如下。
[使用的成分]
-丙烯酸改性的聚氨酯树脂：使用分别在制备例1和比较制备例1至5中制备的丙烯酸改性的聚氨酯树脂。
-颜料：炭黑、酞菁、微粉化二氧化硅分散体
-溶剂：甲基乙基酮
-紫外线稳定剂：Tinuvin1130和Tinuvin292的2:1混合物
-增滑剂：BYK-Chemie的BYK-310，聚二甲基硅氧烷型
-催化剂：二月桂酸二丁基锡
-银助粘剂：磷酸型
表2
测试实施例1。涂层的物理性能的测量
为了测量在实施例1和比较例1至5中制备的涂覆组合物的物理性能，通过以下方法来涂覆组合物并硬化以制备样品。
用异丙醇来处理由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)材料或聚碳酸酯(PC)-ABS材料制备的基底的表面，在涂料粘度为15秒(福特杯#4)(厚度：20至30μm)的条件下将在实施例1和比较例1至5中制备的涂覆组合物涂覆在其上，然后在80℃硬化30分钟以制备样品涂覆膜。通过以下测试方法来测量通过上述方法制备的涂覆膜的物理性能，并且结果示于下列表2中。
[测试方法]
1)粘附性：根据ISO2409或JISK5600-5-6，进行带剥离试验(tapepeel-offtest)。通过利用切割器在涂覆侧上绘制穿孔线来制作100个正方形(尺寸：2mm×2mm)，将粘附性玻璃纸带(adhesivecellophanetape)(JISZ1522)牢固地附着在表面上，通过以90度角度强拉带来使所述带剥离，然后评价保留在正方形中的涂覆膜数量和剥离形状。
2)结构：在5个或更多个人用手触摸真实的涂覆膜表面以后，通过下列表3来评价感觉，并且由大多数人感觉到的感觉来确定水平。
表3
水平 橡胶感觉 滑动感觉
5 确定的如同橡胶的弹性感觉 没有硬感觉。确定的柔软和平滑感觉
4 适度的弹性感觉 适度的柔软和平滑感觉
3 很少的弹性感觉，但不确定 柔软和平滑感觉，但不确定
2 很少的硬感觉 很少的硬感觉
1 没有橡胶感觉。硬感觉 没有柔软感觉。硬感觉
3)抗擦伤性：根据JISK6718，在4.9N负荷、100mm/s速率下擦伤在与试样相同的条件下制备的试样的表面100mm，然后观察表面状态并根据下列表4进行评价。
表4
水平 外观
5 没有识别出表面损伤
4 识别出很小的表面损伤
3 识别出表面损伤，但并不严重
2 识别出表面损伤
1 显著识别出表面损伤
4)耐防晒霜性：将两片相同尺寸的白色棉布堆积在丙烯酸板(acrylplate)(50×50mm)上，将0.25g的妮维雅SPF47(NiveaSPF47)防晒霜完全涂覆在其上，将涂覆的板放在试样上，然后压制丙烯酸板用于进行粘附。将板存储在80±2℃恒温浴中1小时，接着存储在室温下10分钟，用中性洗涤剂洗涤，然后干燥。根据ISO2409或JIS5600-5-6，进行带剥离试验。
5)耐丙酮性：用纱布(gauze)包裹4.9N负荷重物(weight)(直径：4cm)并用丙酮完全润湿。用所述重物相互摩擦涂覆膜的表面10次，然后用肉眼评价外观。然后，将它存储在室温1小时，接着存储在80±2℃恒温室中3小时，接着挑选出。评价涂覆膜的表面状态。
表5
部分 初始粘附性 表面柔软感 耐擦伤性 耐防晒霜性 耐丙酮性
实施例1 100/100 4 4 良好 良好
比较例1 100/100 5 5 不好 不好
比较例2 100/100 5 4 不好 不好
比较例3 100/100 4 4 良好 不好
比较例4 100/100 2 4 良好 良好
比较例5 100/100 3 4 良好 良好
作为表5的结果，证实了，根据本公开内容的包含丙烯酸改性的聚氨酯树脂作为主要成分的涂覆组合物可以产生具有优异的对ABS或PC-ABS类基底的粘附性、抗擦伤性、耐防晒霜性、耐丙酮性、平滑表面的涂覆膜，所述丙烯酸改性的聚氨酯树脂通过利用具有设定组成比的适当的聚碳酸酯二醇、聚酯二醇、和丙烯酸树脂并使其与异氰酸酯聚合而制备。
相反，比较例1是通过使用聚氨酯树脂作为主要成分制备不包含丙烯酸树脂的涂覆组合物的情况，所述聚氨酯树脂通过使聚碳酸酯二醇和聚酯二醇与异氰酸酯单体聚合而制备。在这里，证实了，涂覆膜具有相对良好的抗擦伤性和柔软表面，但具有低耐化学性(耐防晒霜性、耐丙酮性)。
比较例2是通过使用丙烯酸改性的聚氨酯树脂作为主要成分制备涂覆组合物的情况，所述丙烯酸改性的聚氨酯树脂通过包含少量的丙烯酸树脂而制备，并且证实了，如同比较例1，涂覆膜也具有相对良好的抗擦伤性和平滑表面，但具有低耐化学性(耐防晒霜性、耐丙酮性)。
比较例3和4是通过使用丙烯酸改性的聚氨酯树脂作为主要成分制备涂覆组合物的情况，所述丙烯酸改性的聚氨酯树脂通过包含过量的丙烯酸树脂而制备，并且证实了，涂覆膜具有良好的耐化学性(耐防晒霜性、耐丙酮性)，但具有大大降低的平滑表面。
根据比较例3和5，可以证实的是，随着在丙烯酸改性的聚氨酯树脂中聚碳酸酯二醇的含量增加，减少了平滑表面，但改善了耐丙酮性。
在本公开内容中，通过减少初始设备投资、储备成本(holdingcost)、工作时间等，借助于一涂一烘涂层施加的涂覆组合物具有经济效应。
另外，根据本公开内容的涂覆组合物通过简化涂覆工艺具有减少挥发性有机化合物和有害空气污染物的排出的环境友好效应。
此外，由于物理性能如耐化学性、对于材料的粘附性等的改善连同平滑表面的改善，所以根据本公开内容的涂覆组合物具有改善可销售性的效果。
已参照其优选实施方式详细描述了本发明。然而，本领域技术人员应当理解，可以在不偏离本发明的原理和精神的情况下对这些实施方式进行改变，本发明的范围在所附权利要求以及其等价物中所限定。

Claims (9)

1.一种用于一涂一烘涂层的涂覆组合物，所述涂覆组合物包含：树脂；颜料；溶剂；和添加剂，
其中所述树脂是通过使聚碳酸酯二醇、聚酯二醇、丙烯酸树脂、和异氰酸酯单体聚合而制备的丙烯酸改性的聚氨酯树脂。
2.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中，所述涂覆组合物基于所述涂覆组合物的总重量包含30至70wt％的所述丙烯酸改性的聚氨酯树脂、5至30wt％的所述颜料、20至50wt％的所述溶剂、和0.1至10wt％的所述添加剂。
3.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中，所述丙烯酸改性的聚氨酯树脂通过使基于所述丙烯酸改性的聚氨酯树脂的总重量包含30至60wt％的聚碳酸酯二醇、20至40wt％的聚酯二醇、和10至30wt％的丙烯酸树脂的树脂，以及一定量的所述异氰酸酯单体聚合以提供1至1.2的[NCO]/[OH]摩尔比而制备。
4.根据权利要求3所述的涂覆组合物，其中，所述丙烯酸改性的聚氨酯树脂具有30,000至50,000的重均分子量、0至2摩尔％的羟基含量、和40至60wt％的固体含量。
5.根据权利要求3所述的涂覆组合物，其中，所述聚碳酸酯二醇具有500至5,000的重均分子量和0.7至7％的羟基含量。
6.根据权利要求3所述的涂覆组合物，所述聚酯二醇具有500至5,000的重均分子量和0.7至7％的羟基含量。
7.根据权利要求3所述的涂覆组合物，其中，所述丙烯酸树脂具有20,000至40,000的重均分子量和0.5至3.0％的羟基含量。
8.根据权利要求3所述的涂覆组合物，其中，所述异氰酸酯单体是选自由甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、和二环己基甲烷二异氰酸酯组成的组中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述添加剂是选自由紫外线稳定剂、增滑剂、催化剂、和银助粘剂组成的组中的至少一种。
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