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CN105612449A - 光纤缆线组件 - Google Patents

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CN105612449A CN201380080125.3A CN201380080125A CN105612449A CN 105612449 A CN105612449 A CN 105612449A CN 201380080125 A CN201380080125 A CN 201380080125A CN 105612449 A CN105612449 A CN 105612449A
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Abstract

本发明涉及由经一或多种冲击改性聚合物改性的结晶聚丙烯的可挤压聚合掺合物制造的光缆组件。所述冲击改性聚合物为交联的且可选自聚烯烃弹性体、烯烃多嵌段互聚物、烯烃嵌段复合物和其组合。任选地，所述聚合掺合物可进一步包含增容剂。所述聚合掺合物还可含有一或多种添加剂。所述光纤缆线组件可选自缓冲管、芯管以及槽心管。

Description

光纤缆线组件
技术领域
本发明的各种实施例涉及由经一或多种交联或可交联冲击改性聚合物改性的结晶聚丙烯的可挤压掺合物制得的缓冲管、芯管或槽心光纤缆线组件。
背景技术
光纤有效地以高速率且经长距离传输信息。这些纤维是脆弱的并且需要受到保护。在实际应用中，光纤缆线保护纤维避免于机械损害和/或如湿气暴露的不良环境条件。举例来说，特定保护组件包括挤制缓冲管、芯管和槽心构件。
缓冲管(又称为宽松缓冲管)为用以如在缆线中容纳并且保护光纤的保护组件。典型地，这些宽松缓冲管填充有烃类凝胶或润滑脂以使纤维悬浮并且保护其免受湿气影响，并且对高抗压碎性、抗微弯能力、低脆性温度、良好润滑脂相容性、抗冲击性以及低挤压后收缩率具有严格要求。用于制造缓冲管的物质包括聚对苯二甲酸丁二酯(“PBT”)、高结晶度聚丙烯以及较少的高密度聚乙烯。PBT为高成本物质，并且需要有成本效益的替代物。
发明内容
一个实施例为一种挤压光缆保护组件，其包含：
挤压聚合掺合物，其包含：
(a)结晶聚丙烯，其结晶度为至少约55％；和
(b)交联冲击改性聚合物，
其中所述交联冲击改性聚合物为选自由以下组成的群组的弹性体：交联硅烷官能化弹性体、交联顺丁烯二酸酐官能化弹性体或其组合。
另一实施例为一种聚合掺合物，其包含：
(a)结晶聚丙烯，其结晶度为至少约55％；
(b)选自由以下组成的群组的冲击改性聚合物：硅烷接枝的聚烯烃弹性体、硅烷接枝的烯烃多嵌段互聚物、硅烷接枝的烯烃嵌段复合物和其两者或更多者的组合；
(c)选自由以下组成的群组的非硅烷接枝弹性体：烯烃多嵌段互聚物、烯烃嵌段复合物和其组合；和
(d)缩合催化剂。
附图说明
对附图进行参考，其中：
图1显示宽松缓冲管光纤缆线的横截面图；
图2显示芯管光纤缆线的局部剖视图；且
图3显示槽心光纤缆线的横截面图。
具体实施方式
本发明的各种实施例涉及包含结晶聚丙烯与交联冲击改性聚合物的聚合掺合物。聚合掺合物可任选地另外包含非交联增容剂。聚合掺合物还可含有一或多种添加剂。可挤压此类聚合掺合物以形成光纤缆线保护组件。
结晶聚丙烯
适用于各个实施例中的结晶聚丙烯可为等规或间规均聚物聚丙烯。在一或多个实施例中，结晶聚丙烯可为等规均聚物聚丙烯，以使聚合物的结晶度最大化。“聚合物”意味着通过使相同或不同类型的单体反应(即，聚合)而制备的大分子化合物。“聚合物”包括均聚物和互聚物。如本文中所使用，“均聚物”指示包含来源于单一单体类型的重复单元的聚合物，但不排除残余量的用于制备所述均聚物的其它组分，如链转移剂。
用于本发明中的聚丙烯在文献中众所周知并且可通过已知技术来制备。一般来说，聚丙烯可由齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Nattacatalyst)或茂金属催化剂制得。《柯克·奥斯姆化工百科全书(Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology)》(2001)描述这些催化剂和其用于制造结晶聚丙烯的对应反应器工艺。
聚丙烯的结晶度通过差示扫描热量测定(“DSC”)来测量。在这一测量中，将小丙烯聚合物样品密封到铝DSC盘中。将样品放置于用每分钟25厘米氮气吹扫的DSC单元中并且冷却到约-100℃。通过以10℃/min加热到225℃确立样品的标准热历程。接着使样品再冷却到约-100℃并且以10℃/min再加热到225℃。记录第二次扫描所观测到的熔化热(ΔH观测值)。所观测到的熔化热通过以下方程式与按聚丙烯样品的重量计的呈重量百分比形式的结晶度有关：
结晶度百分比＝(ΔH观测值)/(ΔH等规聚丙烯)×100
其中等规聚丙烯的熔化热(ΔH等规聚丙烯)在B.Wunderlich，《高分子物理(MacromolecularPhysics)》，第3卷，结晶熔融(CrystalMelting)，学术出版社(AcademicPress)，纽约，1960，第48页中报道为165焦耳每克(J/g)聚合物。在各种实施例中，结晶聚丙烯的结晶度可为至少55重量％、至少65重量％、至少70重量％、或至少73重量％。2003年10月7日提交的美国专利第7,087,680号公开适用于本发明的各种实施例的高结晶聚丙烯的实例。
在一或多个实施例中，结晶聚丙烯的熔融指数(I2)可在1到20克/10分钟(“g/10min”)、1到12g/10min、2到9g/10min、2到8g/10min、或3到6g/10min的范围内。本文提供的熔融指数根据ASTM方法D1238测定。除非另外指出，否则熔融指数在190℃和2.16Kg下测定(即，I2)。
在各种实施例中，结晶聚丙烯可以按总聚合掺合物重量计介于45到95重量％(“wt％”)、55到90重量％、60到90重量％、或70到90重量％范围内的量存在于聚合掺合物中。
在各种实施例中，成核剂可用于结晶聚丙烯。适合成核剂的实例包括ADKNA-11和ADKNA-21，其可商购自AsahiDenimKokai。其它实例包括描述于美国专利第3,367,926号和第5,574,816号中的成核剂。所属领域的一般技术人员可易于识别其它适用的成核剂。成核剂通常以至少500ppm、至少650ppm、或至少750ppm的含量并入到结晶聚丙烯中。
交联冲击改性聚合物
如上文所指出，聚合掺合物包含交联冲击改性聚合物。如本文所用，“冲击改性聚合物”为改变上述结晶聚丙烯的各种特性的聚合物。举例来说，冲击改性聚合物可将结晶聚丙烯改性以使得其能够吸收机械能而不破裂，由此赋予就光纤缆线应用来说足够的冲击韧性。
在一或多个实施例中，交联冲击改性聚合物为弹性体。交联弹性体可由任何已知或下文发现的弹性体，如烯烃弹性体、烯烃多嵌段互聚物、烯烃嵌段复合物或其两者或更多者的组合制备。此类弹性体组分可使用已知交联技术，如硅烷交联和顺丁烯二酸酐/胺化交联来交联。在各种实施例中，待交联的冲击改性聚合物(即，“可交联”冲击改性聚合物)可首先与上述结晶聚丙烯和任何其它所需组分组合为聚合掺合物；此后，可在聚合掺合物中原位交联冲击改性聚合物。因此，优选的交联方法为选择性地交联冲击改性聚合物，同时不交联或以其他方式不利地影响聚合掺合物的其它组分，如结晶聚丙烯或其它任选的聚合组分的方法。在各种实施例中，采用的交联方法不包括过氧化物诱导的交联。
如上文所指出，待交联的冲击改性聚合物可为烯烃弹性体。烯烃弹性体包括聚烯烃均聚物与互聚物。这些烯烃弹性体不包括烯烃多嵌段互聚物弹性体和烯烃嵌段复合物弹性体，其为下文所述的。聚烯烃均聚物的实例为乙烯和丙烯的均聚物。聚烯烃互聚物的实例为乙烯/α-烯烃互聚物和丙烯/α-烯烃互聚物。在此类实施例中，α-烯烃可以为C3-20直链、分支链或环状α-烯烃(对于丙烯/α-烯烃互聚物，乙烯视为α-烯烃)。C3-20α-烯烃的实例包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯以及1-十八烯。α-烯烃还可以含有环状结构，如环己烷或环戊烷，产生如3-环己基-1-丙烯(烯丙基环己烷)和乙烯基环己烷的α-烯烃。尽管不是术语传统意义上的α-烯烃，但出于本发明的目的，如降冰片烯和相关烯烃的某些环烯烃是α-烯烃并且可代替上文所描述的α-烯烃中的一些或全部使用。类似地，出于本发明的目的，苯乙烯和其相关烯烃(例如α-甲基苯乙烯等)为α-烯烃。说明性聚烯烃共聚物包括乙烯/丙烯、乙烯/丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/苯乙烯等。说明性三元共聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/丁烯、乙烯/丁烯/1-辛烯以及乙烯/丁烯/苯乙烯。共聚物可为无规或嵌段共聚物，但其不为如上文所述的烯烃多嵌段共聚物或烯烃嵌段复合物。
烯烃弹性体还可包含一或多个官能团，如不饱和酯或酸或硅烷，并且这些弹性体(聚烯烃)为众所周知的并且可由常规高压技术来制备。不饱和酯可为丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯或羧酸乙烯酯。烷基可具有1到8个碳原子并且优选地具有1到4个碳原子。甲酸酯基可具有2到8个碳原子并且优选地具有2到5个碳原子。由酯共聚单体所致的共聚物部分可在以共聚物的重量计1到50重量％的范围内。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的实例为丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯以及丙烯酸2-乙基己酯。羧酸乙烯酯的实例为乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯以及丁酸乙烯酯。不饱和酸的实例包括丙烯酸或顺丁烯二酸。不饱和硅烷的一个实例乙烯基三烷氧基硅烷。
官能团还可经由接枝包括于烯烃弹性体中，此举可如所属领域中通常所知来实现。在一个实施例中，接枝可通过自由基官能化进行，所述自由基官能化通常包括使烯烃聚合物、自由基引发剂(如过氧化物等)以及含有官能团的化合物熔融掺合。在熔融掺合期间，自由基引发剂与烯烃聚合物反应(反应性熔融掺合)以形成聚合物自由基。含有官能团的化合物结合到聚合物自由基的主链以形成官能化聚合物。含有官能团的示例性化合物包括(但不限于)烷氧基硅烷(例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷)，和乙烯基羧酸和酸酐(例如顺丁烯二酸酐)。
适用于本发明的任选的烯烃弹性体的更特定实例包括极低密度聚乙烯(“VLDPE”)(例如陶氏化学公司(TheDowChemicalCompany)制得的FLEXOMERTM乙烯/1-己烯聚乙烯)、均匀分支链、直链乙烯/α-烯烃共聚物(例如MitsuiPetrochemicalsCompanyLimited的TAFMERTM和ExxonChemicalCompany的EXACTTM)以及均匀分支链，基本上直链的乙烯/α-烯烃聚合物(例如可从陶氏化学公司购得的AFFINITYTM和ENGAGETM聚乙烯)。
烯烃弹性体还可包括乙烯-丙烯-二烯单体(“EPDM”)弹性体和氯化聚乙烯(“CPE”)。适合EPDM的商业实例包括可购自陶氏化学公司的NORDELTMEPDM。适合CPE的商业实例包括可购自陶氏化学公司的TYRINTMCPE。
本文中适用的烯烃弹性体还包括丙烯、丁烯以及其它烯烃基共聚物，例如包含大多数衍生自丙烯的单元和少数衍生自另一α-烯烃(包括乙烯)的单元的共聚物。用于本文中的示例性丙烯基聚合物包括可购自陶氏化学公司的VERSIFYTM聚合物和可购自ExxonMobilChemicalCompany的VISTAMAXXTM聚合物。
烯烃弹性体，尤其乙烯弹性体在接枝之前的密度可小于0.91g/cm3或小于0.90g/cm3。适合用于本文中的烯烃弹性体，尤其乙烯共聚物的密度可大于0.85g/cm3或大于0.86g/cm3。
烯烃弹性体，尤其乙烯弹性体在接枝之前的熔融指数(I2)可大于0.10g/10min或大于1g/10min。烯烃弹性体，尤其乙烯弹性体的熔融指数可小于500g/10min或小于100g/10min。
如上文所指出，待交联的冲击改性聚合物可为烯烃多嵌段互聚物。“烯烃多嵌段互聚物”为包含优选地以线性方式接合的两个或更多个化学上相异的区域或链段(称为“嵌段”)的聚合物，也就是说，包含相对于聚合烯系，优选地乙烯系官能团端到端接合而非以侧接或接枝方式接合的化学上区分的单元的聚合物。在各种实施例中，嵌段的不同之处在于并入的共聚单体的量或类型、密度、结晶度的量、可归因于此类组成的聚合物的微晶尺寸、立体异构性(等规或间规)的类型或程度、区域规整性或区域不规整性、支化量(包括长链支化或超支化)、均质性或任何其它化学或物理特性。相比于先前技术的嵌段互聚物，包括通过依序单体添加、立体易变催化剂或阴离子聚合技术产生的互聚物，本发明实践中所用的多嵌段共聚物的特征为两种聚合物多分散性(PDI或Mw/Mn或MWD)的独特分布、嵌段长度分布和/或嵌段数量分布，其在优选实施例中归因于与其制备时所用的多种催化剂组合的梭移剂的作用。更确切地说，当以连续方法制造时，聚合物的PDI可为1.4到3.5、1.5到2.5、1.6到2.5、或1.6到2.1。当以分批或半分批方法制造时，聚合物的PDI可为1.4到2.9、1.4到2.5、1.4到2.0、或1.4到1.8。
在各种实施例中，烯烃多嵌段互聚物可为乙烯多嵌段互聚物。术语“乙烯多嵌段互聚物”的意思是包含乙烯和一或多种可互聚共聚单体的多嵌段互聚物，其中乙烯占聚合物中至少一个嵌段或链段的多个聚合单体单元，且可占嵌段的至少90、至少95、或至少98摩尔百分比(“摩尔％”)。按总聚合物重量计，本文所用的乙烯多嵌段互聚物的乙烯含量可为25到97摩尔％、40到96摩尔％、55到95摩尔％、或65到85摩尔％。一或多种共聚单体可构成互聚物的其余部分。在一或多个实施例中，烯烃多嵌段互聚物可为烯烃多嵌段共聚物。
在一些实施例中，乙烯多嵌段互聚物可由下式表示：
(AB)n
其中n为至少1，优选地为大于1的整数，如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更高，“A”表示硬嵌段或链段并且“B”表示软嵌段或链段。A和B优选地以直链方式，而非分支链或星型方式连接。“硬”链段指的是乙烯的存在量大于95重量％，并且优选地大于98重量％的聚合单元的嵌段。换句话说，硬链段中的共聚单体含量小于5重量％，并且优选地小于2重量％。在一些实施例中，硬链段包含所有或基本上所有乙烯。另一方面，“软”链段指的是乙烯和α-烯烃共聚单体的聚合单元的嵌段，其中共聚单体含量大于5重量％、大于8重量％、大于10重量％、或大于15重量％。在一些实施例中，软链段中的共聚单体含量可大于20重量％、大于25重量％、大于30重量％、大于35重量％、大于40重量％、大于45重量％、大于50重量％、或大于60重量％。
在一些实施例中，A嵌段和B嵌段沿聚合物链无规分布。换句话说，嵌段互聚物通常不具有如以下的结构：
AAA-AA-BBB-BB。
在其它实施例中，嵌段互聚物通常不具有第三类嵌段。在其它实施例中，嵌段A和嵌段B中的每一个具有无规分布在嵌段内的单体或共聚单体。换句话说，嵌段A和嵌段B都不包含组成相异的两种或更多种链段(或子嵌段)，如端部链段，其具有与嵌段的其余部分不同的组成。
因为由两个或更多个单体形成的各别可识别的区段或嵌段连接到单聚合物链中，所以聚合物不可使用标准选择性提取技术完全分离。举例来说，含有相对结晶的区域(高密度链段)和相对非晶形的区域(较低密度链段)的聚合物不可使用不同溶剂选择性提取或分离。在各种实施例中，可使用二烷基醚或烷烃溶剂提取的聚合物的量小于总聚合物重量的10％，小于7％，小于5％，或小于2％。
在一些实施例中，多嵌段互聚物的PDI拟合舒尔茨-弗洛里分布(Schultz-Florydistribution)而非泊松分布(Poissondistribution)。互聚物的特征进一步为具有多分散嵌段分布与嵌段尺寸的多分散分布并且具有嵌段长度的最概然分布。优选多嵌段互聚物为含有4个或更多嵌段或链段(包括端嵌段)的互聚物。更优选地，互聚物包括至少5、10或20个嵌段或链段(包括端嵌段)。
在另一实施例中，本发明的烯烃多嵌段互聚物，尤其在连续溶液聚合反应器中制得的烯烃多嵌段互聚物具有嵌段长度的最概然分布。在本发明的一个实施例中，烯烃多嵌段互聚物定义为具有约1.7到约3.5的Mw/Mn，并且：
(A)至少一个以摄氏度计的熔点Tm，和以克/立方厘米计的密度d，其中Tm和d的数值对应于以下关系式：
Tm＞-6553.3+13735(d)-7051.7(d)2；或
(B)由以J/g计的熔化热ΔH和以摄氏度计的差量ΔT表征，所述差量ΔT定义为最高差示扫描热量测定(“DSC”)峰值与最高结晶分析分离(“CRYSTAF”)峰值之间的温差，其中ΔT和ΔH的数值具有以下关系：
对于ΔH大于零并且最大130J/g来说，ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81
对于ΔH大于130J/g来说，ΔT＞48℃
其中使用累积聚合物的至少5％确定CRYSTAF峰值(也就是说，峰值必须表示累积聚合物的至少5％)，并且如果小于5％的聚合物具有可识别CRYSTAF峰值，那么CRYSTAF温度为30℃；或
(C)在300％应变和1次循环下用压缩模制的烯烃多嵌段互聚物膜测量的以百分比计的弹性恢复Re，并且具有以克/立方厘米计的密度d，其中当烯烃多嵌段互聚物基本上不含交联相时，数值Re和d满足以下关系式：
Re＞1481-1629(d)；或
(D)具有当使用升温洗脱分离(TemperatureRisingElutionFractionation；“TREF”)进行分离时在40℃与130℃之间洗脱的分子量洗脱份，其特征在于所述洗脱份的摩尔共聚单体含量与相同温度之间洗脱的类似无规乙烯互聚物洗脱份相比高至少5％和/或高至少10％，其中所述类似无规乙烯互聚物具有相同的共聚单体并且熔融指数、密度以及摩尔共聚单体含量(以全部聚合物计)在烯烃多嵌段互聚物的10％以内；或
(E)具有在25℃下的储能模量(G′(25℃))和在100℃下的储能模量(G′(100℃))，其中G′(25℃)与G′(100℃)的比率在约1∶1到约9∶1的范围中；或
(F)由大于零并且最多约1的平均嵌段指数表征。
烯烃多嵌段互聚物可具有特性(A)-(F)中的一个、一些、全部或任何组合。
适用于制备本发明的实践中所用的烯烃多嵌段互聚物的单体包括乙烯和一或多种除乙烯以外的加成可聚合单体。适合的共聚单体的实例包括具有3到30个，优选地3到20个碳原子的直链或分支链α-烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯以及1-二十烯；具有3到30个，优选地3到20个碳原子的环烯烃，如环戊烯、环庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二烯以及2-甲基-1，4，5，8-二甲桥-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢萘；二烯烃和聚烯烃，如丁二烯、异戊二烯、4-甲基-1，3-戊二烯、1，3-戊二烯、1，4-戊二烯、1，5-己二烯、1，4-己二烯、1，3-己二烯、1，3-辛二烯、1，4辛二烯、1，5-辛二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯以及5，9-二甲基-1，4，8-癸三烯；以及3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、1，2-二氟乙烯、四氟乙烯以及3，3，3-三氟-1-丙烯。
烯烃多嵌段互聚物可通过例如接枝、氢化、亚氨体插入反应或其它官能化反应(如所属领域的技术人员已知的官能化反应)来改性。优选的官能化是使用自由基机制的接枝反应。多种自由基可接枝物质可个别地或作为相对较短接枝物连接到聚合物。这些物质包括不饱和分子，各含有至少一个杂原子。这些物质包括(但不限于)顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸二丁酯、顺丁烯二酸二环己酯、顺丁烯二酸二异丁酯、顺丁烯二酸二十八烷基酯、N-苯基顺丁烯二酰亚胺、柠康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、溴代顺丁烯二酸酐、氯代顺丁烯二酸酐、耐地酸酐(nadicanhydride)、甲基耐地酸酐、烯基丁二酸酐、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、反丁烯二酸二乙酯、衣康酸、柠康酸、巴豆酸以及对应的酯、酰亚胺、盐以及这些化合物的狄尔斯-阿尔德加合物(Diels-Alderadduct)。这些物质还包括硅烷化合物。
烯烃多嵌段互聚物的密度可小于0.90g/cm3、小于0.89g/cm3、小于0.885g/cm3、小于0.88g/cm3、或小于0.875g/cm3。烯烃多嵌段互聚物的密度可为至少0.85g/cm3、至少0.86g/cm3、或至少0.865g/cm3。密度通过ASTMD792的程序测量。
烯烃多嵌段互聚物的熔融指数可为至少0.1g/10min、至少0.2g/10min、或至少0.3g/10min。在各种实施例中，烯烃多嵌段互聚物的熔融指数可小于20g/10min、小于10g/10min、小于7g/10min、或小于1g/10min。在一或多个实施例中，烯烃多嵌段互聚物的熔融指数可在0.38到0.62g/10min范围内。
如根据ASTM方法D790所测量，适用于本文中的烯烃多嵌段互聚物的2％正割挠曲模量可小于150MPa、小于100MPa、小于50MPa、或小于10MPa。烯烃多嵌段互聚物的2％正割模量可大于零。
适用于本文中的烯烃多嵌段互聚物的熔点可小于125℃，但大于60℃、大于70℃、大于80℃、大于90℃、大于100℃、或大于110℃。熔点通过WO2005/090427(US2006/0199930)中所述的差示扫描热量测定(“DSC”)方法测量。
烯烃多嵌段互聚物的重量平均分子量(“Mw”)可为1,000到5,000,000g/mol、1,000到1,000,000g/mol、10,000到500,000g/mol、或10,000到300,000g/mol。
在一或多个实施例中，烯烃多嵌段互聚物含有10到40重量％、15到25重量％、或15到17重量％的硬链段。硬链段不含或含有小于0.5摩尔％衍生自共聚单体的单元。烯烃多嵌段互聚物还含有60到90重量％、或75到85重量％、或83重量％到85重量％的软链段。软嵌段中α烯烃的含量可在20到40摩尔％、25到35摩尔％、或23到30摩尔％的范围内。在各种实施例中，单体可为乙烯且共聚单体可为丁烯或辛烯。在一些实施例中，共聚单体为辛烯。共聚单体含量通过核磁共振(“NMR”)光谱术来测量。
在各种实施例中，烯烃多嵌段互聚物可进行中间相分离。如本文所用，“中间相分离”的意思是聚合嵌段局部分离以形成有序域的方法。这些系统中乙烯链段的结晶主要受限于所得中间畴并且此类系统可被称为“中间相分离的”。这些中间畴可呈球体、圆柱体、片层形式或嵌段共聚物的其它已知形态。在本发明的中间相分离的烯烃多嵌段互聚物中，畴的最窄尺寸，如垂直于片层的平面，一般大于约40nm。
如由如垂直于片层的平面的最小尺寸或球体或圆柱体的直径所测量，畴尺寸可在40到300nm、50到250nm、或60到200nm的范围内。另外，畴的最小尺寸可大于60nm、大于100nm和大于150nm。畴可表征为圆柱体、球体、片层或嵌段互聚物的其它已知形态。
中间相分离的聚合物包含烯烃多嵌段互聚物，其中相比于硬链段中的共聚单体量，软链段中的共聚单体量使得嵌段互聚物在熔融物中经历中间相分离。可测量以摩尔百分比计的共聚单体所需量并且每种共聚单体的所需量不同。可计算任何所需共聚单体以便测定实现中间相分离到所需量。预测实现这些多分散嵌段共聚物中的中间相分离的不相容性(表示为χN)的最低水平为χN＝2.0(I.I.Potemkin，S.V.Panyukov，《物理评论E(Phys.Rev.E.)》57，6902(1998))。认识到的是波动通常会将商业嵌段共聚物中的有序-无序转变推动到略高的χN，值χN＝2.34已在以下计算中用作最小值。遵循D.J.Lohse，W.W.Graessley，《聚合物掺合物第1卷：调配物(PolymerBlendsVolume1：Formulation)》，D.R.Paul，C.B.Bucknall编，2000的途径，可将χN变换为χ/v和M/ρ的乘积，其中v为参比体积，M为数量平均嵌段分子量并且ρ为熔融密度。基于总分子量51,000g/mol的二嵌段，熔融密度为0.78g/cm3并且嵌段分子量的典型值为大致25,500g/mol。对于共聚单体为丁烯或丙烯的情况来说，使用130℃作为温度并且接着对Lohse和Graessley所著的参考文献中的表8.1中所提供的数据进行内插或外推来确定χ/v。对于每种共聚单体类型来说，进行共聚单体摩尔百分比的线性回归。对于辛烯为共聚单体的情况来说，用Reichart，G.C.等人，《大分子(Macromolecules)》(1998)，31，7886的数据进行相同的程序。在413K(约140℃)下以kg/mol计的缠结分子量是1.1。当共聚单体为辛烯、丁烯或丙烯时，使用这些参数确定出共聚单体含量的最小差分别为20.0、30.8或40.7摩尔％。当共聚单体为1-辛烯时，硬链段与软链段之间以摩尔百分比计的辛烯差(Δ辛烯)可为至少20.0摩尔％、至少22摩尔％、至少23摩尔％、至少24摩尔％、至少25摩尔％、或至少26摩尔％。另外，Δ辛烯值可在20.0到60摩尔％或22到45摩尔％的范围内。当共聚单体为1-丁烯时，硬链段与软链段之间以摩尔百分比计的丁烯差(Δ丁烯)可为至少30.8摩尔％、至少33.9摩尔％、至少35.4摩尔％、至少36.9摩尔％、至少38.5摩尔％、或至少40.0摩尔％。另外，Δ丁烯值可在30.8到80摩尔％、33.9到60摩尔％、36到50摩尔％、或37到40摩尔％的范围内。当共聚单体为丙烯时，硬链段与软链段之间以摩尔百分比计的丙烯差(Δ丙烯)可为至少40.7摩尔％、至少44.7摩尔％、至少46.8摩尔％、至少48.8摩尔％、至少50.9摩尔％、或至少52.9摩尔％。另外，Δ丙烯值可在40.7到95摩尔％、44.7到65摩尔％、或48.8到60摩尔％的范围内。
在一些实施例中，烯烃多嵌段互聚物的平均嵌段指数(“ABI”)可大于零，但小于0.4或为0.1到0.3。在其它实施例中，ABI可大于0.4并且最多1.0。在一些实施例中，ABI可在0.4到0.7、0.5到0.7、或0.6到0.9的范围内。在其他实施例中，ABI可在0.3到0.9、0.3到0.8、或0.3到0.7、0.3到0.6、0.3到0.5、或0.3到0.4的范围内。在其它实施例中，ABI可以在0.4到1.0、0.5到1.0、0.6到1.0、0.7到1.0、0.8到1.0、或0.9到1.0的范围内。
本发明的实践中所用的烯烃多嵌段互聚物、其制备和用途以及计算某些特性(如ABI)的方法更充分描述于美国专利第7,947,793号和美国专利申请公开案第2010/0113698A1号中。
适用于本文的可商购烯烃多嵌段互聚物的实例包括(但不限于)可购自Midland，MI，USA的陶氏化学公司的INFUSETM9077。
如上文所指出，待交联的冲击改性聚合物可为烯烃嵌段复合物。术语“嵌段复合物”指的是包含三种组分的聚合物组合物：(1)软共聚物、(2)硬聚合物以及(3)具有软链段和硬链段的嵌段共聚物。嵌段共聚物的硬链段与嵌段复合物的硬聚合物的组成相同，并且嵌段共聚物的软链段与嵌段复合物的软共聚物的组成相同。
烯烃嵌段复合物中存在的嵌段共聚物可为直链或分支链。更确切地说，当以连续方法制造时，嵌段复合物的PDI可为1.7到15、1.8到3.5、1.8到2.2、或1.8到2.1。当以分批或半分批方法制造时，嵌段复合物的PDI可为1.0到2.9、1.3到2.5、1.4到2.0、或1.4到1.8。术语“烯烃嵌段复合物”指的是仅或基本上仅由两种或更多种α-烯烃类型的单体制备的嵌段复合物。在各种实施例中，烯烃嵌段复合物可由仅两个α-烯烃类单体单元组成。烯烃嵌段复合物的实例将为仅或基本上仅包含丙烯单体残基的硬链段和硬聚合物与仅或基本上仅包含乙烯和丙烯共聚单体残基的软链段和软聚合物。
在烯烃嵌段复合物的描述中，“硬”链段指的是聚合单元的高结晶嵌段，其中单一单体的存在量大于95摩尔％或大于98摩尔％。换句话说，硬链段中的共聚单体含量小于5摩尔％，或小于2摩尔％。在一些实施例中，硬链段包含所有或基本上所有丙烯单元。另一方面，“软”链段指的是共聚单体含量大于10摩尔％的聚合单元的非晶嵌段、基本上非晶嵌段或弹性嵌段。在一些实施例中，软链段包含乙烯/丙烯互聚物。
涉及嵌段复合物时，术语“聚乙烯”包括乙烯的均聚物以及乙烯和一或多种C3-8α-烯烃的共聚物，其中乙烯占至少50摩尔％。术语“丙烯共聚物”或“丙烯互聚物”的意思是包含丙烯和一或多种可共聚的共聚单体的共聚物，其中聚合物中至少一个嵌段或链段(结晶嵌段)的多个聚合单体单元包含丙烯，其可以至少90摩尔％、至少95摩尔％或至少98摩尔％的量存在。主要由如4-甲基-1-戊烯的不同α-烯烃制得的聚合物将被类似地命名。术语“结晶”当用以描述烯烃嵌段复合物时指的是具有一级转变或如由差示扫描热量测定(“DSC”)或等效技术所确定的结晶熔点(“Tm”)的聚合物或聚合物嵌段体。术语“结晶”可与术语“半结晶”互换使用。术语“非晶形”指的是不具有结晶熔点的聚合物。术语“等规”指示如由13C核磁共振(“NMR”)分析所确定的具有至少70％等规五单元组的聚合物重复单元。“高度等规”指示聚合物具有至少90％的等规五单元组。
涉及烯烃嵌段复合物时，术语“嵌段共聚物”或“分段共聚物”指的是包含两个或更多个以线性方式接合的化学相异区域或链段(称为“嵌段”)的共聚物，也就是说，包含相对于聚合乙烯系官能团端到端接合而非以侧接或接枝方式接合的化学上区分的单元的聚合物。在一个实施例中，嵌段在并入的共聚单体的量或类型、密度、结晶度的量、可归因于此类组成的聚合物的微晶尺寸、立体异构性的类型或程度(等规或间规)、区域规整性或区域不规整性、支化量(包括长链支化或超支化)、均质性或任何其它化学或物理特性。本文中所用的烯烃嵌段复合物由聚合物PDI的独特分布、嵌段长度分布和/或嵌段数量分布表征，其在优选实施例中归因于与制备嵌段复合物时所用的催化剂组合的梭移剂的作用。
本文中所用的烯烃嵌段复合物可通过包含使加成可聚合单体或单体的混合物在加成聚合条件下与包含至少一种加成聚合催化剂、共催化剂以及链梭移剂(“CSA”)的组合物接触的方法来制备，所述方法通过在经区分的方法条件下在两个或更多个在稳态聚合条件下操作的反应器中或在塞式流动聚合条件下操作的反应器的两个或更多个区中形成至少一些生长聚合物链来表征。
适用于制备本发明的烯烃嵌段复合物的单体包括任何加成可聚合单体，如任何烯烃或二烯烃单体，包括任何α-烯烃。适合单体的实例包括具有2到30、或2到20个碳原子的直链或分支链α-烯烃，如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯以及1-二十碳烯；以及二和聚烯烃，如丁二烯、异戊二烯、4-甲基-1，3-戊二烯、1，3-戊二烯、1，4-戊二烯、1，5-己二烯、1，4-己二烯、1，3-己二烯、1，3-辛二烯、1，4-辛二烯、1，5-辛二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯以及5，9-二甲基-1，4，8-癸三烯。在各种实施例中，可使用乙烯和至少一种可共聚的共聚单体、丙烯和至少一种具有4到20个碳的可共聚的共聚单体、1-丁烯和至少一种具有2或5到20个碳的可共聚的共聚单体，或4-甲基-1-戊烯和至少一种具有4到20个碳的不同可共聚的共聚单体。在一个实施例中，使用丙烯和乙烯单体制备烯烃嵌段复合物。
所得嵌段复合物中的共聚单体含量可使用任何适合技术，如NMR光谱术来测量。聚合物嵌段中的一些或全部极需包含非晶形或相对非晶形聚合物，如丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯与共聚单体的共聚物，尤其丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯与乙烯的无规共聚物，以及任何剩余聚合物嵌段(硬链段)，其如果存在，主要包含呈聚合形式的丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯。优选地，此类硬链段为高度结晶或立体特异性聚丙烯、聚丁烯或聚-4-甲基-1-戊烯，尤其等规均聚物。
另外，嵌段复合物的嵌段共聚物包含10到90重量％的硬链段和90到10重量％的软链段。
在软链段内，共聚单体的摩尔百分比可在5到90重量％或10到60重量％的范围内。在共聚单体为乙烯的情况下，其存在量可为10到75重量％或30到70重量％。在一个实施例中，丙烯构成软链段的其余部分。
在一个实施例中，烯烃嵌段复合物的嵌段共聚物包含为80到100重量％丙烯的硬链段。硬链段可为大于90重量％、95重量％或98重量％丙烯。
本文所述的嵌段复合物可不同于常规无规共聚物、聚合物的物理掺合物以及经由依序单体加成制备的嵌段共聚物。嵌段复合物与无规共聚物的不同之处可为如下特征：类似量的共聚单体的较高熔融温度、如下所述的嵌段复合指数；与物理掺合物的不同之处可为如下特征：嵌段复合指数、更好的拉伸强度、改进的破裂强度、更好的形态、改进的光学特性以及较低温度下更大的冲击强度；与由依序单体加成制备的嵌段共聚物的不同之处为分子量分布、流变性、剪切稀化、流变比以及存在嵌段多分散性。
在一些实施例中，嵌段复合物具有如下所定义的嵌段复合指数(“BCI”)，也就是说大于零但小于0.4或为0.1到0.3。在其它实施例中，BCI大于0.4并且最多1.0。另外，BCI可在0.4到0.7、0.5到0.7、或0.6到0.9的范围内。在一些实施例中，BCI在0.3到0.9、0.3到0.8、0.3到0.7、0.3到0.6、0.3到0.5、或0.3到0.4的范围内。在其它实施例中，BCI在0.4到1.0、0.5到1.0、0.6到1.0、0.7到1.0、0.8到1.0、或0.9到1.0的范围内。BCI在本文中定义为等于二嵌段共聚物的重量百分比除以100％(即，重量分率)。嵌段复合指数的值可在0到1的范围内，其中1将等于100％的二嵌段并且零将为如传统掺合物或无规共聚物的物质。确定BCI的方法可见于例如美国公开专利申请第2011/0082258号第[0170]到[0189]段中。
烯烃嵌段复合物的Tm可大于100℃大于120℃、或大于125℃。嵌段复合物的熔融指数(“I2”)可在0.1到1000g/10min、0.1到50g/10min、0.1到30g/10min、或1到10g/10min的范围内。嵌段复合物的重量平均分子量(“Mw”)可为10,000到2,500,000、35,000到1,000,000、50,000到300,000、或50,000到200,000g/mol。
适用于制造适合用于本发明的烯烃嵌段复合物的方法可见于例如2008年10月30日公开的美国专利申请公开案第2008/0269412号中。用于制备烯烃嵌段复合物的适合催化剂和催化剂前驱体包括金属复合物，如公开于WO2005/090426中，具体来说，第20页第30行开始到第53页第20行所公开的金属复合物。适合的催化剂也公开于U.S.2006/0199930；U.S.2007/0167578；U.S.2008/0311812；U.S.2011/0082258；美国专利第7,355,089号；和WO2009/012215中。适合的共催化剂为WO2005/090426中所公开的共催化剂，具体来说，第54页第1行到第60页第12行所公开的共催化剂。适合的链梭移剂为WO2005/090426中所公开的链梭移剂，具体来说，第19页第21行到第20页第12行所公开的链梭移剂。尤其优选的链梭移剂为二烷基锌化合物。烯烃嵌段复合物本身更全面描述于美国专利第8,476,366号中。
如上文所指出，冲击改性聚合物可使用各种方法交联。在一个实施例中，上文所述的弹性体可经由以下方法交联：(i)对弹性体硅烷接枝以进而形成硅烷接枝的弹性体，并且其后在存在湿气固化催化剂和水的情况下交联硅烷接枝的弹性体；或(ii)用顺丁烯二酸酐(“MAH”)对弹性体接枝，并且其后经由胺化交联来交联MAH接枝的弹性体。
如刚刚所指出，一种交联冲击改性聚合物的方法包括将硅烷官能团并入弹性体中。本文中可使用任何将有效地与选自上文所述的弹性体的弹性体共聚合或接枝到所述弹性体的硅烷。在各种实施例中，具有下式的硅烷共聚单体可并入(即，接枝或共聚)到上述弹性体中：
其中R1为氢原子或甲基；x为0或1，其条件是当x为1时，n为至少1；m和n独立地为0到12(包括端点)，优选地1到4的整数，且每一R2独立地为可水解有机基团，如具有1到12个碳原子的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丁氧基)、芳氧基(例如苯氧基)、芳烷氧基(例如苯甲氧基)、具有1到12个碳原子的脂族酰氧基(例如甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基)、氨基或经取代氨基(例如烷基氨基、芳基氨基)或具有1到6个碳原子(包括端点)的低碳烷基，其条件是三个R基团中的不超过一个为烷基。此类硅烷可与单体共聚，在反应器中形成上述弹性体化合物。此类硅烷还可通过使用适合量的有机过氧化物接枝到适合弹性体。还包括经由自由基方法增加弹性体中的不饱和度的硅烷，如巯基丙基三烷氧基硅烷。
适合的硅烷包括包含烯系不饱和烃基(如乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、环己烯基或γ-(甲基)丙烯酰氧基烯丙基)和可水解基团(如烃氧基、烃酰氧基或烃基氨基)的不饱和硅烷。可水解基团的实例包括甲氧基、乙氧基、甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基和烷基或芳基氨基。优选的硅烷是可接枝到聚合物上或与其它单体(如乙烯和丙烯酸酯)反应器内共聚合的不饱和烷氧基硅烷。这些硅烷和其制备方法更充分地描述在颁予Meverden等人的USP5,266,627中。乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和这些硅烷的混合物是优选用于本发明的硅烷共聚单体。
使用的硅烷共聚单体的量可取决于聚合物、硅烷的性质，处理或反应器条件，接枝或共聚效率，最终应用和类似因素大幅变化。但是，通常使用按弹性体的总重量计的至少0.5或至少0.7重量％。便利性和经济性的考量为采用的硅烷共聚单体的最大量的两个主要限制，且硅烷共聚单体的最大量通常不超过5重量％或3重量％。
硅烷共聚单体可通过任何常规或下文发现的方法接枝到弹性体，通常在存在自由基引发剂(例如过氧化物或偶氮化合物)的情况下或通过电离辐射等。适合自由基引发剂的实例包括有机引发剂，如过氧化物引发剂，例如过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、过苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、氢过氧化异丙苯、过辛酸叔丁酯、甲基乙基酮过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、月桂基过氧化物和过乙酸叔丁酯中的任一者。适合的偶氮化合物是2，2-偶氮二异丁腈。引发剂的量可变化，但其通常以至少0.04份/一百份树脂(“phr”)、或至少0.06phr的量存在。通常，引发剂不超过0.15phr或0.10phr。硅烷共聚单体与引发剂的重量比也可大幅变化，但典型的共聚单体：引发剂重量比在10∶1到500∶1之间，或在18∶1与250∶1之间。如份/一百份树脂或phr中所使用，“树脂”是指上述弹性体。
虽然任何常规方法可用于将硅烷共聚单体接枝到弹性体，但示例性方法包括在反应器挤压机(如Buss捏合机)的第一级中将两种组分与引发剂掺合。接枝条件可变化，但熔融温度通常在160与260℃之间，或在190与230℃之间，其取决于引发剂的滞留时间和半衰期。
可在用于制备上述弹性体的一或多个反应器中进行硅烷共聚单体与用于制备上述弹性体的单体的共聚。此类共聚技术是所属领域技术人员已知的。
含有可水解硅烷官能团的弹性体可通过使用缩合催化剂交联。缩合催化剂可为催化与可水解硅烷基团的湿气交联反应的任何化合物。缩合催化剂可包括金属，如锡、锌、铁、铅和钴的羧酸盐；有机碱、无机酸和有机酸。此类催化剂的实例包括(但不限于)二月桂酸二丁基锡(“DBTDL”)、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、乙酸亚锡、辛酸亚锡、环烷酸铅、辛酸锌、环烷酸钴、乙胺、二丁胺、己胺、吡啶、无机酸(如硫酸和盐酸)以及有机酸(如磺酸(例如甲苯磺酸)、乙酸、硬脂酸和顺丁烯二酸)。在各种实施例中，催化剂选自锡基催化剂和磺酸。在其它实施例中，催化剂可为羧酸锡。此外，在某些实施例中，催化剂为DBTDL。催化剂可以纯催化剂或母料的一部分形式采用。此类母料可另外包括例如聚烯烃载剂(例如聚乙烯)、抗氧化剂和/或金属去活化剂。适合的可商购含催化剂母料的实例为可从Midland，MI，USA的陶氏化学公司购得的DFDA-5480NTTM。
采用的缩合催化剂的最小量为催化量。通常，按冲击改性聚合物和缩合催化剂的组合重量计，此量为至少0.01重量％、至少0.02重量％或至少0.03重量％。冲击改性聚合物中的交联催化剂的最大量的唯一限制由经济因素和实用性(例如收益递减)施加，但按冲击改性聚合物和缩合催化剂的组合重量计，一般最大值通常为小于5重量％、小于3重量％或小于2重量％。在各种实施例中，按聚合掺合物的总重量计，缩合催化剂可以0.01到0.5重量％范围内的量存在于聚合掺合物中。
如上文所指出，替代交联程序包括使顺丁烯二酸酐与上述弹性体接枝或共聚合以制造可交联冲击改性聚合物。接枝技术为所述领域中已知的，且可使用所属领域中的任何已知或下文发现的方法将MAH共聚单体与上述弹性体接枝。当使用MAH共聚物时，可采用含有乙烯、顺丁烯二酸酐和任选的加成共单体的高压反应器聚合物。举例来说，乙烯/顺丁烯二酸酐/丙烯酸丁酯三元共聚物可用作含MAH共聚物。此类三元共聚物的商业实例为Arkema的LotaderAX8840。
无论共聚或接枝，MAH共聚单体可以按弹性体的总重量计小于0.25重量％到大于1.0重量％、0.25到1.5重量％或0.5到1.25重量％范围内的量存在于冲击改性聚合物中。
所得MAH官能化弹性体可经由胺化方法交联。在此类方法中，MAH官能化弹性体与二胺交联剂组合，且如果进行原位交联(如下所述)，那么与上述结晶聚丙烯和任何其它所需组分组合。MAH官能化弹性体的选择性交联可接着使用高温(例如180℃)或胺催化剂实现。在各种实施例中，MAH官能化弹性体可经由在高温下挤压聚合掺合物选择性地原位交联。
任何已知或下文发现的二胺交联剂可用于选择性地交联MAH官能化弹性体。适合实例包括(但不限于)1，12-二氨基十二烷、己二胺、乙二胺、2-甲基-1，5-戊二胺和1，3-环己烷双(甲胺)。在各种实施例中，采用的二胺交联剂的量可在MAH官能化弹性体中的每个顺丁烯二酸酐官能团0.8到1.3、0.9到1.2或1.0到1.1摩尔当量胺基范围内变化。在一或多个实施例中，采用的二胺交联剂可以MAH官能化弹性体中的每个顺丁烯二酸酐官能团约1.1摩尔当量胺基的量存在。
在一或多个实施例中，交联冲击改性聚合物可以按聚合组合物的总重量计4到50％重量、4到30重量％、4到25重量％、4到20重量％或4到15重量％范围内的量存在于聚合组合物中。
任选的增容剂
在各种实施例中，聚合掺合物可任选地包含一或多种增容剂。在各种实施例中，任选的增容剂可为未经交联的一或多种额外弹性体组分。举例来说，聚合掺合物可包含选自由以下组成的群组的非交联弹性体：烯烃弹性体、烯烃多嵌段互聚物和烯烃嵌段复合物(如上文所述)。任选的增容剂如果存在，那么可以按聚合掺合物的总重量计1到30重量％、2到20重量％、或3到10重量％范围内的量使用。
增容剂可为呈非交联和非可交联(例如非硅烷接枝、非MAH接枝)形式的上述弹性体中的任何一或多者。在一或多个实施例中，增容剂可为烯烃嵌段复合物。此外，在各种实施例中，增容剂可为如上文所述的等规聚丙烯/乙烯-丙烯烯烃嵌段复合物。
添加剂
在各种实施例中，烃油还可包括于聚合掺合物中。此额外组分可以使通常见于纤维光缆润滑脂中的不合需要的低分子量物质的后续扩散和吸收降低，由此改良冲击性能与凝胶相容性之间的平衡。
当使用时，烃油可以按100重量份聚合掺合物中存在的所有聚合物组分计0.2到10份/一百份树脂(“phr”)或0.3到3.0phr范围内的量存在于聚合掺合物中。与低分子量烃油相比，较高分子量烃油更优选。在各种实施例中，如通过ASTMD-445所测量，烃油的粘度可大于400厘沲。另外，如通过ASTMD-1250所测量，烃油的比重可在0.86与0.90之间。此外，如通过ASTMD-92所测量，烃油的闪点可大于300℃。此外，如通过ASTMD-97所测量，烃油的倾点可大于-10℃。此外，如通过ASTMD-611所测量，烃油的苯胺点可在80与300℃之间。
在各种实施例中，聚合掺合物可包括一或多种微粒填充剂，如玻璃纤维或各种包括纳米复合物的矿物质填充剂。填充剂，尤其具有提供较高纵横比(长度/厚度)的细长或薄片状粒子的填充剂，可改良模量和挤压后收缩特征。填充剂可以按100重量份聚合掺合物中存在的所有聚合物组分计0.1到20phr范围内的量包括于聚合掺合物中。
聚合掺合物还可含有其它类型的添加剂。代表性添加剂包括(但不限于)抗氧化剂、交联助剂、固化促进剂以及阻焦剂、加工助剂、偶合剂、紫外线稳定剂(包括UV吸收剂)、抗静电剂、成核剂、滑爽剂、润滑剂、粘度控制剂、增粘剂、防结块剂、表面活性剂、增量油、除酸剂、阻燃剂以及金属去活化剂。这些添加剂通常以常规方式和常规量使用，例如以100重量份聚合掺合物中存在的所有聚合物组分计0.01phr或更小到20phr或更大。
适合的UV光稳定剂包括受阻胺光稳定剂(“HALS”)和UV光吸收剂(“UVA”)添加剂。代表性UVA添加剂包括苯并三唑型，如可商购自Ciba，Inc的Tinuvin326和Tinuvin328。HAL′s和UVA添加剂的掺合物也有效。
抗氧化剂的实例包括受阻酚，如四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化-肉桂酸酯)]甲烷；双[(β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)甲基羧基乙基)]-硫化物、4，4′-硫双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-硫双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、2，2′-硫双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)以及双(3，5-二叔丁基-4-羟基)-氢化肉桂酸硫代二亚乙酯；亚磷酸酯和亚膦酸酯，如三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和二叔丁基苯基-亚膦酸酯；硫代化合物，如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯以及硫代二丙酸二硬脂酯；各种硅氧烷；聚合2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉、n，n′-双(1，4-二甲基戊基-对苯二胺)、烷基化二苯胺、4，4′-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺、二苯基-对苯二胺、混合二芳基-对苯二胺和其它受阻胺抗降解剂或稳定剂。
加工助剂的实例包括(但不限于)羧酸的金属盐，如硬脂酸锌或硬脂酸钙；脂肪酸，如硬脂酸、油酸或芥酸；脂肪酰胺，如硬脂酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺或N，N′-亚乙基双硬脂酰胺；聚乙烯蜡；氧化聚乙烯蜡；环氧乙烷的聚合物；环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物；植物蜡；石油蜡；非离子表面活性剂；硅酮液体以及聚硅氧烷。
混配
在一或多个实施例中，可将本发明的实践中所用的聚合掺合物的组分添加到分批或连续混合器中以进行熔融掺合。组分可以任何次序添加或首先制备一或多种母料以与其它组分掺合。添加剂通常在添加到本体树脂和/或填充剂中之前与一或多种其它组分掺合。在一个实施例中，添加剂可不使用先前制备的母料而直接添加到混配管线中。通常，熔融掺合在高于最高熔点聚合物的熔点但低于过氧化物(如果存在)的活化温度的温度下进行。接着可将熔融掺合组合物递送到挤压机或注射模制机中，或传递通过冲模以成形为所需物品或转化为丸粒、带状物、条状物或膜或一些其它形式以进行存储，或制备馈入到下一成形或加工步骤的物质。任选地，如果成形为丸粒或一些类似构形，那么所述丸粒等可涂布有防结块剂以有助于存储期间进行搬运。
组合物的混配可通过所属领域的技术人员已知的标准设备来实现。混配设备的实例是内部分批混合器，如BanburyTM或BollingTM内部混合器。或者，可使用连续单螺杆或双螺杆混合器，如FarrelTM连续混合器、WernerandPfleidererTM双螺杆混合器或BussTM捏合连续挤压机。所用混合器类型和混合器操作条件将影响组合物的特性，例如粘度、体积电阻率和挤出表面光滑度。
包含本发明的聚合掺合物的模制电气制品可经由注射模制方法制得，其中将混配的物质馈入到注射模制机中以制造既定设计的模制部件。
原位交联
如上文所指出，交联冲击改性聚合物可在与聚合掺合物的其它组分，包括如上文所述的任何所需交联催化剂混配之后进行交联。在各种实施例中，此类交联步骤可用呈丸粒、颗粒或其它形式(即，在成形为成品之前)的化合物进行。在其它实施例中，冲击改性聚合物的交联可在形成光缆保护组件(如下文所述的那些)之后进行。
举例来说，当硅烷官能化弹性体用作可交联冲击改性聚合物时，弹性体可在如所属领域中已知的环境条件下交联。尽管并非必须，必要时，聚合物掺合物、挤压掺合物或光缆组件可暴露于高温和外部湿气中的一者或两者。如果采用高温，那么其通常在环境与可为50℃或甚至更高之间持续一段时间，使得冲击改性聚合物达到所需交联程度。作为另一实例，当MAH官能化弹性体用作可交联冲击改性聚合物时，冲击改性聚合物可在挤压聚合掺合物期间采用的高温下交联。
光纤缆线
在各种实施例中，可制备包括至少一种由本文所述的聚合物掺合物制成的挤制光学保护组件并且并入至少一种光纤传输介质的光纤缆线。
常见宽松缓冲管光纤缆线设计的横截面图示于图l中。在光纤缆线1的这一设计中，缓冲管2以径向位于中心强度构件4的周围，并且沿轴向长度向管螺旋旋转。螺旋旋转使缆线弯曲而不会明显拉伸管或光纤6。
如果需要减少数量的缓冲管，那么可使用发泡填充棒10作为低成本间隔物来占据一或多个缓冲管位置以维持缆线的几何形状。缆线护套14一般由聚乙烯基物质制造。
缓冲管通常填充有光缆线润滑脂或凝胶。各种凝胶化合物为可商购的，其中多数为并有烃油的烃基润滑脂。其它的为基于聚合物的并且使用低粘度聚合物，其用烃油和其它添加剂调配以达到甚至更低粘度以便于填充。这些润滑脂和凝胶在围绕纤维的最接近的环境中提供所需悬浮和保护，包括消除气隙。此填充化合物(还称为“凝胶”或“润滑脂”)针对不利于光学传输性能的渗水提供屏障。
在为达到较低粘度用油调配的油基润滑脂或聚合物中，烃油通常为低分子量烃油，其可吸收到聚合缓冲管中。吸收通常不利地影响管的机械特性，如挠曲模量和抗压碎性。抗压碎性降低使得光纤更易于产生机械应力，由此使信号衰减增加并且增加灾难性失效的可能性。因此，通常被称为“润滑脂相容性”的模量和抗压碎性的良好保持性以及最少吸油量为用于制造挤制光学保护组件的聚合材料的重要性能特征。
可能有许多其它缓冲管缆线设计。中心强度和拉伸构件的构造规模和材料、缓冲管的尺寸和数量以及金属防护层和多个护套材料层的使用均在设计要素中。
又称为“中心管”的典型芯管光纤缆线的横截面图示于图2中。光纤22的集束24安置于中心圆柱芯管28内接近光缆20的中心处。集束包埋于填充材料26中。阻水带32围绕芯管表面上的开伞索30。波纹状经涂布钢筒34围绕所述带以保护集束。金属线强度构件36为缆线提供强度和硬度。一般由聚乙烯基材料制造的护套38环绕所有组件。在这种设计中，将机械功能并入到外鞘系统中，所述外鞘系统由以下构成：芯管、聚烯烃护套层、抗拉和抗压强度构件、金属防护层、缆芯包带、阻水组件以及其它组件。
芯管的直径通常大于缓冲管以便容纳光纤束或使用含有光纤的带状组件。通常使用颜色编码的扎束物扎束并且标识纤维。芯管可围绕光纤组件含有阻水润滑脂或超吸收聚合物成分。芯管组件的最佳材料特征通常类似于缓冲管应用的材料特征。
典型槽心缆线设计的横截面图示于图3中。光纤缆线30包括护套48和槽心32，具有中心构件34。中心构件防止弯曲并且控制挤制槽心轮廓形状的轴向收缩。护套和槽心通常由聚烯烃基材料制成。
槽心具有定位有光纤38的槽36。填充棒40还可占据一或多个槽。可具有一或多个开伞索44的阻水层42环绕槽心32。介电强度构件层46环绕阻水层。
光纤缆线，如上述的那些光纤缆线可通常以一系列依序制造步骤制得。传输光纤一般在初始步骤中制造。所述纤维可具有用以机械保护的聚合涂层。这些纤维可组合成集束或带状缆线构型或可直接并入到缆线制造中。
光学保护组件可使用挤压制造法制造。通常，单螺杆塑化挤压机在压力下将熔化并且混合的聚合物排放到金属线和缆线十字头中。十字头会垂直于挤压机转动熔融流并且使所述流成形为熔融组件。对于缓冲管和芯管，将一或多个光纤或纤维组合件和润滑脂馈入到十字头的后面，并且在熔融管内离开十字头，其接着在水槽系统中冷却并凝固。最终将此组件作为成品组件收集于卷带盘上。
为制造包含两个或更多个材料层的组件，通常用单独的塑化挤压机将熔融组合物馈入到多层十字头中，使其在所述十字头中成形为所需多层结构。
通常在并入有适当成形冲模的类似型面挤压方法中挤制槽心构件和其它型面挤压组件，并且随后与光纤组件组合以制造成品缆线。
为控制纤维冗长，使用拉紧系统将纤维组件馈入到管制造过程中。另外，使组件材料选择、管挤压和十字头设备以及加工条件最佳化以得到挤压后收缩并不会导致光纤组件过度松弛的成品组件。
随后在一或多个步骤中加工挤制光学保护组件以及如中心组件、防护层、包裹层的其它组件以产生成品缆线结构。此通常包括在缆线线路上进行加工，其中组件装配有接着用以施加聚合护套的制造挤压机/十字头。
测试方法
脆性温度
根据ASTMD746测定脆性温度。
密度
根据ASTMD792测定密度。
挠曲(杨氏(Young’s))模量
根据ASTMD790测定挠曲(杨氏)模量。
3.5％应变下的挠曲应力
根据ASTMD790测定挠曲应力。
艾氏冲击强度(IzodImpactStrength)
根据ASTMD256测定艾氏缺口冲击强度。
熔融指数
根据ASTMD1238，条件190℃/2.16kg测量熔融指数或I2，并且以每10分钟洗脱的克数报道。
分子量分布
凝胶渗透色谱法(“GPC”)系统由配备有来自PolymerChAR(Valencia，Spain)的IR4红外检测器的PolymerCharGPC-IR高温色谱仪组成。数据收集和处理使用PolymerChar软件进行。所述系统也配备有在线溶剂脱气装置。
可使用适合的高温GPC柱，如四个30cm长的ShodexHT80313微米柱，或四个30cm的具有13微米混合孔径填料的PolymerLabs柱(OlexisLS，PolymerLabs)。样品传送室是在140℃下操作并且管柱室是在150℃下操作。以50毫升溶剂中0.1克聚合物的浓度制备样品。色谱溶剂和样品制备溶剂为含有200ppm2，6-二叔丁基-4甲基苯酚(“BHT”)的1，2，4-三氯苯(“TCB”)。溶剂用氮气鼓泡。聚合物样品在160℃下搅拌四小时。注射体积是200微升。通过GPC的流动速率设置在1毫升/分钟。
GPC柱组通过运行21种窄分子量分布的聚苯乙烯标准品来进行校准。标准品的分子量(“MW”)在580g/mol到8,400,000g/mol的范围内，且所述标准品包含于6种“混合液(cocktail)”混合物中。每种标准混合物中的个别分子量之间具有至少十倍间隔。标准混合物是购自PolymerLaboratories。对于等于或大于1,000,000g/mol的分子量，在50mL溶剂中以0.025g制备聚苯乙烯标准品，并且对于小于1,000,000g/mol的分子量，在50mL溶剂中以0.05g制备。在搅拌下在80℃下溶解聚苯乙烯标准品30分钟。首先操作窄标准品混合物，并且遵循最高分子量组分递减的次序以使降解最小化。使用以下方程式(1)(如Williams和Ward，《聚合物科学杂志(J.Polym.Sci.)》，聚合物快报(Polym.Letters)，6，621(1968)中所描述)将聚苯乙烯标准品峰值分子量转化成聚乙烯分子量：
M聚乙烯＝A×(M聚苯乙烯)B(方程式1)
其中M为聚乙烯或聚苯乙烯(如所标记)的分子量，并且B等于1.0。所属领域的技术人员已知，A可在约0.38到约0.44的范围内，并且如下文所论述，是在使用宽聚乙烯标准品校准时测定的。这里将使用这一聚乙烯校准方法来获得分子量值(如分子量分布(MWD或Mw/Mn))和相关统计定义为修改的Williams和Ward方法。从以下方程式计算数量平均分子量、重量平均分子量和z均分子量。
Mn，cc＝∑wi/∑(wi/Mcc，i)(方程式3)
拉伸模量(正割1％)
根据ASTMD638测定拉伸模量。
拉伸强度
根据ASTMD638测定拉伸强度。
拉伸伸长率
根据ASTMD638测定拉伸伸长率。
重量增加(耐润滑脂性)
根据YD/T1118.1-2001测定重量增加。
1.选择6个拉伸棒(ASTMD638I型)并且称重每一个棒的质量，表示为m新
2.将润滑脂涂布于拉伸棒上
a.首先将凝胶在真空烘箱中在80℃下脱气以消除润滑脂中的任何气泡或气穴。
b.使用刀片小心地将润滑脂涂布于测试样本的仅一侧上，并且润滑脂厚度小于1mm。
c.接着将经涂布的样本放于板上，润滑脂表面朝上。
3.在烘箱中老化：具有样本的板接着放于空气循环烘箱中用于老化。老化条件为80℃，持续360h。
4.在老化之后称重拉伸棒的质量：在老化之后，从烘箱去除样本，且通过纸巾擦拭且使其冷却到室温且调节24h，随后称重。经老化的拉伸棒的质量表示为m老化，根据以下方程式计算重量增加：
材料
在下文实例中采用以下材料。
所用聚对苯二甲酸丁二酯(“PBT”)为UltradurB6550LN，其密度为1.3g/cm3并且250℃和2.16kg下的熔融物体积流动速率MVR为9cm3/10min，其可购自BASFChemicalCompanySE，Ludwigshafen，Germany。
所用结晶聚丙烯为GlobalenePC366-5，其具有55.3％的结晶度、0.903g/cm3的密度和5.5g/10min的230℃/2.16kg下的熔融指数。PC366-5可购自LCYChemicalCorporation，Taipei，Taiwan。
硅烷接枝的聚烯烃弹性体为ENGAGETM8200和ENGAGETM8402聚烯烃弹性体的掺合物，两者均可商购自Midland，MI，USA的陶氏化学公司，其已经硅烷接枝。按整个硅烷接枝的聚烯烃弹性体重量计，弹性体掺合物包含59重量％ENGAGETM8200和38重量％ENGAGETM8402。ENGAGETM8200为熔融指数在4.0到6.0g/10min范围内且密度在0.867to0.873g/cm3范围内的乙烯/辛烯聚烯烃弹性体。ENGAGETM8402为熔融指数在22.5到37.5g/10min范围内且密度在0.899到0.905g/cm3范围内的乙烯/辛烯聚烯烃弹性体。硅烷接枝的聚烯烃弹性体具有在5.0到8.0g/10min范围内的熔融指数、20ppm的最大水分含量和1.40到1.90重量％的硅烷单体含量(通过FTIR测定)。
硅烷接枝的聚烯烃弹性体掺合物经由乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)和过氧化物在27mm48L/D共转、啮合双螺杆挤压机上的接枝反应在反应性挤压步骤中制备，所述挤压机在250rpm、20kg/h产出率和如下的由进料器筒起始到冲模的温度分布下操作：100℃/190℃/230℃/230℃/230℃/230℃/230℃/230℃/190℃/190℃/190℃/190℃。接枝温度设置于230℃。真空度设置于0.08MPa。VTMS负载水平为2重量％，且过氧化物(Luperox101)负载水平为0.1重量％。VTMS和过氧化物在泵送到挤压机中之前充分混合。聚烯烃弹性体的接枝水平为1.62重量％。
烯烃多嵌段互聚物为乙烯/辛烯互聚物并且目具有0.870g/cm3的目标密度和0.5g/10min的目标熔融指数。根据关于实例编号24-28和29-40详细地描述于美国专利第7,947,793号中的程序制备乙烯/辛烯多嵌段互聚物。乙烯/辛烯多嵌段互聚物具有以下特性：
密度：0.873g/cm3
I2：0.57g/10min.
I10：6.06g/10min.
I10/I2：10.63
重量平均分子量(“Mw”)(以g/mol为单位)：148,600
数量平均分子量(“Mn”)(以g/mol为单位)：53,590
多分散指数(“Mw/Mn”)：2.77
熔化热(以J/g为单位)：38.23
熔化温度(“Tm”)：118.4℃
结晶温度(“Tc”)：92.0℃
总辛烯含量(以mol％计)：18.9
软链段中的辛烯含量(以摩尔％计)：27.1
硬链段中的辛烯含量(以摩尔％计)：1.4
Δ辛烯：25.7
硅烷接枝的烯烃多嵌段互聚物为与刚刚描述相同的乙烯/辛烯互聚物，但已用硅烷官能团接枝。硅烷接枝的乙烯/辛烯互聚物的硅烷单体含量为1.62重量％。硅烷接枝的乙烯/辛烯互聚物的密度与未接枝的乙烯/辛烯互聚物大体上相同。
硅烷接枝的乙烯/辛烯多嵌段互聚物在27mm双螺杆挤压机中在230℃的熔融混配温度下制备。在存在1,000ppm(0.1％)Luperox101过氧化物的情况下以2重量％添加VTMS。
DFDA-5480为聚乙烯/催化剂母料，其具有约0.927g/cm3的密度、约3.05g/10min的熔融指数且含有1.7重量％的量的锡基催化剂、3.5重量％的量的抗氧化剂和1.67重量％的量的金属去活化剂。DFDA-5480可商购自Midland，MI，USA的陶氏化学公司。
DHT-4A为具有以下化学式的除酸剂：
Mg1-xAlx(OH)2(CO3)x/2·mH2O(0＜x≤5)
并且描述为氢氧化碳酸镁铝水合物(magnesiumaluminumhydroxidecarbonatehydrate)。HDT-4A可商购自KisumaChemicalsB.V.，TheNetherlands。
NA-11A为化学名称为2，2′-亚甲基-双-(4，6-二叔丁基苯基)磷酸钠(CAS编号85209-91-2)的成核剂成核剂，其可商购自ADEKACorporation，Tokyo，Japan。
IRGANOXTM1010为化学名称为四(3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸)季戊四醇的抗氧化剂，其可购自BASFSE，Ludwigshafen，Germany。
IRGANOXTM168为化学名称为三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的抗氧化剂，其可商购自BASFSE，Ludwigshafen，Germany。
BCB为等规聚丙烯/乙烯-丙烯烯烃嵌段复合物，其具有0.905g/cm3的密度和6的230℃下的熔融指数。
根据以下程序制备BCB。催化剂-1([[rel-2′，2″′-[(1R，2R)-1，2-环己烷二基双(亚甲基氧基-κO)]双[3-(9H-咔唑-9-基)-5-甲基[1，1′-联二苯]-2-醇根基-κO]](2-)]二甲基-铪)和共催化剂-1，通过长链三烷基胺(ArmeenTMM2HT，购自Akzo-Nobel，Inc.)、HCl和Li[B(C6F5)4]的反应制备(大体上如USP5,919,983，实例2中所公开)的四(五氟苯基)硼酸酯的甲基二(C14-18烷基)铵盐的混合物购自BoulderScientific且不经进一步纯化即使用。
CSA-1(二乙基锌或DEZ)和共催化剂-2(改性甲基铝氧烷(“MMAO”))购自AkzoNobel且不经进一步纯化即使用。用于聚合反应的溶剂为获自ExxonMobilChemicalCompany的烃混合物(E)且在使用之前经由13-X分子筛床纯化。
使用两个串联连接的连续搅拌槽反应器(“CSTR”)制备嵌段复合物。第一反应器的体积为大致12加仑(gallon)，而第二反应器为大致26加仑。每个反应器都充满液体并且设定成在稳态条件下操作。单体、溶剂、氢气、催化剂-1、共催化剂-1、共催化剂-2和CSA-1根据表1中概述的方法条件馈入第一反应器中。如表1中所述的第一反应器内含物串联流动到第二反应器。将额外单体、溶剂、氢气、催化剂-1、共催化剂-1和任选的共催化剂-2加入第二反应器中。
表1-嵌段复合物方法条件
如上文所述制备的嵌段复合物具有表2中所示的以下特性：
表2-嵌段复合物特性
特性 BC B
熔体流动速率(“MFR”)(230℃/2.16Kg) 7.0
分子量(Mw)(Kg/mol) 128
多分散指数(Mw/Mn) 4.0
总重量％C2 46.9
熔融温度(℃)峰1 132
结晶温度(℃) 91
熔融焓(J/g) 97
重量％iPP 50
重量％EP 50
重量％C2，于EP中 90
嵌段复合指数 0.707
实例
实例1(比较)
使用以下表3中提供的调配物制备五种比较样品[CS1到CS5]。CS1中的PBT按原样采用。比较样品CS2-CS5由在18mm48L/D双螺杆挤压机上掺合和挤压组分来制备，所述挤压机在600rpm和12kg/h产出率和如下的由进料器筒起始到冲模的温度分布下操作：100℃/130℃/200℃/200℃/200℃/200℃/200℃。
表3-CS1到CS5的组成
组分： CS1 CS2 CS3 CS4 CS5
PBT(重量％) 100 - - - -
聚丙烯(重量％) - 99.335 83.335 83.335 83.335
烯烃多嵌段互聚物(重量％) - - 12 - -
硅烷接枝的烯烃多嵌段互聚物(重量％) - - - - 12
硅烷接枝的聚烯烃弹性体(重量％) - - - 12 -
BC B(重量％) - - 4 4 4
DHT-4A(重量％) - 0.025 0.025 0.025 0.025
NA-11A(重量％) - 0.14 0.14 0.14 0.14
IRGANOXTM 1010(重量％) - 0.4 0.4 0.4 0.4
IRGANOXTM 168(重量％) - 0.1 0.1 0.1 0.1
根据上述测试方法分析比较样品CS1到CS5。结果提供于以下表4中。
表4-CS1到CS5的特性
实例2
使用以下表5中示出的调配物制备两个样品(S1和S2)。根据以上实例1中描述的程序制备样品S1和S2。
表5-S1和S2的组成
组分： S1 S2
聚丙烯(重量％) 81.415 83.735
硅烷接枝的烯烃多嵌段互聚物(重量％) 12 10
BC B(重量％) 4 4
DFDA-5480(重量％) 1.92 1.6
DHT-4A(重量％) 0.025 0.025
NA-11A(重量％) 0.14 0.14
IRGANOXTM 1010(重量％) 0.4 0.4
IRGANOXTM 168(重量％) 0.1 0.1
根据上述测试方法分析样品S1和S2。结果提供在以下表6中。
表6-S1和S2的特性
如自表6中的结果可见，交联冲击改性聚合物提供尤其相比于对应非交联比较样品CS5的优良耐润滑脂性，同时还维持相比于常规材料(如CS1和CS2)的改良的冲击强度和脆性温度。
实例3
使用以下表7中所示的调配物制备六个样品(S3到S8)。根据以上实例1中描述的程序制备样品S3到S8。
表7-S3到S8的组成
根据上述测试方法分析样品S3到S8。结果提供于以下表8中。
表8-S3到S8的特性
如自表8中的结果可见，交联冲击改性聚合物提供尤其相比于对应非交联比较样品CS5优良的较低浓度下的耐润滑脂性，即使在不使用如实例2中的二嵌段增容剂的情况下也是如此。另外，样品S3到S8还维持相比于常规材料(如CS1和CS2)的改良的冲击强度和脆性温度。但是，在冲击改性聚合物的较高浓度(25到50重量％)下，观测到拉伸和弯曲模量的减小。
实例4
使用以下表9中所示的调配物制备三个样品(S9到S11)。根据以上实例1中描述的程序制备样品S9到S11。
表9-S9到S11的组成
组分： S9 S10 S11
聚丙烯(重量％) 81.415 77.935 66.335
硅烷接枝的聚烯烃弹性体(重量％) 12 15 25
BC B(重量％) 4 4 4
DFDA-5480(重量％) 1.92 2.4 4
DHT-4A(重量％) 0.025 0.025 0.025
NA-11A(重量％) 0.14 0.14 0.14
IRGANOXTM 1010(重量％) 0.4 0.4 0.4
IRGANOXTM 168(重量％) 0.1 0.1 0.1
根据上述测试方法分析样品S9到S11。结果提供在以下表10中。
表10-S9到S11的特性
如自表10中的结果可见，交联冲击改性聚合物提供尤其相比于对应非交联比较样品CS4(比较S9与CS4)的优良耐润滑脂性，同时还维持相比于常规材料(如CS1和CS2)的改良的冲击强度和脆性温度。但是，在冲击改性聚合物的较高浓度(25重量％)下，观测到拉伸和弯曲模量的减小。
实例5
使用以下表11中示出的调配物制备两个样品(S12和S13)。根据以上实例1中描述的程序制备样品S12和S13。
表11-S12和S13的组成
组分： S12 S13
聚丙烯(重量％) 81.935 70.335
硅烷接枝的聚烯烃弹性体(重量％) 15 25
DFDA-5480(重量％) 2.4 4
DHT-4A(重量％) 0.025 0.025
NA-11A(重量％) 0.14 0.14
IRGANOXTM 1010(重量％) 0.4 0.4
IRGANOXTM 168(重量％) 0.1 0.1
根据上述测试方法分析样品S12和S13。结果提供于以下表12中。
表12-S12和S13的特性
如自表12中的结果可见，交联冲击改性聚合物提供相比于常规材料(如CS1和CS2)改良的冲击强度和脆性温度。S12和S13甚至在不使用如实例4中的二嵌段增容剂的情况下提供类似耐润滑脂性。但是，在冲击改性聚合物的较高浓度(25重量％)下，观测到拉伸和弯曲模量的减小。

Claims (10)

1.一种挤压光缆保护组件，其包含：
挤压聚合掺合物，其包含：
(a)结晶聚丙烯，其结晶度为至少约55％；和
(b)交联冲击改性聚合物，
其中所述交联冲击改性聚合物为选自由以下组成的群组的弹性体：交联硅烷官能化弹性体、交联顺丁烯二酸酐官能化弹性体或其组合。
2.根据权利要求1所述的挤压光缆保护组件，其中所述结晶聚丙烯以按整个聚合掺合物重量计45到95重量％范围内的量存在；其中所述交联冲击改性聚合物以按整个聚合掺合物重量计4到50重量％范围内的量存在。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的挤压光缆保护组件，其中所述交联冲击改性聚合物的所述弹性体选自由以下组成的群组：聚烯烃弹性体、烯烃多嵌段互聚物、烯烃嵌段复合物和其两者或更多者的组合。
4.根据前述权利要求中任一项所述的挤压光缆保护组件，其进一步包含选自由以下组成的群组的非交联弹性体组分：烯烃弹性体、非烯烃弹性体、烯烃多嵌段互聚物、烯烃嵌段复合物和其两者或更多者的混合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的挤压光缆保护组件，其中所述聚合掺合物在LT-410A中16天后具有小于10％的重量增加。
6.根据前述权利要求中任一项所述的挤压光缆保护组件，其中所述聚丙烯具有每10分钟洗脱1到20克范围内的熔融流动指数(I2)，其中所述聚合掺合物具有至少100焦/米(“J/m”)的23℃下的艾氏缺口冲击强度；其中所述聚合掺合物具有至少1,200兆帕斯卡(“MPa”)的23℃下的1％正割模量。
7.根据前述权利要求中任一项所述的挤压光缆线保护组件，其进一步包含一或多种选自由以下组成的群组的额外组分：抗氧化剂、稳定剂、成核剂、除酸剂、填充剂和其两者或更多者的组合。
8.一种光纤缆线，其包含：
(a)根据前述权利要求中任一项所述的挤压光纤缆线保护组件；和
(b)至少一种光纤传输介质。
9.一种聚合掺合物，其包含：
(a)结晶聚丙烯，其结晶度为至少约55％；
(b)选自由以下组成的群组的冲击改性聚合物：硅烷接枝的聚烯烃弹性体、硅烷接枝的烯烃多嵌段互聚物、硅烷接枝的烯烃嵌段复合物和其两者或更多者的组合；
(c)选自由以下组成的群组的非硅烷接枝弹性体：烯烃多嵌段互聚物、烯烃嵌段复合物和其组合；和
(d)缩合催化剂。
10.根据权利要求9所述的聚合掺合物，其中所述结晶聚丙烯以按整个聚合掺合物重量计50到90重量％范围内的量存在于所述聚合掺合物中；其中所述冲击改性聚合物以按整个聚合掺合物重量计4到45重量％范围内的量存在于所述聚合掺合物中；其中所述非硅烷接枝增容剂以按整个聚合掺合物重量计1到10重量％范围内的量存在于所述聚合掺合物中；其中所述缩合催化剂以按整个聚合掺合物重量计0.01到0.5重量％范围内的量存在于所述聚合掺合物中。
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