CN105602205B

CN105602205B - Pct树脂复合物及其制备方法

Info

Publication number: CN105602205B
Application number: CN201511017028.7A
Authority: CN
Inventors: 金东植; 高海燕; 杨云飞; 周小宇
Original assignee: Jiangsu Wote High Performance Materials Co Ltd
Current assignee: Jiangsu Wote High Performance Materials Co Ltd
Priority date: 2015-12-29
Filing date: 2015-12-29
Publication date: 2018-05-25
Anticipated expiration: 2035-12-29
Also published as: CN105602205A

Abstract

本发明属于高分子复合材料技术领域，具体公开了一种PCT树脂复合物及其制备方法。所述PCT树脂复合物，包括重量份数如下的组分：PCT树脂30～70；液晶聚酯树脂10～40；填料一5～40；填料二10～40。本发明提供的PCT树脂复合物的耐热性得到极大提高，同时拥有优异的加工性及良好的光反射率。该复合物适用于大功率LED反光镜领域中。

Description

PCT树脂复合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及高分子复合材料技术领域，尤其涉及一种PCT树脂复合物及其制备方法。

背景技术

因为聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯(英文简称：PCT)具有良好的耐化学性、可加工性、尺寸稳定性及耐热性，所以，特别适应于对材料性能要求严格的领域。鉴于PCT具有的这些特性，截止目前，已经被广泛应用于如汽车、电子及电气等行业，尤其被当作LED反射镜的原材料。

随着LED相关领域的发展，尤其是大功率LED灯的大规模使用，而大功率LED灯在使用过程中会散发出大量的热量，需要制造LED灯部件的材料具有良好的耐热性能。而现有技术中，由于PCT材料用于大功率LED时，耐热性不够，在LED的使用过程中，可能因为高温而使得部件的性能下降甚至破坏，因此，对PCT的性能提出了更加苛刻的要求。

基于现有的缺陷，本专利通过优化PCT复合物的配方，以期通过提供一种耐热性能优异的PCT复合物来解决上述问题。

发明内容

本发明为解决现有PCT树脂耐热性能不佳的问题，提供一种PCT树脂复合物及其制备方法。

为达到上述发明目的，本发明实施例采用了如下的技术方案：

一种PCT树脂复合物，包括重量份数如下的组分：

以及，一种PCT树脂复合物的制备方法，至少包括以下步骤：

S01、按如上所述的比例称取PCT树脂、液晶聚酯树脂、填料一及填料二；

S02、分别将称取的所述PCT树脂、液晶聚酯树脂、填料一及填料二进行干燥处理；

S03、将S02处理后的PCT树脂、液晶聚酯树脂、填料一及填料二进行混料处理；

S04、将S03获得的混合物料进行熔融混炼、挤出、拉条、冷却、造粒处理。

本发明上述实施例只采用液晶聚酯树脂、填料一、填料二和PCT树脂进行加工处理，即可获得耐热性能优异的的PCT树脂复合物，同时PCT树脂复合物还拥有良好的加工性能。

本发明实施例提供的PCT树脂复合物的制备方法，生产原料简单、无需添加过多的助剂，而采用液晶聚酯树脂与两种填料及PCT进行混合再熔融挤出的工艺，可使填料均匀的分散于树脂中，最终得到性能尤其是耐热性能更加优异的复合物。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

本发明实施例提供一种PCT树脂复合物，包括重量份数如下的组分：

其中，在任一实施例中，PCT树脂来源任选。

在任何一个实施例中，液晶聚酯树脂指的是全芳香族液晶聚酯树脂。涉及的全芳香族液晶聚酯树脂通过以下方式进行制备：

采用至少两种单体进行缩聚反应，以合成全芳香族液晶聚酯预聚物；然后对获得的全芳香族液晶聚酯预聚物进行固相缩聚，最终获得全芳香族液晶聚酯树脂。

这里涉及的单体包括自由芳香族二醇、芳香族二胺及芳香族羟胺中的至少一种及香族二羧酸。进一步地，单体还包括芳香族羟基羧酸及芳香族氨基羧酸中的至少一种。

在任何一个实施例所有的全芳香族液晶聚酯树脂中，均具有重复单元的特点。

其中，自由芳香族二醇包含的重复单元为：-O-Ar-O-；

芳香族二胺包含的重复单元为：

芳香族羟胺包含的重复单元为：

芳香族二羧酸包含的重复单元为：

芳香族羟基羧酸包含的重复单元为：

芳香族氨基羧酸包含的重复单元为：

以上重复单元中，Ar表示苯撑、联苯撑、萘或两个苯撑由碳或非碳的元素进行键合的芳香族化合物；或者苯撑、联苯撑、萘或两个苯撑由碳或非碳的元素进行键合形成的芳香族化合物中的至少一个氢元素被其他元素取代的芳香族化合物。

上述全芳香族液晶聚酯树脂的制备过程中，可以采用溶液缩聚法，也可以采用本体缩聚法。而为了促进缩聚反应，可以在合成全芳香族液晶聚酯预聚物的过程中使用酰基化剂等物质对原料进行预处理，尤其可以采用乙酰基化剂进行预处理。

上述固相缩聚反应(固态缩聚反应)中，需要给全芳香族液晶聚酯预聚物提供适当的热量，具体供热可通过加热板、热风、高温流体等方法，而为了除去固态缩聚反应的副产物，可利用惰性气体吹扫或利用真空清除。

在任一的实施例中，填料一为玻璃纤维、晶须、聚四氟乙烯、碳酸钙、二氧化硅、滑石粉、云母及硅灰石中的至少一种。填料一的添加，可以增强复合物的机械性能、热性能及电性能等。

在任一的实施例中，填料二为二氧化钛、氧化锌、锌钡及硫化锌中的至少一种。填料二用于提高复合物的反射率。

本发明上述实施例提供的PCT树脂复合物，由于PCT树脂的加工范围和全芳香族液晶聚酯树脂的加工范围非常相近，且两者具有良好的相容性，不需要添加其他相容剂等助剂，制得的PCT树脂复合物耐热性明显提高；与此同时，PCT树脂复合物具有良好的反光率、熔融粘度低而加工性能良好。

相应地，本发明在上述实施例的基础上，进一步提供了本发明实施例PCT树脂复合物的制备方法。在一实施例中，所述PCT树脂复合物的制备方法至少包括以下步骤：

其中，步骤S02中，干燥处理的温度为130℃～160℃，处理时间为4～6h。干燥处理的目的主要是使得原料充分干燥，避免水分过高降低最终产物的性能。

步骤S03中，PCT树脂、液晶聚酯树脂、填料一及填料二先进行混合的目的是使填料在复合物中分散更加均匀，以提高复合物性能，可以选用自动混合机进行混合。当然，不局限于自动混合机。

步骤S04中，优选双螺杆挤出机进行熔融混炼。在300RPM-600RPM的螺杆转速下熔合，螺筒温度为290℃～355℃，控制真空度在0.5MPa～0.8MPa。

本发明上述实施例提供的PCT树脂复合物的制备方法，生产原料简单、无需添加过多的助剂，采用液晶聚酯树脂与两种填料及PCT进行熔融挤出的工艺，可使填料均匀的分散于树脂中，得到性能更加优异的复合物。

无论是上述提供的PCT树脂复合物还是有上述制备方法制备的PCT树脂复合物，均可以应用于大功率LED反光镜领域中。

当然，应用于大功率LED反光镜只是本发明实施例提供的PCT树脂复合物的一个应用领域，由于本发明实施例提供的PCT树脂复合物具有良好的热变形温度、熔融粘度低等优点，其应用领域不仅限于大功率LED反射镜。

为了更好的说明本发明实施例提供的PCT树脂复合物及其制备方法，下面通通过实施例进行举例说明。

实施例1

一种PCT树脂复合物，包括重量份数如下的组分：

实施例1提供的PCT树脂复合物的制备方法如下：

步骤S01、将PCT树脂(由美国伊士曼化工公司生产)30份，全芳香族液晶聚酯树脂(由江苏沃特特种材料有限公司生产)30份、二氧化钛30份，玻璃纤维10份，置于130℃环境中，干燥4小时；

步骤S02、将干燥后的PCT树脂、玻璃纤维，二氧化钛和全芳香族液晶聚酯树脂投入自动混合机混合均匀，获得混合物料；

步骤S03、将步骤S02得到的混合物投入双螺杆挤出机进行熔融混炼，然后经过挤出，拉条，冷却，造粒，得到PCT树脂复合物。

实施例2

一种PCT树脂复合物，包括重量份数如下的组分：

实施例2提供的PCT树脂复合物的制备方法如下：

步骤S01、将PCT树脂(由美国伊士曼化工公司生产)40份，全芳香族液晶聚酯树脂(由江苏沃特特种材料有限公司生产)20份、二氧化钛30份，玻璃纤维10份，在130℃环境中，干燥4小时；

实施例3

一种PCT树脂复合物，包括重量份数如下的组分：

实施例3提供的PCT树脂复合物的制备方法如下：

步骤S01、将PCT树脂(由美国伊士曼化工公司生产)50份，全芳香族液晶聚酯树脂(由江苏沃特特种材料有限公司生产)10份、二氧化钛30份，玻璃纤维10份，在130℃环境中，干燥4小时；

对比例1

一种PCT树脂复合物，包括重量份数如下的组分：

PCT树脂 60；

玻璃纤维 10；

二氧化钛 30。

对比例1提供的PCT树脂复合物的制备方法如下：

步骤S01、将PCT树脂(由美国伊士曼化工公司生产)60份，二氧化钛30份，玻璃纤维10份，在130℃环境中，干燥4小时；

步骤S02、将干燥后的PCT树脂、玻璃纤维，二氧化钛投入自动混合机混合均匀，获得混合物料；

为了验证本发明实施例1～3及对比例1制备的复合物性能，将上述实施例1-3和对比例1分别获得的复合物作为注塑原料，使用注塑成型机注塑成型，然后通过以下方法测试和评价实施例与对比例中复合物的性能：

(1)热变形温度

本发明实施例涉及的热变形温度按ASTM D-648测试。

(2)熔融粘度

本发明实施例涉及的熔融粘度测定为使用毛细管流变仪(RH2000)在310℃及1000/s的条件下进行测定。

(3)反射率

本发明实施例涉及的反射率为使用反射率测定仪对所得复合物在460nm可见光中进行测试。

上述测试结果统计于表1中。

表1实施例及对比例中复合物性能测试结果

性能指标	对比例1	实施例1	实施例2	实施例3
					热变形温度(℃)	252	268	265	263
熔融粘度(Pa·s)	---	155	172	183
					反射率(％)	91	86	86	87

从上表1可知，实施例1-3制备的PCT树脂复合物其热变形温度比对比例1中制备的树脂复合物明显提高；且具有优异的光反射率和低的熔融粘度，最终使得PCT复合物的耐热性提高且具有良好的加工性能及反射率。由此，依据本发明实施例制备的PCT树脂复合物可用作大功率LED反光镜的原材料。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种PCT树脂复合物，由重量份数如下的组分组成：

PCT树脂 30~70；

液晶聚酯树脂 10~40；

填料一 5~40；

填料二 10~40；

所述填料一为玻璃纤维、晶须、聚四氟乙烯、碳酸钙、二氧化硅、滑石粉、云母及硅灰石中的至少一种；

所述填料二为二氧化钛、氧化锌及硫化锌中的至少一种；

所述液晶聚酯树脂为全芳香族液晶聚酯树脂；

所述全芳香族液晶聚酯树脂按如下所述步骤制备：

A、采用至少两种单体进行缩聚合成全芳香族液晶聚酯预聚物；

B、将所述全芳香族液晶聚酯预聚物进行固态缩聚反应；

其中，所述单体为芳香族二醇、芳香族二胺及芳香族羟胺中的至少一种及芳香族二羧酸。

2.如权利要求1所述的PCT树脂复合物，其特征在于：所述单体还包括芳香族羟基羧酸及芳香族氨基羧酸中的至少一种。

3.如权利要求2所述的PCT树脂复合物，其特征在于：所述芳香族二醇、芳香族二胺、芳香族羟胺、芳香族二羧酸、芳香族羟基羧酸及芳香族氨基羧酸分别包含如下的重复单元：；

其中，Ar为苯撑、联苯撑、萘或两个苯撑由碳或非碳的元素进行键合的芳香族化合物；或者苯撑、联苯撑、萘或两个苯撑由碳或非碳的元素进行键合的芳香族化合物中至少一个的氢元素被其他元素所取代形成的芳香族化合物。

4.一种PCT树脂复合物的制备方法，至少包括以下步骤：

S01、按如权利要求1-3任一所述的比例称取PCT树脂、液晶聚酯树脂、填料一及填料二；

5.如权利要求4所述的PCT树脂复合物的制备方法，其特征在于：所述干燥处理的温度为130℃~160℃，处理时间为4~6h。

6.如权利要求4所述的PCT树脂复合物的制备方法，其特征在于：所述熔融混炼的设备为双螺杆挤出机。