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CN105557693B - 含有溴菌腈的农药组合物 - Google Patents

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CN105557693B
CN105557693B CN201610059758.1A CN201610059758A CN105557693B CN 105557693 B CN105557693 B CN 105557693B CN 201610059758 A CN201610059758 A CN 201610059758A CN 105557693 B CN105557693 B CN 105557693B
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bromothalinil
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Guangdong Zhongxun Agri Science Corp
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Abstract

本发明公开了一种含有效成分为溴菌腈和辛菌胺的农药组合物，包括常用助剂、溴菌腈和辛菌胺，溴菌腈与辛菌胺的质量份数比为30:1～1:30，优选比为20:1～1:20，更优选比为15:1～1:10。溴菌腈和与辛菌胺以一定的比例复配后对病原物真菌和细菌有协同作用，适用于防治真菌和细菌引起的作物病害。

Description

含有溴菌腈的农药组合物
技术领域
本发明涉及的农药组合物，是以溴菌腈和辛菌胺为有效成分，组合物对病原真菌和细菌具有协同增效作用，适用于防治由病原物真菌和细菌引起的作物真菌病害和细菌病害，尤其是胶孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporioides)引起的作物炭疽病和丁香假单胞杆菌(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)引起的黄瓜细菌性角斑病以及古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)引起的瓜类霜霉病。
技术背景
溴菌腈，英文通用名称bromothalonil，为一种广谱、低毒、防霉、灭藻杀菌剂，能抑制和铲除细菌、真菌和藻类的生长，对农作物病害有较好的防治效果，特别对炭疽病有特效。
辛菌胺，是一种环保型氨基酸类高分子聚合物杀菌剂，含增效成份有机硅及咪咪类杀菌因子，是新一代高科技、环保型、高效广谱、低毒杀菌剂，在水溶液中能产生电离，其亲水基部分含有强烈的正电性，吸附通常呈负电的各类细菌、病毒从而抑制了细菌、病毒的繁殖，凝固病菌蛋白质，是病菌酶系统变性，加上聚合物形成的薄膜堵塞了这部分微生物的离子通道，使其立即窒息死亡，从而达到最佳的杀菌效果，杀菌广谱，具有内吸性和极强的渗透性，还具有向上、向下、双向输导作用，具有保护、治疗、铲除、调养四大功能，对杀灭细菌性病害一次完成。
通过试验发现，溴菌腈与辛菌胺混合使用对腐霉属(Pythium)、疫霉属(Phytophthora)、霜霉属(Peronospora)、假霜霉属(Pseudoperonospora)、单丝壳属(Sphaerotheca)、布氏白粉菌属(Blumiria)、白粉菌属(Erysiphe)、赤霉属(Gibberella)、核盘菌属(Sclerotinia)、葡萄核盘菌属(Botryotinia)、柄锈菌属(Puccinia)、腥黑粉菌属(Tilletia)、胶锈菌属(Gymnosporzngium)、层锈菌属(Phakopsora)、黑粉菌属(Ustilago)、核菌属(Rhizoctonia)、轮枝孢属(Verticillium)、链格孢属(Alternaria)、梨孢属(Pyriculara)、葡萄孢属(Botrytis)、尾孢属(Cercospora)、镰孢属(Fusarium)、炭疽菌属(Colletotrichum)、假单胞菌属(Pseudomonas)、欧文氏菌属(Erwinia)、黄单胞菌属(Xanthomonas)等具有协同作用，如对胶孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporioides)、丁香假单胞杆菌(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)和古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)具有协同作用，尤其是在质量份数比例30:1～1:30范围内对胶孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporioides)、丁香假单胞杆菌(Pseudomonassyringae pv.lachrymans)和古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)协同增效作用显著，优选比例为20:1～1:20，更优选比例为15:1～1:10。
发明内容
本发明属于复配农药技术领域，提供一种有效成分为溴菌腈与辛菌胺的增效农药组合物，为作物真菌和细菌性病害的管理提供一种有效管理工具。
本发明通过以下技术方案实现：
本发明涉及一种含溴菌腈与辛菌胺复配的增效组合物，溴菌腈与辛菌胺的质量份数比例为30:1～1:30，优选比例为20:1～1:20，更优比例为15:1～1:10。
所述农药组合物有效成分总含量为0.01％～60％。
所述杀菌剂组合物加入助剂及赋型剂通过一定的技术手段制成颗粒剂、水分散粒剂、可湿性粉剂等农业上常用的剂型。
所述颗粒剂剂型按重量百分数组成为：溴菌腈0.01～30％，辛菌胺0.01～30％、分散剂0.1～15％、湿润剂0.1～10％、粘结剂0.1～14％、载体补足至100％；具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，制得相应重量百分含量的颗粒剂。
所述水分散粒剂剂型按重量百分数组成为：溴菌腈0.01～30％，辛菌胺0.01～10％、分散剂0.1～13％、崩解剂0.1～13％、润湿剂0.1～5％，固体载体补足至100％；具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，制得相应重量百分含量的水分散粒剂。
所述可湿性粉剂剂型按重量百分数组成为：溴菌腈0.01～30％，辛菌胺0.01～30％、分散剂0.1～14％、湿润剂0.1～12％，固体载体补足至100％；具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，制得相应重量百分含量的可湿性粉剂。
所述的湿润剂可以是十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠、烷基磺酸钠、茶枯粉、皂角粉、无患子粉、麦麸、高粱淀粉、荞麦粉等中的一种或几种。
所述的分散剂可以是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇硬脂酸酯、山梨糖醇油酸酯、二丁基萘磺酸钠等中的一种或几种。
所述的崩解剂可以是羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、交联聚维酮、壳聚糖、海藻酸钠碳酸氢钠、氯化镁、氯化铝、氯化钠、尿素、硫酸铵、膨润土等中的一种或几种。
所述的固体载体可以是轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、粘土、凹凸棒土、滑石粉、石英沙、木粉、胡桃壳粉、木质素、麦麸、稻糠、木屑等中的一种或几种。
所述的粘结剂可以是蔗糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钙、羧丙基纤维素、糊精、淀粉糊精、聚乙烯吡咯烷酮、粘性高岭土、石蜡、松香、木粉等中的一种或几种。
具体实施方式
按照孙云沛法，根据共毒系数(CTC)来评价药剂混用的协同作用，即CTC≤80为协同拮抗作用，80＜CTC＜120为协同拮抗作用，CTC≥120为协同增效作用；实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂的EC50/供试药剂的EC50)×100，理论毒力指数TTI＝A药剂的毒力指数×混剂中A药剂的百分含量+B药剂的毒力指数×混剂中B药剂的百分含量，共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
实施例一：溴菌腈·辛菌胺对胶孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporioides)的室内毒力测定，试验对象采自田间的柑橘炭疽病的病原物胶孢炭疽菌(Colletotrichumgloeosporioides)。
表1：溴菌腈·辛菌胺对胶孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporioides)的室内毒力测定结果
由表1可知，溴菌腈与辛菌胺混配在30:1～1:30之间，对胶孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporioides)具有明显的增效作用，共毒系数均在140以上；溴菌腈与辛菌胺混配在20:1～1:20之间对胶孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporioides)具有明显的增效作用，共毒系数均在160以上；溴菌腈与辛菌胺混配在15:1～1:10之间对胶孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporioides)具有明显的增效作用，共毒系数均在220以上。
实施例二：溴菌腈·辛菌胺对丁香假单胞杆菌(Pseudomonas syringaepv.lachrymans)的室内毒力测定,浑浊度法，试验对象采自田间的黄瓜细菌性角斑病病原物丁香假单胞杆菌(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)。
表2：溴菌腈·辛菌胺对丁香假单胞杆菌(Pseudomonas syringaepv.lachrymans)的室内毒力测定结果
供试药剂 配比 EC50(mg/L) ATI TTI CTC
溴菌腈 - 3.452 100.00
辛菌胺 - 4.556 75.77
溴菌腈：辛菌胺 30:1 2.463 140.15 99.22 141.26
溴菌腈：辛菌胺 20:1 2.100 164.38 98.85 166.30
溴菌腈：辛菌胺 15:1 1.523 226.66 98.49 230.14
溴菌腈：辛菌胺 10:1 1.456 237.09 97.80 242.43
溴菌腈：辛菌胺 6:1 1.422 242.76 96.54 251.46
溴菌腈：辛菌胺 4:1 1.400 246.57 95.15 259.13
溴菌腈：辛菌胺 3:1 1.388 248.70 93.94 264.74
溴菌腈：辛菌胺 2:1 1.357 254.38 91.92 276.74
溴菌腈：辛菌胺 1:1 1.373 251.42 87.88 286.08
溴菌腈：辛菌胺 1:2 1.462 236.11 83.85 281.61
溴菌腈：辛菌胺 1:3 1.6640 207.45 81.83 253.53
溴菌腈：辛菌胺 1:4 1.8240 189.25 80.61 234.76
溴菌腈：辛菌胺 1:6 1.8890 182.74 79.23 230.65
溴菌腈：辛菌胺 1:10 1.9470 177.30 77.97 227.39
溴菌腈：辛菌胺 1:15 2.2140 155.92 77.28 201.75
溴菌腈：辛菌胺 1:20 2.386 144.68 76.92 188.08
溴菌腈：辛菌胺 1:30 2.885 119.65 76.55 156.31
由表2可知，溴菌腈与辛菌胺混配在30:1～1:30之间，对丁香假单胞杆菌(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)具有明显的增效作用，共毒系数均在140以上；溴菌腈与辛菌胺混配在20:1～1:20之间，对丁香假单胞杆菌(Pseudomonas syringaepv.lachrymans)具有明显的增效作用，共毒系数均在160以上；溴菌腈与辛菌胺混配在15:1～1:10之间，对丁香假单胞杆菌(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)具有明显的增效作用，共毒系数均在220以上。
实施例三：溴菌腈·辛菌胺对古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)的室内毒力测定，试验对象采自田间的黄瓜霜霉病病原物古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)，盆栽接种法。
表3：溴菌腈·辛菌胺对古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)的室内毒力测定结果
供试药剂 配比 EC50(mg/L) ATI TTI CTC
溴菌腈 - 5.345 100.00
辛菌胺 - 6.822 78.35
溴菌腈：辛菌胺 30:1 3.211 166.46 99.30 167.63
溴菌腈：辛菌胺 20:1 2.788 191.71 98.97 193.71
溴菌腈：辛菌胺 15:1 2.363 226.20 98.65 229.30
溴菌腈：辛菌胺 10:1 2.233 239.36 98.03 244.17
溴菌腈：辛菌胺 6:1 2.122 251.89 96.91 259.92
溴菌腈：辛菌胺 4:1 2.002 266.98 95.67 279.07
溴菌腈：辛菌胺 3:1 2.116 252.60 94.59 267.05
溴菌腈：辛菌胺 2:1 2.248 237.77 92.78 256.26
溴菌腈：辛菌胺 1:1 2.322 230.19 89.17 258.13
溴菌腈：辛菌胺 1:2 2.411 221.69 85.57 259.09
溴菌腈：辛菌胺 1:3 2.5340 210.93 83.76 251.82
溴菌腈：辛菌胺 1:4 2.5730 207.73 82.68 251.25
溴菌腈：辛菌胺 1:6 2.6690 200.26 81.44 245.89
溴菌腈：辛菌胺 1:10 2.9370 181.99 80.32 226.59
溴菌腈：辛菌胺 1:15 3.1140 171.64 79.70 215.36
溴菌腈：辛菌胺 1:20 3.389 157.72 79.38 198.68
溴菌腈：辛菌胺 1:30 3.894 137.26 79.05 173.64
由表3可知，溴菌腈与辛菌胺混配在30:1～1:30之间，对古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)具有明显的增效作用，共毒系数均在160以上；溴菌腈与辛菌胺混配在20:1～1:20之间，对古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)具有明显的增效作用，共毒系数均在190以上；溴菌腈与辛菌胺混配在15:1～1:10之间，对古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)具有明显的增效作用，共毒系数均在220以上。
下面结合实施实例对本发明进一步的说明。
根据Gowing法评价协同作用的方法，其公式如下：
式中：
X为溴菌腈以某剂量单用时对植物病害的防治效果；
Y为辛菌胺以某剂量单用时对植物病害的防治效果；
E0为溴菌腈与辛菌胺以某种比例混合对使用时对植物病害的防治效果的理论值或预期值；
E为溴菌腈与辛菌胺以某种比例混合对植物病害防治效果的实测值或观测值；
评价标准：当E﹣E0＞10％时，表示为协同增效作用；当﹣10％≤E﹣E0≤10％时，表现为协同相加作用；当E﹣E0＜﹣10％时，表现为协同拮抗作用。
实施例四 溴菌腈·辛菌胺颗粒剂
上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得相应重量百分比的溴菌腈·辛菌胺颗粒剂。
实施例五 8％溴菌腈·2％辛菌胺颗粒剂。
称取8％溴菌腈、2％辛菌胺、5％木质素磺酸钠、5％聚乙烯吡咯烷酮、4％葡萄糖、5％麦麸、2％稻糠、余量凹凸棒土。上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得8％溴菌腈·2％辛菌胺颗粒剂，采用相同的工艺和助剂含量8％溴菌腈颗粒剂和2％辛菌胺颗粒剂。
表4 用于防治柑橘炭疽病、西瓜炭疽病，穴施，药后30天，E-E0均大于20％
实施例六 1％溴菌腈0.5％辛菌胺颗粒剂
称取1％溴菌腈、0.5％辛菌胺、8％木质素磺酸钠、7％聚乙烯吡咯烷酮、
5％葡萄糖、4％麦麸、4％稻糠、余量凹凸棒土。上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得1％溴菌腈·0.5％辛菌胺颗粒剂，采用相同的工艺和助剂含量1％溴菌腈颗粒剂和0.5％辛菌胺颗粒剂。
表5 用于防治黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病，穴施，药后30天，E-E0均大于20％
实施例七 0.1％溴菌腈0.2％辛菌胺颗粒剂
称取0.1％溴菌腈、0.2％辛菌胺、7％木质素磺酸钠、5％聚乙烯吡咯烷酮、6％葡萄糖、4％麦麸、3％稻糠、余量凹凸棒土。上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得0.1％溴菌腈·0.2％辛菌胺颗粒剂，采用相同的工艺和助剂含量0.1％溴菌腈颗粒剂和0.2％辛菌胺颗粒剂。
表6 用于防治黄瓜细菌性角斑病、马铃薯青枯病，穴施，药后30天，E-E0均大于20％
实施例八 溴菌腈·辛菌胺水分散粒剂
上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得相应重量百分比的溴菌腈·辛菌胺水分散粒剂。
实施例九 18％溴菌腈·3％辛菌胺水分散粒剂
称取18％溴菌腈、3％辛菌胺、5％木质素磺酸钠、5％壳聚糖、4％皂角粉、2％稻糠、余量白炭黑。上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得18％溴菌腈·3％辛菌胺水分散粒剂，采用相同的工艺和助剂含量18％溴菌腈水分散粒剂和3％辛菌胺水分散粒剂。
表7 用于防治柑橘炭疽病、西瓜炭疽病，药后30天，E-E0均大于20％
实施例十 30％溴菌腈2％辛菌胺水分散粒剂
称取30％溴菌腈、2％辛菌胺、8％木质素磺酸钠、7％皂角粉、5％壳聚糖、4％稻糠、余量白炭黑。上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得30％溴菌腈·2％辛菌胺水分散粒剂，采用相同的工艺和助剂含量30％溴菌腈水分散粒剂和2％辛菌胺水分散粒剂。
表8 用于防治黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病，药后30天，E-E0均大于20％
实施例十一 5％溴菌腈5％辛菌胺水分散粒剂
称取5％溴菌腈、5％辛菌胺、5％木质素磺酸钠、5％皂角粉、6％壳聚糖、3％稻糠、余量白炭黑。上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得5％溴菌腈·5％辛菌胺水分散粒剂，采用相同的工艺和助剂含量5％溴菌腈水分散粒剂和5％辛菌胺水分散粒剂。
表9 用于防治黄瓜细菌性角斑病、马铃薯青枯病，药后30天，E-E0均大于20％
实施例十二 溴菌腈·辛菌胺可湿性粉剂
上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得相应重量百分比的溴菌腈·辛菌胺可湿性粉剂。
实施例十三 8％溴菌腈·2％辛菌胺可湿性粉剂
称取8％溴菌腈、2％辛菌胺、5％茶枯粉、5％玉米粉、4％葡萄糖、5％胡桃壳粉、余量高岭土。上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得8％溴菌腈·2％辛菌胺可湿性粉剂，采用相同的工艺和助剂含量8％溴菌腈可湿性粉剂和2％辛菌胺可湿性粉剂。
表10 用于防治柑橘炭疽病、西瓜炭疽病，药后30天，E-E0均大于20％
实施例十四 1％溴菌腈6％辛菌胺可湿性粉剂
称取1％溴菌腈、6％辛菌胺、8％玉米粉、7％茶枯粉、5％葡萄糖、4％胡桃壳粉、余量高岭土。上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得1％溴菌腈·6％辛菌胺可湿性粉剂，采用相同的工艺和助剂含量1％溴菌腈可湿性粉剂和6％辛菌胺可湿性粉剂。
表11 用于防治黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病，药后30天，E-E0均大于20％
实施例十五 12％溴菌腈4％辛菌胺可湿性粉剂
称取12％溴菌腈、4％辛菌胺、7％茶枯粉、5％玉米粉、6％葡萄糖、4％胡桃壳粉、余量高岭土。上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得12％溴菌腈·4％辛菌胺可湿性粉剂，采用相同的工艺和助剂含量12％溴菌腈可湿性粉剂和4％辛菌胺可湿性粉剂。
表12 用于防治黄瓜细菌性角斑病、马铃薯青枯病，药后30天，E-E0均大于20％

Claims (8)

1.含有溴菌腈和辛菌胺的农药组合物，其特征在于：有效成分为辛菌胺和溴菌腈，溴菌腈和辛菌胺的质量份数比例为：30:1～1:30。
2.根据权利要求1所述的含有溴菌腈和辛菌胺的农药组合物，其特征在于：溴菌腈和辛菌胺的质量份数比例为：20:1～1:20。
3.根据权利要求1所述的含有溴菌腈和辛菌胺的农药组合物，其特征在于：溴菌腈和辛菌胺的质量份数比例为：15:1～1:10。
4.根据权利要求1所述的含有溴菌腈和辛菌胺的农药组合物，有效成分的重量为组合物总重量的0.01%～60%，其余为农药助剂。
5.根据权利要求4所述的含有溴菌腈和辛菌胺的农药组合物，其特征在于：所述组合物的剂型是颗粒剂、水分散粒剂、可湿性粉剂。
6.根据权利要求5所述的含有溴菌腈和辛菌胺的农药组合物，所述组合物的剂型是颗粒剂、水分散粒剂、可湿性粉剂，其中所述含有溴菌腈和辛菌胺的农药组合物的颗粒剂制备方法如下：称取1%溴菌腈、0.5%辛菌胺、8%木质素磺酸钠、7%聚乙烯吡咯烷酮、5%葡萄糖、4%麦麸、4%稻糠、余量凹凸棒土，上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得1%溴菌腈·0.5%辛菌胺颗粒剂。
7.根据权利要求5所述的含有溴菌腈和辛菌胺的农药组合物，所述组合物的剂型是颗粒剂、水分散粒剂、可湿性粉剂，其中所述含有溴菌腈和辛菌胺的农药组合物的颗粒剂制备方法如下：称取0.1%溴菌腈、0.2%辛菌胺、7%木质素磺酸钠、5%聚乙烯吡咯烷酮、6%葡萄糖、4%麦麸、3%稻糠、余量凹凸棒土，上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得0.1%溴菌腈·0.2%辛菌胺颗粒剂。
8.权利要求1所述的含溴菌腈和辛菌胺的农药组合物在防治柑橘炭疽病、黄瓜霜霉病、黄瓜细菌性角斑病上的应用。
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