[go: up one dir, main page]

CN105541913A - 一种2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法 - Google Patents

一种2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105541913A
CN105541913A CN201510875937.8A CN201510875937A CN105541913A CN 105541913 A CN105541913 A CN 105541913A CN 201510875937 A CN201510875937 A CN 201510875937A CN 105541913 A CN105541913 A CN 105541913A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
reaction
phosphorus
tmdpo
triphenylphosphine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510875937.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105541913B (zh
Inventor
张齐
武瑞
毛桂红
吴吉
蒋雷
李扣喜
敖文亮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Jiuri Chemical Technology Co ltd
Original Assignee
Tianjin Jiuri New Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Jiuri New Materials Co Ltd filed Critical Tianjin Jiuri New Materials Co Ltd
Priority to CN201510875937.8A priority Critical patent/CN105541913B/zh
Publication of CN105541913A publication Critical patent/CN105541913A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105541913B publication Critical patent/CN105541913B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
    • C07F9/5337—Phosphine oxides or thioxides containing the structure -C(=X)-P(=X) or NC-P(=X) (X = O, S, Se)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)

Abstract

本发明公开了一种2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法，该方法以三苯基膦为原料，与金属钠、卤化磷反应，再酰氯反应，经氧化制备2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。该制备方法原料易得、成本低、易操作、环境友好、易工业化。

Description

一种2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法
技术领域
本发明涉及一种2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备工艺，尤其涉及一种以三苯基膦为原料，工艺简单、成本低、环境友好的制备2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的方法。
背景技术
TPO是一种高效的自由基（I）型光引发剂，在长波长范围内均有吸收的高效光引发剂。由于其具有很宽的吸收范围，其有效吸收峰值为350-400nm，一直吸收至420nm左右，它的吸收峰较常规引发剂偏长，经光照后可生成苯甲酰和磷酰基两个自由基，都能引发聚合，因此光固化速度快，适合于厚膜深层固化。它还具有光漂白作用，涂层不变黄的特性，它在白色或高钛白粉颜料化表面均能完全固化，后聚合效应低，无残留，也可用于透明涂层，对于低气味要求的产品尤其适合。在含苯乙烯体系的不饱和聚酯中单独使用，具有很高引发效能。对于丙烯酸酯体系，尤其是有色的体系，通常需要和胺或丙烯酰胺配合使用，同时和其他光引发剂复配，以达到体系的彻底固化，特别适用于低黄变、白色体系和厚的膜层的固化。具有低挥发，适用于水基，广泛用于紫外固化涂料、印刷油墨、紫外固化粘合剂、光导纤维涂料、抗光蚀剂、光聚合印版、立体平版树脂、复合材料、牙齿填充料等领域。
目前制备TPO的方法，主要有以下几种：
中国专利CN99813713.8报道了以金属锂与二苯基氯化膦反应制备二苯基膦化锂，再与2,4,6-三甲基苯甲酰氯反应制备2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦，经过氧化制备得到TPO，收率为74%。此方法的缺点是成本高，收率较低，难以实现工业化。
中国专利CN201010137621.6、美国专利US5679863公开了二苯基氯化膦先水解反应，然后与2,4,6-三甲基苯甲醛进行加成反应，然后再用过氧化叔丁醇、过氧乙酸、过氧化异丙苯等有机氧化剂或双氧水在钨酸酐、钨酸盐、钼酸酐、钼酸盐、磷钼酸盐、杂多酸或杂多酸盐催化下进行氧化得到TPO，收率为85%。此方法的缺点是氧化成本高，且部分有机氧化剂被还原后的副产物残留于水中，无法分离，给水中产品的回收造成了一定的困难，并造成了环境及产品的污染，也不易工业化。
美国专利US4710523公开了用二苯基氯化膦Ph2PCl为原料，与醇缩合的Ph2P（OR），再与烷基取代的苯甲酰氯进行Arbusov-Michaelies反应来制备单酰基氧化膦。该工艺中使用大量较为昂贵的缚酸剂，如N,N-二甲基苯胺或N,N-二乙基基苯胺。大量缚酸剂使用后回收困难，使得终产物的制备成本居高不下。同时该步缩合反应所得中间体Ph2P（OR），需要在高真空度条件下进行蒸馏获得，所以对设备要求高，而且收率往往较低，Arbusov-Michaelies反应往往反应周期较长，后处理困难大，主要是由于原料Ph2PCl中含有PhPCl2，导致液态副产物的生成，与产品相包裹，不易提纯，因此大规模生产难度大。
除此之外，这类制备方法均是以二苯基氯化膦为起始原料进行制备，Ph2PCl一般是由苯基二氯化膦制备得到，转化率一般小于40%，产品提纯难度大，成本非常高，环境压力大。
因此，开发成本低、易操作、环境友好、易工业化的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦（TPO）制备方法仍急需解决。
发明内容
本发明的目的是提供一种新的原料易得、成本低、易操作、环境友好、易工业化的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦（TPO）的制备方法。
本发明提供的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法，该方法通过下列步骤并且不分离中间体而进行：
1）在惰性气体保护下，将金属钠块悬浮在有机溶剂中，加热直至回流，剧烈搅拌，形成粉末状钠的悬浮液后，在强烈搅拌下滴加三苯基膦，滴毕，加热回流反应，当三苯基膦反应完全后，滴加卤化磷进行反应；
2）向步骤1）所得的反应混合物中滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯进行反应；
3）向步骤2）所得的反应混合物中加入氧化剂进行氧化反应得到2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
本发明提供的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法，其具体反应流程如下述：
。
在氧化反应过程中，氧化剂可以是有机氧化剂或无机氧化剂，比如过氧乙酸、过氧苯甲酸、过氧叔丁醇、双氧水、臭氧、硝酸、硝酸盐。
步骤1）三苯基膦、金属钠、卤化磷的反应在溶剂中进行。已知合适的溶剂为脂族或芳族溶剂。合适的溶剂例如烷烃类戊烷、己烷、石油醚和挥发油，环烷烃如环己烷和萘烷，芳族烃如甲苯、乙苯、二甲苯和1,2,3,4-四氢化萘，脂族醚、芳香醚和混合脂族/芳香醚如二甲醚、乙醚、甲基丙基醚、1,2-二甲氧基乙烷、双（2-甲氧基乙基）醚、二丁基醚、甲基苯基醚和环醚如四氢呋喃和二噁烷。优选使用甲苯、乙苯和二甲苯。三苯基膦与金属钠反应优选反应温度为-20℃至160℃，更优选60至120℃。在三苯基膦与金属钠反应完全后先将反应温度降至-20℃至30℃，在此温度下滴加卤化磷，滴毕缓慢升温，升至40℃至120℃，保温反应。
使用的溶剂例如可以是上述第一步中使用的相同的溶剂。也可以通过蒸馏除去第一步中使用的溶剂，并且将残余物溶于其他溶剂中，然后进行进一步处理。
优选在与前一步相同的溶剂中，最优选在甲苯、乙苯或二甲苯中进行处理。
卤化磷选自三氯化磷、五氯化磷、三溴化磷、五溴化磷，优选三氯化磷和五氯化磷，最优选三氯化磷。
在步骤1）中，三苯基膦、金属钠和卤化磷的用量很关键，如果是三卤化磷，三苯基膦、金属钠和三卤化磷的用量为物质的量之比2:6:1；如果是五卤化磷，三苯基膦、金属钠和五卤化磷的用量为物质的量之比的2:8:1。
当步骤2）中，2,4,6-三甲基苯甲酰氯的用量选自三苯基膦的物质的量的1.4~1.8倍。
步骤2）中，与酰氯反应的反应温度选自-20℃~120℃，优选40℃~120℃。
本发明提供的TPO制备方法的后处理，可以通过本领域技术人员已在的常规技术方法分离，例如通过蒸发或蒸馏溶剂和/或结晶。同样可以使用常规提纯方法，例如结晶、蒸馏或色谱法。有用的是，在步骤2）反应完全后，向反应混合物种加入水，即可以淬灭反应，进入步骤3）反应，同时步骤3）反应结束后又可以用于除去反应混合物中的卤化钠，分离水相并通过蒸除溶剂或/和通过结晶产物而从有机相中分离产物。在步骤3）反应结束后，加入适量还原剂比如硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠或其溶液，非常有必要，可以有效的将未反应完全的氧化剂除去，消除安全隐患。产物可以以常用的方式，例如通过从合适的溶剂中再结晶而进一步提纯。
本发明提供的TPO制备方法，可以采用本领域常用的监测方法对反应进度进行监测，例如使用液相色谱或者TLC。
本发明提供的TPO的制备方法避免了现有技术中的三大问题：
1.原料不易制备，成本高；
2.反应时间长或催化剂金属杂多酸或杂多酸盐的使用；
3.环境问题。
本发明提供的TPO的制备方法，解决了原料制备难、成本高的问题，是一种成本低、操作简单、环境友好、容易实现工业化的方法。
具体实施方式
实施例12,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法
1）在氮气保护下，将金属钠块（6.9g，0.3mol）悬浮在80ml甲苯中，加热直至回流，剧烈搅拌，形成粉末状钠的悬浮液后，在强烈搅拌下滴加三苯基膦（26.2g，0.1mol），滴毕，加热回流反应，当三苯基膦反应完全后，降至室温，滴加三氯化磷（6.9g，0.05mol），在滴加过程中剧烈搅拌反应，滴毕加热至100℃保温反应，TLC监测反应；
2）将步骤1）所得的混合物冷却至80℃，在此温度下滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯（27.4g，0.15mol），滴毕反应，保温反应，反应完全后，向反应体系中加入水，搅拌反应0.5h；
3）向步骤2）所得的反应混合物中加入30%双氧水（51.0g，0.45mol），40-50℃保温反应2h，加入10%的NaHSO3溶液洗，静置分出有机相，分别用100g5%的碳酸钠和水各洗一次，减压蒸馏回收溶剂，得红色油状残液，加入100ml乙酸乙酯重结晶结晶，得2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦浅黄色固体44.4g（熔点：91-94℃），含量99.5%，收率85%。
实施例22,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法
1）在氮气保护下，将金属钠块（6.9g，0.3mol）悬浮在80ml乙苯中，加热直至回流，剧烈搅拌，形成粉末状钠的悬浮液后，在强烈搅拌下滴加三苯基膦（26.2g，0.1mol），滴毕，加热回流反应，当三苯基膦反应完全后，降至室温，滴加三氯化磷（6.9g，0.05mol），在滴加过程中剧烈搅拌反应，滴毕加热至100℃保温反应，TLC监测反应；
2）将步骤1）所得的混合物冷却至80℃，在此温度下滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯（27.4g，0.15mol），滴毕反应，保温反应，反应完全后，向反应体系中加入水，搅拌反应0.5h；
3）向步骤2）所得的反应混合物中加入30%双氧水（51.0g，0.45mol），40-50℃保温反应2h，加入10%的NaHSO3溶液洗，静置分出有机相，分别用100g5%的碳酸钠和水各洗一次，减压蒸馏回收溶剂，得红色油状残液，加入100ml乙酸乙酯重结晶结晶，得2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦浅黄色固体43.2g（熔点：91-94℃），含量99.5%，收率83%。
实施例32,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法
1）在氮气保护下，将金属钠块（6.9g，0.3mol）悬浮在80ml甲苯中，加热直至回流，剧烈搅拌，形成粉末状钠的悬浮液后，在强烈搅拌下滴加三苯基膦（26.2g，0.1mol），滴毕，加热回流反应，当三苯基膦反应完全后，降至室温，滴加三氯化磷（6.9g，0.05mol），在滴加过程中剧烈搅拌反应，滴毕加热至100℃保温反应，TLC监测反应；
2）将步骤1）所得的混合物冷却至80℃，在此温度下滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯（31.1g，0.17mol），滴毕反应，保温反应，反应完全后，向反应体系中加入水，搅拌反应0.5h；
3）向步骤2）所得的反应混合物中加入30%双氧水（51.0g，0.45mol），40-50℃保温反应2h，加入10%的NaHSO3溶液洗，静置分出有机相，分别用100g5%的碳酸钠和水各洗一次，减压蒸馏回收溶剂，得红色油状残液，加入100ml乙酸乙酯重结晶结晶，得2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦浅黄色固体46.0g（熔点：91-94℃），含量99.3%，收率87%。
实施例42,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法
1）在氮气保护下，将金属钠块（6.9g，0.3mol）悬浮在80ml甲苯中，加热直至回流，剧烈搅拌，形成粉末状钠的悬浮液后，在强烈搅拌下滴加三苯基膦（26.2g，0.1mol），滴毕，加热回流反应，当三苯基膦反应完全后，降至室温，滴加三氯化磷（8.3g，0.06mol），在滴加过程中剧烈搅拌反应，滴毕加热至100℃保温反应，TLC监测反应；
2）将步骤1）所得的混合物冷却至80℃，在此温度下滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯（27.4g，0.15mol），滴毕反应，保温反应，反应完全后，向反应体系中加入水，搅拌反应0.5h；
3）向步骤2）所得的反应混合物中加入30%双氧水（51.0g，0.45mol），40-50℃保温反应2h，加入10%的NaHSO3溶液洗，静置分出有机相，分别用100g5%的碳酸钠和水各洗一次，减压蒸馏回收溶剂，得红色油状残液，加入100ml乙酸乙酯重结晶结晶，得2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦浅黄色固体44.4g（熔点：91-94℃），含量99.1%，收率85%。
实施例52,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法
1）在氮气保护下，将金属钠块（6.9g，0.3mol）悬浮在80ml甲苯中，加热直至回流，剧烈搅拌，形成粉末状钠的悬浮液后，在强烈搅拌下滴加三苯基膦（26.2g，0.1mol），滴毕，加热回流反应，当三苯基膦反应完全后，降至室温，滴加三氯化磷（6.9g，0.05mol），在滴加过程中剧烈搅拌反应，滴毕加热至60℃保温反应，TLC监测反应；
2）将步骤1）所得的混合物冷却至80℃，在此温度下滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯（27.4g，0.15mol），滴毕反应，保温反应，反应完全后，向反应体系中加入水，搅拌反应0.5h；
3）向步骤2）所得的反应混合物中加入30%双氧水（51.0g，0.45mol），40-50℃保温反应2h，加入10%的NaHSO3溶液洗，静置分出有机相，分别用100g5%的碳酸钠和水各洗一次，减压蒸馏回收溶剂，得红色油状残液，加入100ml乙酸乙酯重结晶结晶，得2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦浅黄色固体41.6g（熔点：91-94℃），含量99.3%，收率80%。

Claims (9)

1.一种2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法，该方法通过下列步骤并且不分离中间体而进行：
1）在惰性气体保护下，将金属钠块悬浮在有机溶剂中，加热直至回流，剧烈搅拌，形成粉末状钠的悬浮液后，在强烈搅拌下滴加三苯基膦，滴毕，加热回流反应，当三苯基膦反应完全后，滴加卤化磷进行反应；
2）向步骤1）所得的反应混合物中滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯进行反应；
3）向步骤2）所得的反应混合物中加入氧化剂进行氧化反应得到2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
2.根据权利要求1所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法，其特征在于步骤1）所述的有机溶剂选自甲苯、乙苯、二甲苯。
3.根据权利要求1所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法，其特征在于步骤1）所述三苯基膦与金属钠的反应温度选自-20℃~160℃。
4.根据权利要求1所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法，其特征在于步骤1）所述卤化磷选自三氯化磷、五氯化磷、三溴化磷、五溴化磷。
5.根据权利要求1所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法，其特征在于步骤1）所述与卤化磷的反应温度选自40℃~120℃。
6.根据权利要求1所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法，其特征在于步骤1）所述三苯基膦、金属钠和卤化磷的用量，若是三卤化磷，三苯基膦、金属钠和三卤化磷的用量为物质的量之比2:6:1；若是五卤化磷，三苯基膦、金属钠和五卤化磷的用量为物质的量之比2:8:1。
7.根据权利要求1所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法，其特征在于步骤2）所述2,4,6-三甲基苯甲酰氯的用量选自三苯基膦的物质的量的1.4~1.8倍。
8.根据权利要求1所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法，其特征在于步骤2）反应温度选自-20℃~120℃。
9.根据权利要求1所述的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法，其特征在于步骤3）中氧化剂选自过氧乙酸、过氧苯甲酸、过氧叔丁醇、双氧水、臭氧、硝酸、硝酸盐。
CN201510875937.8A 2015-12-03 2015-12-03 一种2,4,6‑三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法 Active CN105541913B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510875937.8A CN105541913B (zh) 2015-12-03 2015-12-03 一种2,4,6‑三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510875937.8A CN105541913B (zh) 2015-12-03 2015-12-03 一种2,4,6‑三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105541913A true CN105541913A (zh) 2016-05-04
CN105541913B CN105541913B (zh) 2017-08-25

Family

ID=55821517

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510875937.8A Active CN105541913B (zh) 2015-12-03 2015-12-03 一种2,4,6‑三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105541913B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018228041A1 (zh) * 2017-06-16 2018-12-20 湖北固润科技股份有限公司 制备tpo系化合物并联产3-羟烷基取代的氧杂环丁烷系化合物的方法
CN109336925A (zh) * 2018-11-24 2019-02-15 绍兴上虞易瑞化工有限公司 一种光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法
CN111057106A (zh) * 2019-12-11 2020-04-24 天津久日新材料股份有限公司 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5654485A (en) * 1996-03-25 1997-08-05 Albemarle Corporation Synthesis of cycloalkyldiarylphosphines
CN1328564A (zh) * 1998-11-30 2001-12-26 西巴特殊化学品控股有限公司 酰基膦和其衍生物的制备方法
US20100234642A1 (en) * 2009-03-12 2010-09-16 Arkema Inc. Naphthenic hydrocarbon additives for diaryl phosphide salt formation
CN103012478A (zh) * 2012-12-21 2013-04-03 天津久日化学股份有限公司 含磷光引发剂的制备方法
CN103319530A (zh) * 2013-06-27 2013-09-25 常州化工研究所有限公司 O-二苯基膦苯甲酸的制备方法
CN103619858A (zh) * 2011-06-24 2014-03-05 国立大学法人九州大学 新型化合物及使用其的有机装置
CN104910207A (zh) * 2015-02-12 2015-09-16 天津墨森科技有限公司 双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦和(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的制备方法
CN105777169A (zh) * 2016-03-11 2016-07-20 河北中瓷电子科技有限公司 电子封装用氮化铝晶须增强氮化铝陶瓷复合材料及制法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5654485A (en) * 1996-03-25 1997-08-05 Albemarle Corporation Synthesis of cycloalkyldiarylphosphines
CN1328564A (zh) * 1998-11-30 2001-12-26 西巴特殊化学品控股有限公司 酰基膦和其衍生物的制备方法
US20100234642A1 (en) * 2009-03-12 2010-09-16 Arkema Inc. Naphthenic hydrocarbon additives for diaryl phosphide salt formation
CN103619858A (zh) * 2011-06-24 2014-03-05 国立大学法人九州大学 新型化合物及使用其的有机装置
CN103012478A (zh) * 2012-12-21 2013-04-03 天津久日化学股份有限公司 含磷光引发剂的制备方法
CN103319530A (zh) * 2013-06-27 2013-09-25 常州化工研究所有限公司 O-二苯基膦苯甲酸的制备方法
CN104910207A (zh) * 2015-02-12 2015-09-16 天津墨森科技有限公司 双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦和(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的制备方法
CN105777169A (zh) * 2016-03-11 2016-07-20 河北中瓷电子科技有限公司 电子封装用氮化铝晶须增强氮化铝陶瓷复合材料及制法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PETER H. M. BUDZELAAR等: "Reductive cleavage of the carbon-phosphorus bond with alkali metals. I. Cleavage of functionalized triphenylphosphines; formation of secondary and primary phosphines", 《RECL.TRAV.CHIM.PAYS-BAS》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018228041A1 (zh) * 2017-06-16 2018-12-20 湖北固润科技股份有限公司 制备tpo系化合物并联产3-羟烷基取代的氧杂环丁烷系化合物的方法
CN109134537A (zh) * 2017-06-16 2019-01-04 湖北固润科技股份有限公司 制备tpo系化合物并联产3-羟烷基取代的氧杂环丁烷系化合物的方法
CN109134537B (zh) * 2017-06-16 2019-09-06 湖北固润科技股份有限公司 制备tpo系化合物并联产3-羟烷基取代的氧杂环丁烷系化合物的方法
CN109336925A (zh) * 2018-11-24 2019-02-15 绍兴上虞易瑞化工有限公司 一种光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法
CN109336925B (zh) * 2018-11-24 2020-10-09 绍兴上虞易瑞化工有限公司 一种光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的合成方法
CN111057106A (zh) * 2019-12-11 2020-04-24 天津久日新材料股份有限公司 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备方法
CN111057106B (zh) * 2019-12-11 2023-07-07 天津久日新材料股份有限公司 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105541913B (zh) 2017-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103980310B (zh) 苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法
CN104910207B (zh) 双苯甲酰基苯基氧化膦和苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法
US20220106340A1 (en) Acylphosphine oxide compounds and preparation methods thereof
CN105348322B (zh) 一种苯基双（2,4,6‑三甲基苯甲酰基）氧化膦的制备方法
CN110734461A (zh) 化合物2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备
CN105541913A (zh) 一种2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法
CN101885739A (zh) 2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯及其衍生物的制备方法
CN107556342B (zh) 一种2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法
CN102924509A (zh) 双膦酰膦酸酯化合物
CN112154149B (zh) 新乙烯基膦和由此可获得的光引发剂
CN102942593B (zh) 一种光引发剂双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的合成方法
CN112159429A (zh) 一种双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制备方法
CN101570534A (zh) 2-异丙基硫杂蒽酮的制备工艺
CN102875598A (zh) (二苯膦氧基)(均三甲苯基)甲酮和(苯膦氧基)双(均三甲苯基甲酮)的制备方法
CN104151358B (zh) 一种光引发剂双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制备方法
CN112694548B (zh) 一种酰基膦氧化物光引发剂及其制备方法和用途
CN109575074A (zh) 一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法
CN112094296A (zh) 一种双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制备方法
CN103980307A (zh) 2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯的制备方法
CN112279940A (zh) 一种酰基膦光引发剂及其制备方法
CN113979834B (zh) 一种光固化引发剂及其制备方法、包含其的光固化组合物
CN112538093B (zh) 一种光引发剂的制备方法
CN110343134B (zh) 一种光引发剂双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制备方法
CN105017310A (zh) 一种催化制备无溶剂硫磷酸的方法
CN112547122A (zh) 叔丁醇盐和吡啶盐在制备一种光引发剂中的用途

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20191211

Address after: Xinhai Industrial Park in Shandong province Binzhou city Wudi County 251906

Patentee after: SHANDONG JIURI CHEMICAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Address before: 300403 No. 22, middle Chen Road, Beichen District, Tianjin

Patentee before: TIANJIN JIURI NEW MATERIALS Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A preparation method of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide

Effective date of registration: 20231213

Granted publication date: 20170825

Pledgee: Binzhou Wudi Branch of Qilu Bank Co.,Ltd.

Pledgor: SHANDONG JIURI CHEMICAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Registration number: Y2023980071450

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right