CN105541901B - 一种2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法 - Google Patents
一种2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种2,4‑二氯‑5‑硝基苯基磷酸三酯的制备方法，包括以下步骤：1)、将三氧化硫的有机溶液、废酸和硝酸混合，得到混合酸；2)、将所述混合酸和2,4‑二氯‑苯基磷酸三酯进行硝化反应，得到反应溶液；3)、将所述反应溶液静置分层，得到2,4‑二氯‑5‑硝基苯基磷酸三酯和废酸；4)、将得到的废酸重复进行步骤1)～步骤3)，循环制备2,4‑二氯‑5‑硝基苯基磷酸三酯。本发明提供的方法循环利用废酸连续制备2,4‑二氯‑5‑硝基苯基磷酸三酯，这种方法一方面避免了废酸产生的环境污染问题，另一方面降低了2,4‑二氯‑5‑硝基苯基磷酸三酯的生产成本，具有较好的经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及化合物制备技术领域，尤其涉及一种2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法。
背景技术
噁草酮是一种除草剂，用于防除多种一年生单子叶和双子叶杂草，通过杂草幼芽和茎叶吸收而起作用，在有光的条件下发挥良好的杀草活性。噁草酮主要用于水田除草，对旱田的花生、棉花、甘蔗等处的杂草亦有效。2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯是噁草酮生产过程中的重要中间体，其制备过程如式I所示：
先将2,4-二氯苯酚和三氯氧磷进行酯化反应，得到2,4-二氯-苯基磷酸三酯；再将2,4-二氯-苯基磷酸三酯进行硝化反应，得到2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯。
将2,4-二氯-苯基磷酸三酯进行硝化反应制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯是噁草酮生产工艺过程中的硝化工段，硝化工段是噁草酮生产工艺的控制阶段，在硝化工段将产生大量的硝化废酸，生产一吨的噁草酮通常产生2～3吨的硝化废酸，这些硝化废酸将对环境产生巨大的危害，因此对硝化废酸的有效处理成为急需解决的问题。
硝化废酸中含有大量的硫酸、剩余的硝酸及少量的硝化产物(2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯)，如果这种废酸不做处理直接用于下次的硝化反应将会使硝化反应的收率下降10％，造成反应原料的浪费。现有技术对这种硝化废酸的处理方法为将废酸中的水用多级脱水的方法蒸馏出来提高废酸中硫酸的浓度，但是硝化废酸中硫酸的浓度达到90％以上，蒸馏并不能使废酸中硫酸的浓度得到有效的提高；而且由于废酸中含有硝酸以及少量的硝化产物，在高温蒸馏的时候会有大量的红棕色刺激性气体二氧化氮逸出，可能发生爆炸事故，存在着巨大的安全隐患。
因此，现有技术急需一种能够有效处理噁草酮生产过程中产生的硝化废酸的方法。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法，本发明提供的方法利用硝化废酸制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯，能够对硝化废酸进行有效的处理。
本发明提供了一种2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法，包括以下步骤：
1)、将三氧化硫的有机溶液、废酸和硝酸混合，得到混合酸，所述废酸包括硫酸、硝酸和2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯；
2)、将所述混合酸和2,4-二氯-苯基磷酸三酯进行硝化反应，得到反应溶液；
3)、将所述反应溶液静置分层，得到2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯和废酸；
4)、将得到的废酸重复进行步骤1)～步骤3)，循环制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯。
优选的，所述硫酸在所述废酸中的质量含量为90％～93％；
所述硝酸在所述废酸中的质量含量为1％～2％；
所述2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯在所述废酸中的质量含量为0.3％～1％。
优选的，所述三氧化硫的有机溶液的制备方法为：
将三氧化硫和溶剂混合，得到三氧化硫的有机溶液；
所述三氧化硫为液态三氧化硫；所述溶剂为氯甲烷类化合物。
优选的，所述三氧化硫和溶剂的质量比为(1.5～2.5)：1。
优选的，所述溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷。
优选的，所述混合酸的制备方法为：
将三氧化硫的有机溶液和废酸混合，得到混合物；
将所述混合物和硝酸混合，得到混合酸。
优选的，所述三氧化硫的有机溶液和废酸的质量比为1:(3～5)。
优选的，所述混合物和硝酸混合的温度为-10℃～50℃。
优选的，所述反应溶液的制备方法为：
将混合酸加入到2,4-二氯-苯基磷酸三酯中进行硝化反应，得到反应溶液；
所述混合酸加入到2,4-二氯-苯基磷酸三酯中的速度为每分钟向每吨2,4-二氯-苯基磷酸三酯中加入0.02吨～0.08吨混合酸。
优选的，所述硝化反应的温度为30℃～120℃。
本发明提供的2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法，通过对噁草酮生产过程中产生的废酸进行处理，使废酸被循环利用从而连续制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯，这种方法在连续制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的同时对废酸进行了有效的处理，一方面避免了废酸产生的环境污染，另一方面降低了2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的生产成本，具有较好的经济效益。
此外，本发明提供的2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法工艺简单、操作简便，能够实现大规模量产化生产，具有较好的应用前景。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例提供的2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的生产工艺流程图；
图2为本发明实施例1制备得到的第一次硝化产物纯品的气相色谱图；
图3为2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯标准品的气相色谱图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法，包括以下步骤：
1)、将三氧化硫的有机溶液、废酸和硝酸混合，得到混合酸，所述废酸包括硫酸、硝酸和2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯；
2)、将所述混合酸和2,4-二氯-苯基磷酸三酯进行硝化反应，得到反应溶液；
3)、将所述反应溶液静置分层，得到2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯和废酸；
4)、将得到的废酸重复进行步骤1)～步骤3)，循环制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯。
本发明将三氧化硫的有机溶液、废酸和硝酸混合，得到混合酸。在本发明的实施例中，所述混合酸的制备方法为：
将三氧化硫的有机溶液和废酸混合，得到混合物；
将所述混合物和硝酸混合，得到混合酸。
在本发明的实施例中，将三氧化硫的有机溶液和废酸混合，得到混合物。本发明对所述三氧化硫的有机溶液和废酸混合的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的混合技术方案，将三氧化硫的有机溶液和废酸混合均匀即可。在本发明的实施例中，所述三氧化硫的有机溶液和废酸混合的温度低于0℃，控制三氧化硫的有机溶液和废酸混合过程中的温度不超过50℃。
在本发明中，所述废酸为噁草酮生产工艺过程中硝化阶段产生的废酸，即2,4-二氯-苯基磷酸三酯在硫酸的作用下与硝酸进行硝化反应过程中产生的废酸。在本发明中，所述废酸包括硫酸、硝酸和2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯。在本发明的实施例中，所述硫酸在所述废酸中的质量含量为90％～93％；在其他的实施例中，所述硫酸在所述废酸中的质量含量为91％～92％。在本发明的实施例中，所述硝酸在所述废酸中的质量含量为1％～2％；在其他的实施例中，所述硝酸在所述废酸中的质量含量为1.2％～1.8％；在另外的实施例中，所述硝酸在所述废酸中的质量含量为1.4％～1.6％。在本发明的实施例中，所述2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯在所述废酸中的质量含量为0.3％～1％；在其他的实施例中，所述2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯在所述废酸中的质量含量为0.5％～0.8％；在另外的实施例中，所述2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯在所述废酸中的质量含量为0.6％～0.7％。本发明对所述废酸的来源没有特殊的限制，收集噁草酮硝化阶段产生的废酸即可。
在本发明的实施例中，所述三氧化硫的有机溶液中的溶剂为有机溶剂，采用有机溶剂溶解三氧化硫无放热，能够提升安全性，有利于三氧化硫的有机溶液的输送和投料。在本发明的实施例中，所述三氧化硫的有机溶液中的溶剂为氯甲烷类化合物；在其他的实施例中，所述三氧化硫的有机溶液中的溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷。在本发明的实施例中，所述三氧化硫的有机溶液的制备方法为：
将三氧化硫和溶剂混合，得到三氧化硫的有机溶液。
在本发明的实施例中，将三氧化硫通入到溶剂中混合，得到三氧化硫的有机溶液。在本发明的实施例中，所述三氧化硫为液态三氧化硫。在本发明中，所述溶剂与上述技术方案所述三氧化硫的有机溶液中的溶剂一致，在此不再赘述。在本发明的实施例中，所述三氧化硫和溶剂的质量比为(1.5～2.5)：1；在其他的实施例中，所述三氧化硫和溶剂的质量比为(1.8～2.2)：1；在另外的实施例中，所述三氧化硫和溶剂的质量比为2:1。
在本发明中，所述三氧化硫的有机溶液和废酸的质量比为1:(3～5)；在其他的实施例中，所述三氧化硫的有机溶液和废酸的质量比为1：(3.5～4.5)；在其他的实施例中，所述三氧化硫的有机溶液和废酸的质量比为1：(3.8～4.2)；在另外的实施例中，所述三氧化硫的有机溶液和废酸的质量比为1：4。
在本发明的实施例中，得到混合物后，本发明将所述混合物和硝酸混合，得到混合酸；在其他的实施例中，将所述混合物加入到硝酸中混合，得到混合酸。在本发明的实施例中，所述混合物和硝酸混合的温度为-10℃～50℃；在其他的实施例中，所述混合物和硝酸混合的温度为0℃～40℃；在另外的实施例中，所述混合物和硝酸混合的温度为10℃～30℃。
在本发明的实施例中，所述硝酸为浓硝酸。在本发明的实施例中，所述浓硝酸的质量浓度为96％～99％；在其他的实施例中，所述浓硝酸的质量浓度为97％～98％。在本发明的实施例中，所述混合物和硝酸的质量比为(3～5)：1；在其他的实施例中，所述混合物和硝酸的质量比为(3.5～4.5)：1；在另外的实施例中，所述混合物和硝酸的质量比为(3.8～4.2)：1；在另外的实施例中，所述混合物和硝酸的质量比为4:1。
得到混合酸后，本发明将所述混合酸和2,4-二氯-苯基磷酸三酯进行硝化反应，得到反应溶液。在本发明的实施例中，所述硝化反应的温度为30℃～120℃；在其他的实施例中，所述硝化反应的温度为50℃～100℃；在另外的实施例中，所述硝化反应的温度为70℃～80℃。在本发明的实施例中，所述硝化反应的时间为8小时～10小时。在本发明的实施例中，当得到的反应溶液中2,4-二氯-苯基磷酸三酯的质量含量小于0.5％时即可结束硝化反应。
在本发明的实施例中，将混合酸加入到2,4-二氯-苯基磷酸三酯中进行硝化反应，得到反应溶液。在本发明的实施例中，混合酸加入到2,4-二氯-苯基磷酸三酯中的速度为每分钟向每吨2,4-二氯-苯基磷酸三酯中加入0.02吨～0.08吨混合酸；在其他的实施例中，混合酸加入到2,4-二氯-苯基磷酸三酯中的速度为每分钟向每吨2,4-二氯-苯基磷酸三酯中加入0.04吨～0.06吨混合酸。
在本发明的实施例中，将所述混合酸和2,4-二氯-苯基磷酸三酯混合后升温进行硝化反应，得到反应溶液。在本发明的实施例中，混合酸和2,4-二氯-苯基磷酸三酯混合的温度低于0℃，控制混合酸和2,4-二氯-苯基磷酸三酯混合过程中的温度不超过50℃。在本发明的实施例中，所述升温的温度为30℃～120℃。
得到反应溶液后，本发明将所述反应溶液静置分层，得到2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯和废酸。在本发明的实施例中，可以将所述反应溶液的温度降至20℃～30℃后静置分层。在本发明的实施例中，所述静置分层的时间为1小时～3小时；在其他的实施例中，所述静置分层的时间为1.5小时～2.5小时；在另外的实施例中，所述静置分层的时间为2小时。在本发明中，所述反应溶液静置分层后上层物质为2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯和溶剂的混合物，下层物质为废酸。在本发明的实施例中，可以将静置分层后的上层物质进行水洗得到2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯纯品。
得到废酸后，本发明将所述废酸再次与三氧化硫的有机溶液和硝酸混合，得到混合酸；将得到的混合酸和2,4-二氯-苯基磷酸三酯进行硝化反应，得到反应溶液；将得到的反应溶液静置分层，得到2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯和废酸，利用得到的废酸循环制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯。在本发明的实施例中，可以将得到的废酸循环制备4次～7次2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯；在其他的实施例中，可以将得到的废酸循环制备5次～6次2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯。本发明将噁草酮生产过程中产生的废酸循环利用制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯，有效地处理了废酸，避免了废酸对环境造成的污染而且降低了2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的生产成本，具有较好的经济效益。
图1为本发明实施例提供的2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的生产工艺流程图，如图1所示，在本发明的实施例中，可按照下述步骤制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯：
将混合酸和2,4-二氯-苯基磷酸三酯(酯化物料)进行硝化反应，得到反应溶液；
将所述反应溶液静置分层进行分液处理，得到2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯(硝化产物)和废酸；
将所述三氧化硫的氯仿溶液、废酸和浓硝酸混合，得到混合酸；
将得到的混合酸再次与2,4-二氯-苯基磷酸三酯进行硝化反应，循环制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯。
对本发明提供的方法制备得到的产物和2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯标准品(江苏中汇进出口有限公司提供)进行气相色谱检测，检测过程中采用安捷伦DB-17毛细管色谱柱，三氯甲烷对样品进行溶解；将检测得到的本发明制备的产物的气相色谱图和2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯标准品的气相色谱图进行对照，检测结果表明，本发明提供的方法能够制备得到2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯。
实施例1
在装有机械搅拌器、球形冷凝管、温度计和恒压滴加漏斗的500mL的四口瓶中加入150g的废酸，所述废酸为噁草酮生产工艺中硝化阶段产生的废酸，其中含有92wt％的硫酸、1.5wt％的硝酸和0.5wt％的2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯；在滴加漏斗中装入18.5g氯仿和37g液体三氧化硫组成的混合液，在-5℃将废酸和混合液进行滴加混合，控制滴加混合过程中的温度不超过50℃，得到混合物；
在滴加漏斗中加入45g的质量浓度为98％的浓硝酸，将浓硝酸滴加到上述混合物中，控制滴加的过程中温度低于30℃，得到混合酸；
将所述混合酸加入到170g的纯度为99％的2,4-二氯-苯基磷酸三酯中在50℃～100℃反应8小时，当得到的反应溶液中2,4-二氯-苯基磷酸三酯的质量含量在0.5％以下时结束反应；
将得到的反应溶液的温度降至室温，静置分层，上层物质为硝化产物和氯仿的混合物，下层物质为废酸；将上层硝化产物和氯仿的混合物进行水洗，得到211g第一次硝化产物的纯品，收率为99％，下层的第一次废酸量为185g。
按照上述技术方案所述的方法，对本发明实施例1制备得到的第一次硝化产物的纯品和2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯标准品进行气相色谱检测，检测结果如图2和图3所示，图2为本发明实施例1制备得到的第一次硝化产物纯品的气相色谱图，图3为2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯标准品的气相色谱图；由图2和图3可知，本发明实施例1制备得到的第一次硝化产物的纯品为2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯，纯度为99％。
将得到的第一次废酸按照上述步骤循环制备9次2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯，循环过程中每次废酸的使用量为150g、液体三氧化硫的使用量为37g、2,4-二氯-苯基磷酸三酯的使用量为170g。
循环制备9次2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的过程中每次得到的2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯(硝化产物)的产量、纯度、收率以及废酸的产量如表1所示，表1为本发明实施例1得到的第一次废酸循环使用9次制备硝化产物的质量统计。
表1 本发明实施例1得到的第一次废酸循环使用9次制备硝化产物的质量统计
由表1可知，将实施例1产生的第一次废酸循环使用5次后制备硝化产物的质量比较理想，每次循环后产生的废酸量基本不变；当将废酸循环使用6次以上后，硝化产物的纯度以及收率都会下降，废酸量会上升，废酸中的杂质累积较多后对硝化反应产生了一定的影响。
实施例2
将2000Kg生产噁草酮硝化阶段产生的废酸加入到配料釜中，所述废酸中含有91wt％的硫酸、1.6wt％的硝酸和0.8wt％的2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯；
向装有245Kg氯仿的高位槽中通入490Kg的液态三氧化硫，得到三氧化硫溶液；
将所述三氧化硫溶液加入到上述废酸中，得到混合物；
将600Kg的质量浓度为98％的浓硝酸加入到上述混合物中，得到混合酸；
在-10℃下向装有2265Kg的2,4-二氯-苯基磷酸三酯中滴加上述混合酸，控制滴加过程中的温度不超过50℃，滴加的速度为每分钟向每吨2,4-二氯-苯基磷酸三酯中滴加0.05吨的混合酸；
向2,4-二氯-苯基磷酸三酯中滴加混合酸后将温度升至50℃～120℃进行8小时的硝化反应；
所述硝化反应结束后，将得到的反应溶液静置分层2小时进行分液，分液后将上层得到的硝化产物粗品水洗后得到第一次2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯(硝化产物)；下层得到第一次废酸；
将得到的第一次废酸按照上述步骤循环制备4次硝化产物，循环过程中每次废酸的使用量为2000Kg、液态三氧化硫的使用量为490Kg、2,4-二氯-苯基磷酸三酯的使用量为1450g。
循环制备4次硝化产物的过程中每次得到的硝化产物的产量、纯度、收率以及废酸的产量如表2所示，表2为本发明实施例2得到的第一次废酸循环使用4次制备硝化产物的质量统计。
表2 本发明实施例2得到的第一次废酸循环使用4次制备硝化产物的质量统计
| 硝化产物产量 | 硝化产物纯度 | 硝化产物收率 | 废酸产量 | |
| 第一次 | 1792Kg | 99.0％ | 98.6％ | 1600Kg |
| 第二次 | 1783Kg | 99.0％ | 98.1％ | 1610Kg |
| 第三次 | 1786Kg | 99.0％ | 98.3％ | 1615Kg |
| 第四次 | 1783Kg | 98.8％ | 97.9％ | 1624Kg |
| 第五次 | 1781Kg | 98.5％ | 97.5％ | 1633Kg |
由表2可知，采用本发明提供的方法量产制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯，废酸循环使用5次仍可制备得到的质量较好的2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯。
由以上实施例可知，本发明提供了一种2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法，包括以下步骤：1)、将三氧化硫的有机溶液、废酸和硝酸混合，得到混合酸，所述废酸包括硫酸、硝酸和2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯；2)、将所述混合酸和2,4-二氯-苯基磷酸三酯进行硝化反应，得到反应溶液；3)、将所述反应溶液静置分层，得到2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯和废酸；4)、将得到的废酸重复进行步骤1)～步骤3)，循环制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯。本发明提供的2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法，通过对噁草酮生产过程中产生的废酸进行处理，使废酸被循环利用从而连续制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯，这种方法在连续制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的同时对废酸进行了有效的处理，一方面避免废酸产生的环境污染，另一方面降低了2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的生产成本，具有较好的经济效益。此外，本发明提供的2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法工艺简单、操作简便，能够实现大规模量产化生产，具有较好的应用前景。
Claims (1)
1.一种2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法，包括以下步骤：
1）、将三氧化硫的有机溶液、废酸和硝酸混合，得到混合酸，所述废酸包括硫酸、硝酸和2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯；所述硫酸在所述废酸中的质量含量为90%~93%；所述硝酸在所述废酸中的质量含量为1%~2%；所述2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯在所述废酸中的质量含量为0.3%~1%；
所述三氧化硫的有机溶液的制备方法为：
将三氧化硫和溶剂混合，得到三氧化硫的有机溶液；
所述三氧化硫为液态三氧化硫；
所述三氧化硫和溶剂的质量比为（1.5~2.5）：1；
所述溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷；
所述混合酸的制备方法为：
将三氧化硫的有机溶液和废酸混合，得到混合物；
将所述混合物和硝酸混合，得到混合酸；
所述三氧化硫的有机溶液和废酸的质量比为1:（3~5）；所述混合物和硝酸混合的温度为-10℃~50℃；
2）、将所述混合酸加入到2,4-二氯-苯基磷酸三酯进行硝化反应，得到反应溶液；
所述混合酸加入到2,4-二氯-苯基磷酸三酯中的速度为每分钟向每吨2,4-二氯-苯基磷酸三酯中加入0.02吨~0.08吨的混合酸；所述硝化反应的温度为30℃~120℃；
3）、将所述反应溶液静置分层，得到2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯和废酸；
4）、将得到的废酸重复进行步骤1）~步骤3），循环制备2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯。
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| CN1951802A (zh) * | 2005-10-18 | 2007-04-25 | 约瑟夫·迈斯纳两合公司 | 从硝化过程中回收硝化用酸混合物 |
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