CN105475288A - 含有肟菌酯与乙嘧酚的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明属于植物保护领域，涉及一种含有肟菌酯与乙嘧酚的杀菌组合物，组合物中肟菌酯和乙嘧酚的质量比为1～40∶40～1，质量之和占组合物总质量的1-90％，组合物可制成乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂、微胶囊剂或水剂。组合物中还可含有壳寡糖、杀菌剂、肥料成分、植物生长调节剂中的一种或多种，用于喷雾、灌根、拌种或撒施。组合物用于防治植物的一种或多种病害。

Description

含有肟菌酯与乙嘧酚的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及含有肟菌酯与乙嘧酚的杀菌组合物，属于植保领域，组合物用于防治粮食、棉花、油料、果树、蔬菜、花卉等的白粉病、叶斑病、黑星病、恶苗病、霜霉病、褐斑病等。

背景技术

肟菌酯，化学名称：(2Z)-2-甲氧基亚氨基-2-[2-[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基氨基]氧甲基]苯基]乙酸甲酯，甲氧基丙烯酸酯类广谱低毒型杀菌剂，通过锁住细胞色素b和C1之间的电子传递而阻止细胞ATP的合成，从而抑止其线粒体呼吸而发挥抑菌作用。肟菌酯是从天然产物Strobilurin作为杀菌剂先导化合物成功地开发的一类新的含氟杀菌剂，具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性、耐雨水冲刷、持效期长等特性。对1，4-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效，对真菌病害如白粉病、霜霉病、稻瘟病、锈病、霜霉病、立枯病、苹果黑腥病有良好的活性。

乙嘧酚，化学名称为：5-丁基-2-乙氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶，为嘧啶类内吸性杀菌剂。具有保护和治疗作用，可被植物根、茎、叶迅速吸收，并在植物体内运转到各个部位，故耐雨水冲刷。施药后持效期10～14d，作用机理为腺嘌呤核苷脱氨酶抑制剂，主要用于防治瓜类、麦等作物白粉病。

施用化学药剂是防治植物病害的最为有效的手段，而长期连续地施用单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性等问题。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱、提高防治效果、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓抗药性等特点。目前关于肟菌酯与乙嘧酚复配研究尚无报道。发明人通过对肟菌酯与乙嘧酚的复配研究，发现组合物具有明显的增效效果。

发明内容

本发明的目的在于提供含有肟菌酯与乙嘧酚的杀菌组合物，它是将两种不同结构、不同作用机理的杀菌成分进行复配，可以扩大防治谱和提高药效，更重要的是避免或延缓病害对新成份抗性的产生。本发明的目的是通过下列措施来实现的。

含有肟菌酯与乙嘧酚的杀菌组合物，其中所述杀菌组合物中有效成分肟菌酯和乙嘧酚的质量比为1～40∶40～1，优选的，乙嘧酚和乙嘧酚的质量比为1～10∶10～1。

本发明组合物中肟菌酯和乙嘧酚的质量之和占组合物总质量的1-90％。

本发明上述组合物可制成乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂、微胶囊剂、水剂，用于喷雾、灌根、拌种或撒施等。

本发明所述的杀菌组合物配制成的农药剂型的实施方案如下：

所述的杀菌组合物为乳油制剂，乳油制剂组分的质量份数为：肟菌酯1～40份，乙嘧酚1～40份，常规乳化剂1～30份，常规溶剂和/或助溶剂补足至100份，该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分肟菌酯和乙嘧酚加入溶剂和助溶剂中完全溶解后再加入乳化剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

所述的杀菌组合物为悬浮剂，使用的助剂有分散剂、润湿剂、增稠剂、防腐剂、消泡剂、防冻剂中的一种或几种。悬浮剂组分的质量份数为：肟菌酯1～40份，乙嘧酚1～40份，分散剂2～20份，防冻剂1～5份，增稠剂0.1～2份，消泡剂0.1～1.5份，防腐剂0～10份，水补足至100份。该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分肟菌酯和乙嘧酚，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。

所述的杀菌组合物是可湿性粉剂，使用的助剂有分散剂、润湿剂、填料。可湿性粉剂组分的质量份数为：肟菌酯1～40份，乙嘧酚1～40份，分散剂1～15份，湿润剂1～15份，填料补足至100份。该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分肟菌酯与乙嘧酚以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

所述的杀菌组合物为水分散粒剂，使用的助剂有分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂、填料等。水分散粒剂组分的质量份数为：肟菌酯1～40份，乙嘧酚1～40份，分散剂1～15份，湿润剂1～10份，崩解剂1～5份，填料补足至100份。该水分散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分肟菌酯与乙嘧酚和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。

所述的杀菌组合物为微乳剂，使用的助剂有乳化剂、防冻剂、稳定剂、助溶剂等。微乳剂组分的质量份数为：肟菌酯1～40份，乙嘧酚1～40份，乳化剂1～30份，防冻剂1～8份，稳定剂0.5～10份，常规溶剂补足至100份。将肟菌酯和乙嘧酚用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂、稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。

所述的杀菌组合物为水乳剂，使用的助剂有溶剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂等。水乳剂组分的质量份数为：肟菌酯1～40份，乙嘧酚1～40份，溶剂1～15份，乳化剂1～30份，稳定剂1～15份，防冻剂0.1～8份，消泡剂0.1～10份，增稠剂0.1～5份，水补足至100份。该水乳剂的具体生产步骤为：首先将肟菌酯和乙嘧酚、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切半小时左右，形成水包油型的水乳剂，即可制成本发明组合物的水乳剂。

所述的杀菌组合物为微胶囊剂，使用的助剂有分散剂、防冻剂、增稠剂、防腐剂、消泡剂等。微胶囊剂组分的质量份数为：肟菌酯1～40份，乙嘧酚1～40份，尿素1～20份，甲醛1～20份，乳化分散剂1～20份，防冻剂1～8份，增稠剂0.1～5份，消泡剂0.1～2份，水补足至100份。例如，在装有搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛(物质的量比约为l：1.0～2.0)，调节溶液的pH值到8～9左右，然后升温至70～80℃，反应得到稳定的脲醛树脂预聚体。取一定量的肟菌酯与乙嘧酚的原药溶于溶剂中，并在溶液中加入乳化分散剂，伴随剧烈搅拌，配成以含乳化分散剂的水溶液为水相的O/W型稳定乳液。将上述的脲醛树脂预聚体加入乳液中，调节pH值，在酸催化条件下发生聚合反应，使油相物质被包裹起来，形成微胶囊颗粒。缓慢升温，固化，温度控制在40～50℃，固化时间1h。选择加入适量的助剂，即可得稳定的微囊悬浮剂。

所述的杀菌组合物为水剂，使用的助剂有分散剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂等。水剂组分的质量份数为：肟菌酯1～40份，乙嘧酚1～40份，润湿、分散剂0.1～30份，防冻剂1～10份，消泡剂0.1～3份，增稠剂0.1～5份，补足至100份。将有效成分肟菌酯与乙嘧酚、用溶剂完全溶解，再加入分散剂、防冻剂、消泡剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后，即可得水剂成品。

其中以上所述制剂的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一种或多种。

所述的溶剂或助溶剂为二甲苯、生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松脂基植物油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水等溶剂中的一种或多种

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐、烷基磺酸盐钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、湿润渗透剂、烷基苯磺酸盐聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

粘结剂选自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类及微晶纤维素类中一种或多种。

所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的增稠剂选自黄原胶、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中一种或多种。

所述的稳定剂选自柠檬酸钠、间苯二酚、亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷中的一种或几种。

所述的防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类氯化钠中的一种或多种。

防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、BIT(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)等中的一种或多种。

所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇中的一种或多种。

所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

以上制剂中还可含有促进制剂增效的有效成分如杀菌剂、肥料成分、植物生长调节剂中的一种或多种。组合物中含有壳寡糖、钾肥、磷肥中的一种或几种。

本发明还提供了上述组合物防治植物的一种或多种病害的用途。适宜防治的病害有，子囊菌亚门真菌引起的白粉病、炭疽病、叶斑病等，鞭毛菌亚门真菌引起的霜霉病、晚疫病、霜疫霉病等，担子菌亚门引起的锈病、黑穗病等，半知菌类真菌引起的恶苗病、黑星病等。

上述用途中，防治的植物是小麦、黄瓜、葡萄、西瓜、苹果、柑橘、梨、荔枝、水稻、花卉、草坪草等。

本发明还发现，上述组合物对葡萄白粉病、黄瓜白粉病和霜霉病、小麦白粉病和叶斑病、草坪草白粉病和褐斑病具有优良的增效防治效果，增效作用明显。

本发明有益效果是：

1、增效作用明显：组合物在一定配比范围内表现良好的增效作用，提高了组合物的防病效果。

2、扩大防治谱：组合物可防治植物上的多种病害。

3、降低使用成本：因复配具有提高防效、防治谱增大，减少使用次数，降低了使用成本；

4、延缓抗药性：两种不同作用机制的成分复配，病原菌不易产生抗药性，延缓病原物对单剂抗药性的产生。

具体实施方式

以下实施例是对本发明的进一步说明，但本发明不只局限于以下的具体实施方式。

实施例1肟菌酯与乙嘧酚的组合物对葡萄白粉病的室内效果

采用孢子萌发法，以预试验浓度为参考，分别将肟菌酯、乙嘧酚、乙嘧酚磺酸酯用合适溶剂稀释，组合物一定按照配比复配。取药剂10μL点于载玻片上，防尘条件下干燥以制成药膜。将感染白粉葡萄剪下，用毛笔刷下白粉状霉层，加无菌水制成适当浓度的孢子悬浮液。将10μL孢子悬浮液滴加到药膜上。在20℃下保湿培养16h后，检查孢子的萌发情况。当空白对照的萌发率达到80％左右后，检查所有处理的萌发率。以孢子芽管长度大于孢子短半径者为萌发，按下式计算抑制萌发率。

当协同毒力指数大于或等于20时为增效作用，小于或等于负20时为拮抗作用，负20和正20之间为相加作用。结果见表1。

表1肟菌酯与乙嘧酚的组合物对葡萄白粉病原菌的效果

以肟菌酯与乙嘧酚磺酸酯的组合物为对照，测定了肟菌酯与乙嘧酚的组合物对葡萄白粉病原菌的效果。从表1看出，肟菌酯与乙嘧酚的组合物在1:10-10:1时，对葡萄白粉病的效果均高于组合物的理论抑制率，且肟菌酯与乙嘧酚的组合物的效果高于同药剂浓度下肟菌酯与乙嘧酚磺酸酯的组合物的效果。显而易见，肟菌酯与乙嘧酚的复配对葡萄白粉病是增效的。

实施例2肟菌酯与乙嘧酚的组合物对黄瓜白粉病的防治效果

将单剂和组合物配制成可湿性粉剂。试验时，黄瓜植株基本在4叶期，在第1次药前调查白粉病发病情况。用肟菌酯与嘧菌酯的组合物进行了黄瓜白粉病病盆栽试验，并设相应单剂和空白对照，采用手持喷雾器常规常量喷雾，每药剂喷10株，喷雾1次后7-10d再喷雾1次。第2次施药后10-14d调查，每株调查全部叶片，记录调查总叶数、病叶数，按照以下分级方法计算病情指数和防效。

叶片分级法：

0级：无病

1级：病斑相连面积占整个叶面积的1％以下；

3级：病斑相连面积占整个叶面积的1％-10％；

5级：病斑相连面积占整个叶面积的11％-20％；

7级：病斑相连面积占整个叶面积的21％-50％；

9级：病斑相连面积占整个叶面积的51％以上；

x为使用浓度为a时的活性组分A的防效，y为使用浓度为b时的活性组分B的防效。比较理论效果和实际效果，评价组合物的协同作用，以实际防效大于理论防效时为增效作用。结果见表2。

表2组合物对黄瓜白粉病、霜霉病的防治效果

注：表2中最后一列“霜霉病”中，病害发生程度的分级标准为：“+++”表示霜霉病发生较重，“++”表示霜霉病发生中等，“+”表示霜霉病有发生，“-”表示基本未发生霜霉病。

通过肟菌酯组合物对黄瓜白粉病盆栽测试发现，肟菌酯与乙嘧酚的组合物在1:2-2:1时，组合物对黄瓜白粉病的效果均高于组合物的理论防效。显而易见，肟菌酯与乙嘧酚的复配对黄瓜白粉病是增效的。另外意想不到的是，组合物处理对黄瓜霜霉病的发生较单剂轻。

实施例3肟菌酯与乙嘧酚的组合物对小麦白粉病田间试验

将单剂和组合物配制成水分散粒剂。用组合物进行了小麦白粉病田间试验，并设相应单剂和空白对照，每药剂设小区10m²。采用背负式喷雾器常规常量喷雾，试验在孕穗和扬花初期各喷1次，在药前及第2次施药后7～10d进行调查，每处理按五点取样，每点50株，每株调查全部叶片，记录调查总叶数、病叶数，按照以下分级方法计算病情指数和防效。

叶片分级法：

0级：无病

1级：病斑相连面积占整个叶面积的1％以下；

3级：病斑相连面积占整个叶面积的1％-5％；

5级：病斑相连面积占整个叶面积的6％-25％；

7级：病斑相连面积占整个叶面积的26％-50％；

9级：病斑相连面积占整个叶面积的51％以上；

x为使用浓度为a时的活性组分A的防效，y为使用浓度为b时的活性组分B的防效。比较理论效果和实际效果，评价组合物的协同作用，以实际防效大于理论防效时为增效作用。含有肟菌酯的杀菌组合物对小麦白粉病的防治效果结果见表3。

表3组合物对小麦白粉病、叶锈田间效果

注：表3中最后一列“小麦叶锈”中，病害发生程度的分级标准为：“++++”表示叶锈发生重，“+++”表示叶锈发生较重，“++”表示叶锈发生中等，“+”表示叶锈发生轻，“-”表示基本未发生叶锈。

通过肟菌酯与乙嘧酚的组合物对小麦白粉病测试发现，肟菌酯与乙嘧酚的组合物在1:3-3:1时，组合物对小麦白粉病的效果均高于组合物的理论防效。显而易见，肟菌酯与乙嘧酚的组合物对小麦白粉病是增效的。另外意想不到的是，组合物处理对小麦叶锈的发生较单剂轻。

实施例4肟菌酯与乙嘧酚的组合物对草坪草病害试验

将单剂和组合物配制成悬浮剂。测定时，先将药液喷施于盆栽狗牙根杂草上，然后定量接种病原菌，保湿培养24h后，置于温室中培养，一定时间后测定植物叶面侵染的百分率。使用Abbot公式，将百分率转换成防效。

x为使用浓度为a时的活性组分A的防效，y为使用浓度为b时的活性组分B的防效。比较理论效果和实际效果，评价组合物的协同作用，以实际防效大于理论防效时为增效作用。结果见表4。

表4组合物对草坪草病害的效果

注：表4中最后一列“褐斑病发生情况”中，病害发生程度的分级标准为：“++++”表示褐斑病发生重，“++”表示褐斑病发生中等，“+”表示褐斑病发生轻，“-”表示基本未发生褐斑病。

通过肟菌酯与乙嘧酚的组合物对草坪病害病测试发现，肟菌酯与乙嘧酚的组合物在1:2和2:1时，组合物对草坪白粉病的效果均高于组合物的理论防效。另外，组合物中，加入壳寡糖后，在15mg/L时，肟菌酯与乙嘧酚的组合物中加入壳寡糖对白粉病的效果高于肟菌酯与乙嘧酚的组合物的效果，显而易见，肟菌酯与乙嘧酚的组合物及肟菌酯、乙嘧酚、壳寡糖的的组合物对草坪白粉病是增效的。另外意想不到的是，组合物处理对草坪褐斑病的发生较单剂轻。

Claims (10)

1.含有肟菌酯与乙嘧酚的杀菌组合物，其特征在于：组合物中肟菌酯和乙嘧酚的质量比为1～40∶40～1。

2.按照权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：乙嘧酚和乙嘧酚的质量比为1～10∶10～1。

3.按照权利要求1或2所述的杀菌组合物，其特征在于：肟菌酯和乙嘧酚的质量之和占组合物总质量的1-90％。

4.按照权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于：组合物制成乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂、微胶囊剂或水剂。

5.按照权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于：组合物中含有杀菌剂、肥料、植物生长调节剂中的一种或多种，例如组合物含有壳寡糖。

6.权利要求4或5的杀菌组合物的应用方法，其特征在于：组合物用于喷雾、灌根、拌种或撒施。

7.权利要求4或5的杀菌组合物的用途，其特征在于：组合物防治植物的一种或多种病害。

8.根据权利要求7的用途，其特征在于：病害为子囊菌亚门真菌引起的白粉病、炭疽病、叶斑病，鞭毛菌亚门真菌引起的霜霉病、晚疫病、霜疫霉病，担子菌亚门引起的锈病、黑穗病，半知菌类真菌引起的恶苗病、黑星病。

9.根据权利要求7的用途，其特征在于：防治的植物是葡萄、黄瓜、小麦、西瓜、苹果、柑橘、梨、荔枝、水稻、花卉、草坪草。

10.根据权利要求7的用途，其特征在于：病害为葡萄白粉病、黄瓜白粉病和霜霉病、小麦白粉病和叶斑病、草坪草白粉病和褐斑病。