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CN105413396A - 捕集尾气中co2的分层吸收剂 - Google Patents

捕集尾气中co2的分层吸收剂 Download PDF

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CN105413396A
CN105413396A CN201510687647.0A CN201510687647A CN105413396A CN 105413396 A CN105413396 A CN 105413396A CN 201510687647 A CN201510687647 A CN 201510687647A CN 105413396 A CN105413396 A CN 105413396A
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陆诗建
张建
李清方
刘海丽
张启阳
祝威
尚明华
张媛媛
陆胤君
文海力
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Sinopec Energy and Environmental Engineering Co Ltd
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Sinopec Energy and Environmental Engineering Co Ltd
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Abstract

本发明提供一种捕集尾气中CO2的分层吸收剂,其由基础吸收剂、活化剂、提沸点剂、水以及有机溶剂组成;所述基础吸收剂选自N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二甲基环己胺、N-甲基二乙醇胺、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、二异辛胺、异辛胺、二正丙胺、三正丙胺以及对硝基苯胺中的一种或几种;所述活化剂选自二异丙醇胺、二乙醇胺、二甘醇胺、三甘醇胺以及吗啉中的一种或几种;所述提沸点剂选自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙二醇单甲醚以及乙二酸中的一种或几种;所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、苯甲醇、苯乙醇、正丙醇以及醋酸异丙酯中的一种或几种。本发明的捕集尾气中CO2的分层吸收剂吸收能力强、吸收速率快、再生温度低、再生能耗低。

Description

捕集尾气中CO2的分层吸收剂
技术领域
本发明属于气体分离技术领域,具体涉及一种捕集尾气中CO2的分层吸收剂。
背景技术
随着经济的高速发展,全球各国对能源的需求越来越大,而化石燃料在能源结构中占据重要地位。化石燃料的消耗是全球环境恶化的主要根源之一,也是温室气体的最大排放源,CO2是造成全球温室效应及导致气候变化最主要的温室气体。燃煤电厂、燃气电厂及炼厂是中国排放CO2的主要源头,近年来,化肥厂、合成氨厂、氮肥厂、甲醇厂、煤化工厂等也已经成为排放CO2主要来源。目前化学溶剂吸收法捕集CO2技术是目前世界公认的缓解温室效应、并最适合工业化运行的有效途径之一。
一乙醇胺、二乙醇胺和N-甲基二乙醇胺被广泛应用到CO2捕集工艺中,然而这些溶液面临吸收效率低、稳定性差和再生能耗高等问题。为了进一步提高吸收剂的吸收能力、降低腐蚀性、减少溶液损耗和再生能耗,研究人员不断开发出了改进的醇胺吸收剂。化学溶剂吸收法经过几十年的发展,己经从开始的单组分高能耗的吸收剂发展为现在的复合组分低能耗的吸收剂,目前吸收剂的组成组分和含量问题,仍是世界各国学术界的研究热点。
2004年11月17日公开的中国专利CN1546207A公开了一种从气体混合物中分离CO2的溶剂和工艺,采用复合胺作为吸收剂从气体中脱除CO2。以叔胺、仲胺或伯胺为主要成分,在其中添加缓蚀剂、消泡剂和阻垢剂,主要应用于捕集工业尾气混合物中的二氧化碳,CO2分压为0.1MPa~0.25MPa。
2011年5月11日公布的中国专利CN102049173A公开了一种从气体混合物中深度脱除二氧化碳的方法。采用复合胺水溶液作为吸收剂,吸收剂总胺浓度20%~50%(质量分数),其主吸收剂为总胺浓度70%~90%的MDEA,助吸收剂为HEP、DMA2P中的两种,助吸收剂为总胺浓度的10%~30%。可用于催化干气作为乙烯原料时的精制,油田伴生气脱碳以用于轻烃分离。
2013年12月25日公布的中国专利CN103463955A公开了一种从工业尾气中分离回收二氧化碳的工艺,其吸收剂为20%-50%(质量分数)的单乙醇胺溶液,吸收温度30℃-50℃,工业尾气中CO2摩尔分数为0.1%-50%,工业尾气的进料压力为0.8MPa-1.2MPa。
2014年3月26日公布的中国专利CN103657382A公开了一种从气体混合物中双相吸收脱除二氧化碳的方法,其采用烯胺为有机溶液吸收剂,所述烯胺为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺和六乙烯七胺,有机溶液为C1-C10的醇类、甲苯、DMF、DMAC中的一种或几种,可用于烟道气、天然气或生物沼气中二氧化碳的脱除。
以上溶剂专利虽有其各自的优点,但其综合的脱碳能力普遍较低,腐蚀性强、易起泡,尤其是解吸能耗较高、再生温度高、抗氧化降解能力不强。
发明内容
鉴于背景技术中存在的问题,本发明目的是提供一种捕集尾气中CO2的分层吸收剂,其吸收能力强、吸收速率快、再生温度低、再生能耗低。
为了达到上述目的,本发明提供了一种捕集尾气中CO2的分层吸收剂,其由基础吸收剂、活化剂、提沸点剂、水以及有机溶剂组成;所述基础吸收剂选自N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二甲基环己胺、N-甲基二乙醇胺、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、二异辛胺、异辛胺、二正丙胺、三正丙胺以及对硝基苯胺中的一种或几种;所述活化剂选自二异丙醇胺、二乙醇胺、二甘醇胺、三甘醇胺以及吗啉中的一种或几种;所述提沸点剂选自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙二醇单甲醚以及乙二酸中的一种或几种;所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、苯甲醇、苯乙醇、正丙醇以及醋酸异丙酯中的一种或几种。
本发明的有益效果如下:
本发明的捕集尾气中CO2的分层吸收剂具有的优点是吸收能力强、吸收速率快、能耗低、捕集率高,在工业塔器内气液有限的停留接触时间内有效实现CO2的吸收;再生温度低、再生能耗低,再生温度小于等于100.5℃,再生能耗较常规溶剂降低明显。
附图说明
图1为500Nm3/d中高压CO2捕集连续测试中试实验装置。其中,附图标记说明如下:
1-尾气进口;2-吸收器;3-富液泵;4-相分离器;5-再生相泵;6-贫富液换热器;7-加热器;8-闪蒸罐;9-搅拌器;10-贫液泵;11-冷却器;12–配液槽;13-尾气出口;14-再生相泵;15-水冷器;16-气液分离器;17-CO2出口;18-水冷器;19-气液分离器;20-CO2出口;21-洗涤水进;22-洗涤水出;23-热流进;24-热流出;25-热流进;26-热流出。
具体实施方式
下面详细说明根据本发明的捕集尾气中CO2的分层吸收剂。
首先说明根据本发明的捕集尾气中CO2的分层吸收剂,其由基础吸收剂、活化剂、提沸点剂、水以及有机溶剂组成;所述基础吸收剂选自N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二甲基环己胺、N-甲基二乙醇胺、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、二异辛胺、异辛胺、二正丙胺、三正丙胺以及对硝基苯胺中的一种或几种;所述活化剂选自二异丙醇胺、二乙醇胺、二甘醇胺、三甘醇胺以及吗啉中的一种或几种;所述提沸点剂选自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙二醇单甲醚以及乙二酸中的一种或几种;所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、苯甲醇、苯乙醇、正丙醇以及醋酸异丙酯中的一种或几种。
本发明的捕集尾气中CO2的分层吸收剂与CO2混合发生反应,分层吸收剂中的基础吸收剂与CO2形成氨基甲酸盐,在有机溶剂存在下,氨基甲酸盐与有机溶剂不溶,因此,随着吸收反应的进行,基础吸收剂逐渐发生分层。分层后,大部分水(诸如90%以上)以及有机溶剂(80%以上)在上层,几乎全部的基础吸收剂、少量的有机溶剂以及水在下层。同时由于下层的水量较少,使得再生温度和再生能耗更低。
在本发明的捕集尾气中CO2的分层吸收剂中,活化剂起到“催化”作用,与CO2生成的中间体易于与基础吸收剂反应,可有效提升分层吸收剂的吸收速率。提沸点剂起到提升分层吸收剂整体沸点、在解吸时减少水份蒸发的作用,从而有效降低再生能耗。
在根据本发明的捕集尾气中CO2的分层吸收剂中,基础吸收剂、活化剂、提沸点剂、水、有机溶剂的质量比可为(28%~40%):(0.5%~5%):(0.5~2%):(25%~45%):(13%~40%)。
在根据本发明的捕集尾气中CO2的分层吸收剂中,所述尾气为化肥厂、合成氨厂、氮肥厂、甲醇厂或煤化工厂的尾气。
在根据本发明的捕集尾气中CO2的分层吸收剂中,所述尾气中CO2的体积分数为30%~80%。
在根据本发明的捕集尾气中CO2的分层吸收剂中,所述尾气中CO2的分压力为0.2MPa~1.2MPa。
在根据本发明的捕集尾气中CO2的分层吸收剂中,所述尾气的总压力为0.5MPa~3MPa。
在根据本发明的捕集尾气中CO2的分层吸收剂中,所述尾气的温度为30℃~60℃。
接下来说明根据本发明的捕集尾气中CO2的分层吸收剂的实施例,均在500Nm3/d中高压CO2捕集连续测试中试实验装置(采用图1的装置)上完成。
实施例1
配制300L分层吸收剂,其中,各组分组成以及含量如下:
基础吸收剂的总含量为30wt%,其中,N-甲基二乙醇胺的含量为20wt%、N,N-二甲基乙醇胺的含量为10wt%;活化剂的总含量为3wt%,其中,二乙醇胺的含量为2wt%、二异丙醇胺的含量为1wt%;提沸点剂的总含量为1.5wt%,其中,二甲基甲酰胺的含量为1wt%、二甲基乙酰胺的含量为0.5wt%;有机溶剂的总含量为30wt%,其中,甲醇的含量为20wt%、醋酸异丙酯的含量为10wt%;水的含量为35.5wt%。
测试过程为:参见图1,将温度为40℃,气相CO2分压力为0.2MPa、体积分数为30%的含有CO2、O2和N2的混合气体(模拟煤化工厂的尾气)输入充有上述分层吸收剂的500Nm3/dCO2捕集连续测试中试实验装置,其中吸收塔塔径150mm,塔高12m,填料层8m;解吸塔塔径150mm,塔高10m,填料层6m;溶液循环量为2000L/h,进气量为21Nm3/h,吸收温度为40℃,解吸温度由再生塔底加热器控制。吸收塔底、解吸塔底均设有取样口。开始试验后每天取样分析,其中吸收塔底、解吸塔底取样分析测定溶液中CO2含量。相关数据结果见表1。
表1分层吸收剂吸收、解吸试验结果
实施例2
配制300L分层吸收剂,其中,各组分组成以及含量如下:
基础吸收剂的总含量为30wt%,其中,N-甲基二乙醇胺的含量为20wt%、N,N-二甲基环己胺的含量为10wt%;活化剂的总含量为3wt%,其中,二乙醇胺的含量为2wt%、二甘醇胺的含量为1wt%;提沸点剂的总含量为1.5wt%,其中,二甲基乙酰胺的含量为1wt%、乙二醇单甲醚的含量为0.5wt%;有机溶剂的总含量为30wt%,其中,甲醇的含量为20wt%、正丙醇的含量为10wt%;水的含量为35.5wt%。
测试过程与实施例1相同,相关数据结果见表2。
表2分层吸收剂吸收、解吸试验结果
实施例3
配制300L分层吸收剂,其中,各组分组成以及含量如下:
基础吸收剂的总含量为30wt%,其中,N-甲基二乙醇胺的含量为20wt%、1,4-二氨基丁烷的含量为10wt%;活化剂的总含量为3wt%,其中,二甘醇胺的含量为2wt%、三甘醇胺的含量为1wt%;提沸点剂的总含量为1.5wt%,其中,乙二醇单甲醚的含量为1wt%、乙二酸的含量为0.5wt%;有机溶剂的总含量为30wt%,其中,甲醇的含量为20wt%、苯乙醇的含量为10wt%;水的含量为35.5wt%。
除混合气体中CO2的分压力为0.4MPa外,测试过程与实施例1相同,相关数据结果见表3。
表3分层吸收剂吸收、解吸试验结果
实施例4
配制300L分层吸收剂,其中,各组分组成以及含量如下:
基础吸收剂的总含量为30wt%,其中,N,N-二甲基环己胺的含量为20wt%、1,5-二氨基戊烷的含量为10wt%;活化剂的总含量为3wt%,其中,吗啉的含量为2wt%、二甘醇胺的含量为1wt%;提沸点剂的总含量为1.5wt%,其中,二甲基甲酰胺的含量为1wt%、乙二酸的含量为0.5wt%;有机溶剂的总含量为30wt%,其中,甲醇的含量为20wt%、苯甲醇的含量为10wt%;水的含量为35.5wt%。
除混合气体中CO2的分压力为0.4MPa外,测试过程与实施例1相同,相关数据结果见表4。
表4分层吸收剂吸收、解吸试验结果
实施例5
配制300L分层吸收剂,其中,各组分组成以及含量如下:
基础吸收剂的总含量为30wt%,其中,N-甲基二乙醇胺的含量为20wt%、1,4-二氨基丁烷的含量为10wt%;活化剂的总含量为3wt%,其中,二乙醇胺的含量为2wt%、二异丙醇胺的含量为1wt%;提沸点剂的总含量为1.5wt%,其中,二甲基甲酰胺的含量为1wt%、二甲基乙酰胺的含量为0.5wt%;有机溶剂的总含量为30wt%,其中,乙醇的含量为20wt%、醋酸异丙酯的含量为10wt%;水的含量为35.5wt%。
除混合气体中CO2的分压力为0.6MPa外,测试过程与实施例1相同,相关数据结果见表5。
表5分层吸收剂吸收、解吸试验结果
实施例6
配制300L分层吸收剂,其中,各组分组成以及含量如下:
基础吸收剂的总含量为35wt%,其中,N-甲基二乙醇胺的含量为20wt%、1,5-二氨基戊烷的含量为10wt%、二异辛胺的含量为5wt%;活化剂的总含量为3wt%,其中,二异丙醇胺的含量为2wt%、三甘醇胺的含量为1wt%;提沸点剂的总含量为1.5wt%,其中,二甲基甲酰胺的含量为1wt%、乙二酸的含量为0.5wt%;有机溶剂的总含量为30wt%,其中,乙醇的含量为20wt%、正丙醇的含量为10wt%;水的含量为30.5wt%。
除混合气体中CO2的分压力为0.6MPa外,测试过程与实施例1相同,相关数据结果见表6。
表6分层吸收剂吸收、解吸试验结果
实施例7
配制300L分层吸收剂,其中,各组分组成以及含量如下:
基础吸收剂的总含量为35wt%,其中,N,N-二乙基乙醇胺的含量为20wt%、1,4-二氨基丁烷的含量为10wt%、异辛胺的含量为5wt%;活化剂的总含量为3wt%,其中,吗啉的含量为2wt%、二异丙醇胺的含量为1wt%;提沸点剂的总含量为1.5wt%,其中,二甲基甲酰胺的含量为1wt%、乙二醇单甲醚的含量为0.5wt%;有机溶剂的总含量为30wt%,其中,乙醇的含量为20wt%、苯乙醇的含量为10wt%;水的含量为30.5wt%。
除混合气体中CO2的分压力为0.8MPa外,测试过程与实施例1相同,相关数据结果见表7。
表7分层吸收剂吸收、解吸试验结果
实施例8
配制300L分层吸收剂,其中,各组分组成以及含量如下:
基础吸收剂的总含量为35wt%,其中,N,N-二乙基乙醇胺的含量为20wt%、1,5-二氨基戊烷的含量为10wt%、二正丙胺的含量为5wt%;活化剂的总含量为3wt%,其中,二乙醇胺的含量为2wt%、三甘醇胺的含量为1wt%;提沸点剂的总含量为1.5wt%,其中,二甲基甲酰胺的含量为1wt%、二甲基乙酰胺的含量为0.5wt%;有机溶剂的总含量为30wt%,其中,乙醇的含量为20wt%、正丙醇的含量为10wt%;水的含量为30.5wt%。
除混合气体中CO2的分压力为0.8MPa外,测试过程与实施例1相同,相关数据结果见表8。
表8分层吸收剂吸收、解吸试验结果
实施例9
配制300L分层吸收剂,其中,各组分组成以及含量如下:
基础吸收剂的总含量为35wt%,其中,N,N-二甲基环己胺的含量为20wt%、1,4-二氨基丁烷的含量为10wt%、三正丙胺的含量为5wt%;活化剂的总含量为3wt%,其中,二乙醇胺的含量为2wt%、吗啉的含量为1wt%;提沸点剂的总含量为1.5wt%,其中,二乙基甲酰胺的含量为1wt%、乙二醇单甲醚的含量为0.5wt%;有机溶剂的总含量为30wt%,其中,甲醇的含量为20wt%、苯甲醇的含量为5wt%、醋酸异丙酯的含量为5wt%;水的含量为30.5wt%。
除混合气体中CO2的分压力为1.0MPa外,测试过程与实施例1相同,相关数据结果见表9。
表9分层吸收剂吸收、解吸试验结果
实施例10
配制300L分层吸收剂,其中,各组分组成以及含量如下:
基础吸收剂的总含量为35wt%,其中,N,N-二甲基环己胺的含量为20wt%、1,4-二氨基丁烷的含量为10wt%、对硝基苯胺的含量为5wt%;活化剂的总含量为3wt%,其中,吗啉的含量为1.5wt%、二异丙醇胺的含量为1wt%、二甘醇胺的含量为0.5wt%;提沸点剂的总含量为1.5wt%,其中,二甲基乙酰胺的含量为1wt%、乙二酸的含量为0.5wt%;有机溶剂的总含量为30wt%,其中,乙醇的含量为20wt%、苯甲醇的含量为5wt%、醋酸异丙酯的含量为5wt%;水的含量为30.5wt%。
除混合气体中CO2的分压力为1.0MPa,测试过程与实施例1相同,相关数据结果见表10。
表10分层吸收剂吸收、解吸试验结果
对比例1
配制300L分层吸收剂,其中,各组分组成以及含量如下:
基础吸收剂三乙烯四胺的含量为35wt%;提沸点剂的总含量为1.5wt%,其中,二甲基甲酰胺的含量为1wt%、二甲基乙酰胺的含量为0.5wt%;有机溶剂的总含量30wt%,其中,乙醇的含量为20wt%、正丙醇的含量为10wt%;水的含量为33.5wt%。
测试过程与实施例8相同,相关数据结果见表11。
表11分层吸收剂吸收、解吸试验结果

Claims (7)

1.一种捕集尾气中CO2的分层吸收剂,其特征在于,所述捕集尾气中CO2的分层吸收剂由基础吸收剂、活化剂、提沸点剂、水以及有机溶剂组成;
所述基础吸收剂选自N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二甲基环己胺、N-甲基二乙醇胺、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、二异辛胺、异辛胺、二正丙胺、三正丙胺以及对硝基苯胺中的一种或几种;
所述活化剂选自二异丙醇胺、二乙醇胺、二甘醇胺、三甘醇胺以及吗啉中的一种或几种;
所述提沸点剂选自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙二醇单甲醚以及乙二酸中的一种或几种;
所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、苯甲醇、苯乙醇、正丙醇以及醋酸异丙酯中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的捕集尾气中CO2的分层吸收剂,其特征在于,基础吸收剂、活化剂、提沸点剂、水、有机溶剂的质量比为(28%~40%):(0.5%~5%):(0.5~2%):(25%~45%):(13%~40%)。
3.根据权利要求1所述的捕集尾气中CO2的分层吸收剂,其特征在于,所述尾气为化肥厂、合成氨厂、氮肥厂、甲醇厂或煤化工厂的尾气。
4.权利要求1所述的捕集尾气中CO2的分层吸收剂,其特征在于,所述尾气中CO2的体积分数为30%~80%。
5.权利要求1所述的捕集尾气中CO2的分层吸收剂,其特征在于,所述尾气中CO2的分压力为0.2MPa~1.2MPa。
6.权利要求1所述的捕集尾气中CO2的分层吸收剂,其特征在于,所述尾气的总压力为0.5MPa~3MPa。
7.权利要求1所述的捕集尾气中CO2的分层吸收剂,其特征在于,所述尾气的温度为30℃~60℃。
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