CN105399767B - 一种n‑烃基取代磷酰三胺的生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种N‑烃基取代磷酰三胺的生产方法，在有机溶剂中，氨以液体的形式与烃基胺基磷酰二氯发生反应。进一步包括以下步骤：(1)在有机溶剂和缚酸剂存在的条件下，磷酰三氯与烃基伯胺反应，生成烃基胺基磷酰二氯；(2)步骤(1)中的反应液直接与液氨反应，并进行回温，生成N‑烃基取代磷酰三胺。步骤(2)中优选先加入液氨，再加入步骤(1)反应液进行反应。本发明的生产方法可以是间歇或者连续的，中间体无需提纯，反应条件温和，副产物少，收率好，纯度高，适合工业化生产。

Description

一种N-烃基取代磷酰三胺的生产方法

发明领域

本发明涉及一种脲酶抑制剂N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，特别涉及一种N-烃基取代磷酰三胺的适合工业化的生产方法。

背景技术

N-烃基取代磷酰三胺是一种高效的尿激酶抑制剂。目前世界上应用最广泛的尿素，必须通过土壤中的尿激酶的酶解，转换成胺基甲酸铵，以铵态氮的形式被植物吸收。由于土壤中的尿激酶的活性很高，转换尿素释放胺态氮的速度很快，农作物来不及吸收，就以氨态氮挥发损失掉。其中部分被农作物吸收的铵态氮还能转换成硝态氮，通过浸出和挥发引起大气和土壤环境变坏。N-烃基取代磷酰三胺可以和尿素以一定比例配制的复合型肥料。一方面可以抑制脲酶的活性，使尿素减缓水解速度，使尿素容易被植物吸收，极大的提高了尿素的利用率。另一方面还可以提供磷、硫、氮等元素，使土壤得到较好的改良。例如，US4530714报道了N-正丁基硫代磷酰三胺能显著提高尿素的利用率，CN101370753、CN104045465报道了N-正丁基硫代磷酰三胺作为脲酶抑制剂在尿素及尿素基复合肥料中的应用。

目前，烃基取代磷酰三胺的合成方法是烃基伯胺和磷酰三氯反应得到烃基胺基磷酰二氯，再通入氨气得到烃基取代磷酰三胺。按照第一步反应制备得到的产物烃基胺基磷酰二氯是否分离纯化后，再与氨进行氨化反应，分为两步法和一步法。将烃基胺基磷酰二氯分离纯化后再与氨反应的两步法，工艺较复杂，收率较低，产品的制备成本高。而且现有技术中，无论是两步法还是一步法，其中的氨化反应中基本上是通入氨气来完成。在氨化过程中是氨与烃基胺磷酰二氯进行反应，两个氯被氨基所取代，同时掉下的氯与氨生成氯化铵，在这个过程中会产生大量的副产物。主要包括两个副反应，一是烃基胺基团会被氨基所取代生成三氨基取代磷酰三胺；二是生成的产物N-烃基取代磷酰三胺与二氯化物，生成了二聚物，甚至多聚物，例如：极大的降低了反应的收率，给后续的分离造成了困难。同时由于此反应是通过氨气来实现，氨气首先需要通过外表面的扩散进入，再经过液膜内扩散，然后和溶剂中的二氯化物反应，这样氨气在溶剂中的溶解度成了制约反应的一个因素，另一方面，反应过程中氨气是以气体从气相扩散到气液界面，再从气液界面扩散到液体溶剂，传质过程也是反应的一个重要影响因素，反应中与烃基氨基磷酰二氯接触不充分，延长了反应时间，上述这几个方面因素综合影响了反应的收率，产品的质量以及反应的效率。

CN101981040公开了一种由氨与氨基二氯化物制备三酰胺的方法，虽然提到了可以采用液氨或者氨气作为反应物，但是该方法中需要特殊的反应器以保证反应以无回混方式进行，并且要保证二氯化物浓度总是低于反应混合物的0.2％以下，因而成本高，限制了该方法的大规模工业化生产。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，具有生产效率高、收率好、纯度高等优点，并且不需要复杂的设备，适合工业化生产。

本发明所采取的技术方案如下：

一种N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，在有机溶剂中，氨以液体的形式与烃基胺基磷酰二氯发生反应。

所述烃基胺基磷酰二氯的化学式为其中，X为氧或硫；R为C2～C8的烃基，例如丙基，正丁基，异丁基，苄基。

所述N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，优选先加入液氨，再加入烃基胺基磷酰二氯进行反应。

所述N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，反应温度维持在-50～15℃，反应压力维持在0～1.0MPa。

所述N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，反应温度维持在-50～15℃时，在反应过程中未参与反应的N-烃基取代磷酰二氯占全部N-烃基取代磷酰二氯的质量分数的1％～10％时，进行回温，回温时温度升高至20～35℃。

所述液氨与烃基胺基磷酰二氯的摩尔比为4:1～7:1。

所述有机溶剂为沸点在30～150℃范围内的有机溶剂，包括二氯甲烷，四氢呋喃，乙酸乙酯，氯仿，甲苯，乙酸丁酯，甲基四氢呋喃，1,4-二氧六环，1,3-二氧戊环，四氢吡喃，甲基叔丁基醚，二异丙基醚，二正丙基醚，二正丁基醚，二异丁基醚，乙二醇二甲醚。

本发明所述的一种N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，进一步包括以下步骤：

(1)在有机溶剂和缚酸剂存在的条件下，磷酰三氯与烃基伯胺反应，生成烃基胺基磷酰二氯；

(2)步骤(1)中的反应液直接与液氨反应，反应过程中未参与反应的N-烃基取代磷酰二氯占全部N-烃基取代磷酰二氯的质量分数的1％～10％时，回温，生成N-烃基取代磷酰三胺。

具体反应式如下：

其中，X为氧或硫；R为C2～C8的烃基，例如丙基，正丁基，异丁基，苄基。

本发明所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，优选步骤(2)中先加入液氨，再加入步骤(1)的反应液进行反应。

本发明所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，所述步骤(1)反应温度维持在-50～30℃。

本发明所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，所述步骤(2)反应温度维持在-50～15℃，反应压力维持在0～1.0MPa。

本发明所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，所述步骤(2)回温时，温度升高至20℃～35℃。

本发明所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，步骤(1)中的磷酰三氯、烃基伯胺与缚酸剂的摩尔比为1:(0.8～1.2):(0.8～1.5)。

本发明所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，步骤(1)中有机溶剂总的质量用量与磷酰三氯的质量用量比为4:1～19:1。

本发明所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，步骤(1)中有机溶剂为沸点在30～150℃范围内的有机溶剂，包括二氯甲烷，四氢呋喃，乙酸乙酯，氯仿，甲苯，甲基四氢呋喃，1,4-二氧六环，1,3-二氧戊环，四氢吡喃，甲基叔丁基醚，二异丙基醚，二正丙基醚，二正丁基醚，二异丁基醚，乙二醇二甲醚。

本发明所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，其中步骤(1)中的缚酸剂为无机碱或有机碱，所述无机碱选自碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸氢胺；所述有机碱为胺类，优选为叔胺，更优选三烷基胺。所述三烷基胺包括三甲胺、三乙胺、三正丙胺或三正丁胺。

本发明所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，步骤(1)中的缚酸剂为有机碱时，步骤(2)中生成的缚酸剂盐酸盐与液氨反应得到该缚酸剂，该缚酸剂可以返回到步骤(1)中循环使用。

本发明所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，步骤(2)中的液氨与步骤(1)中的磷酰三氯的摩尔比为5:1～8:1。

本发明所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，从步骤(2)中得到的反应液过滤后，再进行洗涤，脱溶，得到N-烃基取代磷酰三胺的粗品，然后加入有机溶剂进行重结晶，得到纯品N-烃基取代磷酰三胺。

本发明所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，重结晶所需要的有机溶剂为下列一种或 任意几种按任意比例的混合：甲苯、正戊烷、正己烷、正庚烷、环己烷、异己烷、异辛烷、石油醚、二氯甲烷、2-甲基四氢呋喃、甲醇、乙醇、乙酸乙酯。

本发明所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，脱溶后所得的有机溶剂可以返回到步骤(1)中循环使用。

本发明所述液氨，可以是由氨气通过降温、加压等方式液化得到。

本发明所述的N-烃基取代磷酰三胺生产方法可以间歇或者连续生产。

本发明所述的直接采用烃基胺基磷酰二氯与液氨反应制备N‐烃基取代磷酰三胺的条件可以套用从磷酰三氯到N-烃基取代磷酰三胺的制备方法中步骤(2)中氨化反应的条件。

本发明所述的烃基伯胺可以是两种以上烃基伯胺的混合物，例如正丙胺与正丁胺的混合物。

与现有技术比，本发明具有以下有益效果：

(1)本发明所述的生产方法，氨化过程中采用液氨作为原料，一方面突破了氨在溶剂中溶解度的限制，使得液氨与溶剂中的二氯化物以更接近理论摩尔比反应，有效抑制N-烃基取代磷酰三胺与二氯化物生成二聚物的副反应；另一方面氨呈液态，使氨和二氯化物呈均相反应，避免了原来的气体扩散到液体的漫长过程，提高传质效率，加快了反应速度，从而也提高了反应收率。另外采用液氨作为原料，整个反应易于控制氨的反应比例，为操作上带来了方便，并且由于对于液氨的有效控制，有利于减少副反应的发生。

(2)本发明所述的生产方法，在氨化过程中优选在反应釜中预先加入足量的液氨，再加入烃基胺基磷酰二氯进行反应，使得中间体烃基胺基磷酰二氯能够与足量的液氨进行反应，生成目标产物N-烃基取代磷酰三胺，减少N-烃基取代磷酰三胺与烃基胺基磷酰二氯发生聚合生成二聚物，甚至多聚物，提高产物收率。

(3)本发明所述的生产方法，在氨化过程中，保持较低的温度(-50～15℃)，反应选择性好，能够有效抑制N-烃基取代磷酰三胺与烃基胺基磷酰二氯生成二聚物的副反应；当未参与反应的N-烃基胺基磷酰二氯占全部N-烃基胺基磷酰二氯的质量分数的1％～10％时，进行回温，升高反应温度(20～35℃)，一方面可以缩短反应时间，有效加快反应速度，且此时升高反应温度并不会增加副反应的发生；另一方面回温有利于未反应的液氨汽化，有利于实现氨的循环套用。

(4)本发明所述的从磷酰三氯到N-烃基取代磷酰三胺生产方法，步骤(1)中反应温度为-50～30℃，反应的选择性好，可以抑制磷酰三氯的二级取代反应，提高产品的收率。

(5)本发明所述的从磷酰三氯到N-烃基取代磷酰三胺的生产方法中，步骤(1)产生的反应液无需提纯，工艺简单，节省成本，无其他副产物，适合工业化生产；步骤(2)中液氨与反应产 生的氯化氢结合生成氯化铵沉淀，更有利于反应的进行；并且若步骤(1)的缚酸剂为有机碱时，步骤(2)中生成得到的该缚酸剂可以循环使用，步骤(3)中脱溶得到的溶剂也可以循环使用，大大的节省了成本，实现了绿色环保的化工模式。

(6)本发明所述的生产方法，不需要特殊的反应器即可进行，反应条件简单，收率高，易于实现工业化生产。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步说明。

实施例1(N-正丁基硫代磷酰三胺)

将三氯硫磷25.43g溶于180g乙酸乙酯中，放入装有搅拌的四口烧瓶中，先加入三乙胺15.18克，将正丁胺11.54g滴加到三氯硫磷的乙酸乙酯溶液，滴加时间保持在1小时，保温时间0.5小时，将反应温度控制在-30℃，取样分析三氯硫磷的含量测不出来，结束反应，得到第一步的反应液；

打开氨气钢瓶，通入氨气，氨气通过一个冷肼，从外面可以看到逐渐由液氨出现，制取一定量液氨后，在一个装有搅拌的四口烧瓶内开动制冷装置，维持温度在-45℃，加入液氨12.75g，逐渐滴加预冷的第一步的反应液，开始反应，滴加时间保持在1.5小时，取样检测，当未参与反应的N-正丁胺基硫代磷酰二氯占全部N-正丁胺基硫代磷酰二氯的质量分数的2％时，进行回温，升高温度至25℃，取样分析直至取代物的含量测不出来为反应结束，氨化过程和回温过程，总时间为2小时5分钟，对产物进行过滤，洗涤后，脱溶，用正己烷重结晶得到N-正丁基硫代磷酰三胺的产品纯度为98.7％，收率为95.1％。

实施例2(N-正丙基硫代磷酰三胺)

将三氯硫磷25.43g溶于180g乙酸乙酯中，放入装有搅拌的四口烧瓶中，先加入三乙胺15.18克，将正丙胺8.9g滴加到三氯硫磷的乙酸乙酯溶液，滴加时间保持在1小时，保温时间0.5小时，将反应温度控制在-15℃，取样分析三氯硫磷的含量测不出来，结束反应，得到第一步的反应液；

将高压釜置入低温油浴锅，保持压力釜中温度在-20℃，合上釜盖，将氨气钢瓶与压力釜相连,将氨气通入压力釜中,这时保持压力釜的压力0.18MPa,压力釜的温度保持在-20℃，可以观察到氨在这个状态已经成液态。制取13.5g液氨后，将预冷的第一步的反应液滴加入高压釜内，滴加时间保持在1.5小时，继续维持压力为0.18MPa，温度为-20℃反应，取样检测，当 未参与反应的N-正丙胺基硫代磷酰二氯占全部N-正丙胺基硫代磷酰二氯的质量分数的6％时，进行回温，升高温度至30℃，取样分析直至取代物的含量测不出来为反应结束，氨化过程和回温过程，总的反应时间为2小时12分钟，过滤，洗涤后，并对产物进行脱溶，用乙酸乙酯重结晶得到N-正丙基硫代磷酰三胺，纯度97.5％，收率为93.2％。

实施例3(N-正丁基硫代磷酰三胺和N-正丙基硫代磷酰三胺的混合物)

将三氯硫磷25.43g溶于160g乙酸乙酯中，放入装有搅拌的四口烧瓶中，先加入三乙胺15.18g，将正丁胺6.8g和正丙胺3.54g滴加到三氯硫磷的乙酸乙酯溶液，滴加时间保持在2h，保温时间1h，将反应温度控制在-10℃，取样分析三氯硫磷的含量测不出来，结束反应，得到第一步的反应液；

将13g液氨加入反应釜内，保持反应釜中温度在-40℃，并滴加预冷的第一步的反应液，滴加时间为1小时，继续保持温度在-40℃反应，取样检测，当未参与反应的N-正丁胺基硫代磷酰二氯和N-正丙胺基硫代磷酰二氯占全部N-正丁胺基硫代磷酰二氯和N-正丙胺基硫代磷酰二氯总量的质量分数的8％时，进行回温，升高温度至35℃，取样分析直至取代物的含量测不出来为反应结束，氨化过程和回温过程，总时间为2小时16分钟，得到N-正丁基硫代磷酰三胺、N-正丙基硫代磷酰三胺和氯化铵沉淀，过滤，洗涤后，并对产物进行脱溶，进一步得到N-正丁基硫代磷酰三胺和N-正丙基硫代磷酰三胺，总收率为93.1％。

实施例4(N-异丁基硫代磷酰三胺)

将三氯硫磷24.32g溶于143g氯仿中，放入装有搅拌的四口烧瓶中，先加入三正丙胺21.5g，将异丁胺11.52g滴加到三氯硫磷的氯仿溶液，滴加时间保持在2小时，保温时间1小时，将反应温度控制在10℃，取样分析三氯硫磷的含量测不出来，结束反应，得到第一步的反应液；

将液氨12.75g通入四口烧瓶中，保持温度在-45℃，逐渐滴加预冷的第一步的反应液，开始反应，滴加时间保持在1.5h，当未参与反应的N-异丁基硫代磷酰二氯占全部N-异丁基基硫代磷酰二氯的质量分数的10％时，进行回温，升高温度至30℃，取样分析直至取代物的含量测不出来为反应结束，氨化过程和回温过程，总时间为2小时15分钟，过滤，洗涤后，脱溶，用氯仿重结晶得到N-异丁基硫代磷酰三胺的产品纯度为98.2％，收率为94.8％。

实施例5(N-苄基硫代磷酰三胺)

将三氯硫磷25.62g溶于180g甲苯中，放入装有搅拌的四口烧瓶中，先加入三正丁胺28.4克，将苄胺16.3g滴加到三氯硫磷的甲苯溶液，滴加时间保持在2小时，保温时间1小时，将反 应温度控制在-20℃，取样分析三氯硫磷的含量测不出来，结束反应，得到第一步的反应液；

将液氨12.75g通入四口烧瓶中，保持温度在-45℃，逐渐滴加预冷的第一步的反应液，开始反应，滴加时间保持在1.5小时，当未参与反应的N-苄基硫代磷酰二氯占全部N-苄基硫代磷酰二氯的质量分数的7％时，进行回温，升高温度至30℃，取样分析直至取代物的含量测不出来为反应结束，氨化过程和回温过程，总时间为2小时，过滤，洗涤后，脱溶，用甲苯重结晶得到N-苄基硫代磷酰三胺的产品纯度为97.7％，收率为93.2％。

实施例6(N-正丁基氧代磷酰三胺)

将三氯氧磷23g溶于160g乙酸乙酯中，放入装有搅拌的四口烧瓶中，保持温度在-20℃，先加入三甲胺8.85g，将正丁胺11.6g滴加到三氯硫磷的乙酸乙酯溶液，滴加时间保持在2h，保温时间1h，将反应温度控制在-20℃，取样分析三氯硫磷的含量测不出来，结束反应，得到第一步的反应液；

将液氨12.75g通入四口烧瓶中，保持温度在-45℃，逐渐滴加预冷的第一步的反应液，开始反应，滴加时间保持在1.5小时，当未参与反应的N-正丁胺基氧代磷酰二氯占全部N-正丁胺基氧代磷酰二氯的质量分数的10％时，进行回温，升高温度至30℃，氨化过程和回温过程，总时间为2小时5分钟，取样分析直至取代物的含量测不出来为反应结束，过滤，洗涤后，脱溶，用甲苯重结晶得到N-正丁基氧代磷酰三胺的产品纯度为95.5％，收率为93.4％。

对比实施例1

将三氯硫磷25.43g溶于180g乙酸乙酯中，放入装有搅拌的四口烧瓶中，先加入三乙胺15.18g，将正丁胺11.54g滴加到三氯硫磷的乙酸乙酯溶液，滴加时间保持在1小时，保温时间0.5小时，将反应温度控制在-30℃，取样分析三氯硫磷的含量测不出来，结束反应，得到第一步的反应液；

先将20g乙酸乙酯加入到四口烧瓶中，再将氨气连续不断的通入四口烧瓶中，维持温度在0℃，逐渐滴加预冷的第一步的反应液，开始反应，滴加时间保持在1.5小时，期间通入氨气的总量为16.54L，当未参与反应的N-正丁胺基硫代磷酰二氯占全部N-正丁胺基硫代磷酰二氯的质量分数的2％时，进行回温，升高温度至25℃，取样分析直至取代物的含量测不出来为反应结束，总的氨化反应时间为3小时，对产物进行过滤，洗涤后，脱溶，用正己烷重结晶得到N-正丁基硫代磷酰三胺的产品纯度为95.7％，收率为82.3％。

对比实施例2

将三氯硫磷25.43g溶于180g乙酸乙酯中，放入装有搅拌的四口烧瓶中，先加入三乙胺15.18g，将正丁胺11.54g滴加到三氯硫磷的乙酸乙酯溶液，滴加时间保持在2小时，保温时间1小时，将反应温度控制在-30℃，取样分析三氯硫磷的含量测不出来，结束反应，得到第一步的反应液；

将第一步得到的反应液加入一个四口烧瓶内，开动搅拌，维持温度在-45℃，再滴加液氨12.75g，开始反应，液氨滴加时间保持在1.5小时，当未参与反应的N-正丁胺基硫代磷酰二氯占全部N-正丁胺基硫代磷酰二氯的质量分数的2％时，进行回温，升高温度至25℃，取样分析直至取代物的含量测不出来为反应结束，总的氨化反应时间为2小时35分钟，过滤，洗涤后，脱溶，用正己烷重结晶得到N-正丁基硫代磷酰三胺的产品纯度为94.5％，收率为84.3％。

对比实施例3

将三氯硫磷25.43g溶于180g乙酸乙酯中，放入装有搅拌的四口烧瓶中，先加入三乙胺15.18g，将正丁胺11.54g滴加到三氯硫磷的乙酸乙酯溶液，滴加时间保持在2小时，保温时间1小时，将反应温度控制在-30℃，取样分析三氯硫磷的含量测不出来，结束反应，得到第一步的反应液；

一个装有搅拌的四口烧瓶内维持温度在-45℃，加入液氨12.75g，逐渐滴加预冷的第一步的反应液，开始反应，滴加时间保持在1.5小时，总的氨化反应时间为4小时，对产物进行过滤，洗涤后，脱溶，用正己烷重结晶得到N-正丁基硫代磷酰三胺的产品纯度为93.7％，收率为75.2％。

Claims (18)

1.一种N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，其特征在于，在有机溶剂中，氨以液体的形式与烃基胺基磷酰二氯发生反应，所述烃基胺基磷酰二氯的化学式为其中，X为氧或硫；R为C2～C8的烃基；

反应温度为-50～15℃，在反应过程中未参与反应的N-烃基取代磷酰二氯占全部N-烃基取代磷酰二氯的质量分数的1％～10％时，进行回温，回温时温度升高至20～35℃。

2.根据权利要求1所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，其特征在于，所述烃基胺基磷酰二氯的化学式中的R为丙基、丁基、异丁基或苄基。

3.根据权利要求1所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，其特征在于，先加入液氨，再加入烃基胺基磷酰二氯进行反应，所述反应温度为-50～15℃，反应压力为0～1.0MPa。

4.根据权利要求1所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，其特征在于，所述液氨与烃基胺基磷酰二氯的摩尔比为4:1～7:1。

5.根据权利要求1所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，其特征在于，进一步包括以下步骤：(1)在有机溶剂和缚酸剂存在的条件下，磷酰三氯与烃基伯胺反应，生成烃基胺基磷酰二氯；(2)步骤(1)中的反应液直接与液氨反应，反应过程中未参与反应的N-烃基取代磷酰二氯占全部N-烃基取代磷酰二氯的质量分数的1％～10％时，进行回温，生成N-烃基取代磷酰三胺；反应式如下：

其中，X为氧或硫；R为C2～C8的烃基。

6.根据权利要求5所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，其特征在于，R为丙基、正丁基、异丁基或苄基。

7.根据权利要求1或5所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，其特征在于，所述有机溶剂为沸点在30～150℃范围内的有机溶剂。

8.根据权利要求7所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，其特征在于，所述有机溶剂为二氯甲烷，四氢呋喃，乙酸乙酯，氯仿，甲苯，乙酸丁酯，甲基四氢呋喃，1,4-二氧六环，1,3-二氧戊环，四氢吡喃，甲基叔丁基醚，二异丙基醚，二正丙基醚，二正丁基醚，二异丁基醚，乙二醇二甲醚。

9.根据权利要求5所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，其特征在于，所述步骤(2)中先加入液氨，再加入步骤(1)的反应液进行反应。

10.根据权利要求5所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，其特征在于，所述步骤(1)中反应温度维持在-50～30℃。

11.根据权利要求5所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，其特征在于，所述步骤(2)中反应温度维持在-50～15℃，反应压力维持在0～1.0MPa。

12.根据权利要求5所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，其特征在于，所述步骤(1)中的磷酰三氯、烃基伯胺与缚酸剂的摩尔比为1:(0.8～1.2):(0.8～1.5)。

13.根据权利要求5所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，其特征在于，所述步骤(1)中有机溶剂总的质量用量与磷酰三氯的质量用量比为4:1～19:1。

14.根据权利要求5所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，其特征在于，所述步骤(1)中的缚酸剂为有机碱或无机碱，所述无机碱选自碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸氢铵，所述有机碱为胺类。

15.根据权利要求14所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，其特征在于，所述胺类为叔胺。

16.根据权利要求15所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，其特征在于，所述叔胺为三烷基胺。

17.根据权利要求16所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，其特征在于，三烷基胺包括三甲胺、三乙胺、三正丙胺或三正丁胺。

18.根据权利要求5所述的N-烃基取代磷酰三胺的生产方法，其特征在于，所述步骤(2)中的液氨与三氯硫磷的摩尔比为5:1～8:1。