CN105360120B - 一种含有氯氟氰虫酰胺与杀虫单的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及的是农业领域，具体涉及一种杀虫组合物，特别地涉及一种含有氯氟氰虫酰胺与杀虫单的杀虫组合物及其应用。一种含有氯氟氰虫酰胺与杀虫单的杀虫组合物，其特征在于，所述杀虫组合物含有活性成分氯氟氰虫酰胺与杀虫单，其中氯氟氰虫酰胺与杀虫单的重量比为100:1至1:100。本发明还涉及包含上述活性成分氯氟氰虫酰胺与杀虫单、农业上可接受的助剂和/或载体的杀虫组合物，以及所述组合物防治农业害虫的方法和用途。

Description

一种含有氯氟氰虫酰胺与杀虫单的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及的是农业领域，具体涉及一种杀虫组合物，特别地涉及一种含有氯氟氰虫酰胺与杀虫单的杀虫组合物及其应用。

背景技术

农业害虫的抗性问题是一个全球性的问题。随着农业害虫化学防治用药历史的延长、农药不科学使用等因素的影响，近些年，农业害虫抗性日益严重，产生抗性的害虫种类在持续增多，特别是极易产生抗性的的鳞翅目类害虫，抗性程度较高，抗性发展速度相对较快。农药复配或混配具有扩大杀虫谱，延缓害虫耐药性和抗药性等特点，是解决害虫抗性问题较为有效的方法之一。因此，研究开发高效、低毒、环保的杀虫组合物对农业可持续发展具有积极意义。

氯氟氰虫酰胺(ZJ4042，Cas.NO：1262605-53-7)是浙江省化工研究院研制的邻苯二甲酰胺类杀虫剂，是一种高效、低毒和作用机制独特的新型杀虫剂，其作用于昆虫鱼尼丁受体，促使昆虫细胞内源钙离子释放，影响肌肉收缩，进而导致昆虫死亡；对鳞翅目、鞘翅目、双翅目和同翅目的幼虫具有很高的活性，但主要作用方式以胃毒为主，具有一定的内吸性，可用于水稻、蔬菜、果树、棉花的主要害虫防治。

杀虫单(monosultap，Cas.NO：29547-00-0)属沙蚕毒素类农药，具有较强的触杀、胃毒和内吸传导作用，亦有一定的熏蒸和杀卵作用。其作用机理是进入昆虫体内迅速转化为杀蚕毒素或二氢杀蚕毒素，侵入神经细胞的结合部位、阻碍乙酰胆碱的传导作用，使昆虫神经麻痹后不能啃食和行动、停止发育，以致死亡。主要用于防治水稻、玉米、蔬菜、果树、茶、大豆、甘蔗等作物的多种鳞翅目害虫，对水稻大螟、二化螟、三化螟、纵卷叶螟、稻苞虫、蓟马、叶蝉、粘虫、负泥虫、飞虱、蔬菜害虫菜青虫、菜螟、黄条跳甲、银纹夜蛾、菜毛虫、盲蝽、小叶蝉、柑橘潜叶蛾，锈壁虱等几十种害虫有优异的防治效果，其次对钉螺及卵有特效。杀虫单因对人畜和水生生物安全、对螟虫高效，且价格低廉，成为近20年来防治水稻螟虫的首选药剂，但在许多地区因连续单一使用，害虫已产生了较高水平的抗药性，防治效果大大降低，因此要与其它药剂混配使用，以延缓害虫的抗性。

水稻是人类主要粮食作物，世界各国都有种植且面积广泛。水稻二化螟是水稻重要虫害之一，水稻分蘖期、孕穗期和抽穗期均可危害，造成枯心苗、枯鞘、枯孕穗或白穗，进而导致减产，甚至绝收。由于二化螟是一种钻蛀性害虫，把握关键防治时期非常重要，而农民一般是见枯心或枯穗了才开始打药，这需要药剂具有较强内吸性。近年来，关于二化螟对越来越多药剂都产生了抗性的报道不断。氯虫苯虫酰胺和氟苯虫酰胺类药剂上市推广后，成为了防治水稻二化螟的主要药剂。邻苯二甲酰胺类药剂活性高、杀灭作用强、具有一定渗透作用；但存在死虫速度慢、易产生抗药性的缺点，所以需要与速效性好、内吸性强的药剂混用来增强效果和延缓抗性。

发明内容

本发明目的是针对上述不足之处提供一种含有氯氟氰虫酰胺与杀虫单的杀虫组合物。

本发明人经过了长期的研究，并在大量实验的基础上意外的发现，将氯氟氰虫酰胺与杀虫单复配后，产生协同增效作用，能够有效防治农业害虫，并能够有效延缓害虫抗性发展。

因此，本发明所要解决的技术问题是提供一种能够有效防治农业害虫、延缓害虫抗药性发展同时能够降低用药成本的协同增效组合物。

为了解决上述问题，本发明采用以下的技术方案：

一种含有氯氟氰虫酰胺与杀虫单的杀虫组合物，其特征在于，所述杀虫组合物含有活性成分氯氟氰虫酰胺与杀虫单。

在所述杀虫组合物中，活性成分氯氟氰虫酰胺与杀虫单的重量比为100:1至1:100。

优选地，在所述杀虫组合物中，活性成分氯氟氰虫酰胺与杀虫单的重量比为50:1至1:50、优选25:1至1:25、更优选10:1至1:10，尤其优选5:1至1:5。

本发明的另一个目的为提供一种包含上述活性成分氯氟氰虫酰胺与杀虫单、以及农业上可接受的助剂和/或载体的杀虫组合物。

其中，在上述杀虫组合物中，所述活性成分氯氟氰虫酰胺与杀虫单占所述杀虫组合物的重量含量为1wt.%至90wt.% 、优选10wt.%至80wt.%、更优选12wt.%至45wt.%、尤其优选15 wt.%至40wt.%。

上述杀虫组合物可以制备成农业上可接受的任意剂型，优选颗粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、水乳剂、微乳剂。

上述剂型均为本领域常规剂型，其制备方法为本领域技术人员所熟知的，制备成上述各种剂型所用到的农用助剂和/或载体及其用量同样为本领域技术人员所熟知的，这些均可以参见例如《农药剂型加工技术》（刘步林主编，第二版）。所用的助剂和/或载体例如包括但不限于溶剂、助溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、粘合剂、崩解剂、增稠剂、防冻剂、稳定剂、pH调节剂、填料和/或载体等等。本领域技术人员可以选用其中的一种或多种助剂和/或载体，例如：

所述溶剂可以选用：苯、甲苯、二甲苯、丙酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、三氯甲烷、二氯甲烷、环己烷、环己酮、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、环己醇、甲基乙二醇醚、乙基乙二醇醚、石油醚、乙腈、石蜡、四氢化萘、异佛尔酮、大豆油、棉籽油等中的一种或多种；

所述助溶剂可以选用：甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇等中的一种或多种；

所述乳化剂可以选用：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐、蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐、三苯乙基酚聚氧乙醚磷酸酯胺盐、聚氧乙烯脂肪酰胺、烷基吡啶鎓盐、烷基异喹啉鎓盐、二烷基吗啉鎓盐、油酰胺磺酸盐、二异丙基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、山梨醇酐单硬脂酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚、聚氧化丙二醇单脂肪酸酯等中的一种或多种；

所述分散剂可以选用：木质素磺酸盐、对羟苯基木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、十二烷基三甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、二聚氧乙烯十二烷基醚磷酸盐、苯乙烯-马来酸盐共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯羊毛脂醇、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油基单脂肪酸酯、烷基醇酰胺和聚氧乙烯烷基胺等中的一种或多种；

所述润湿剂可以选用：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、异辛醇琥珀酸酯磺酸钠、油酰基甲基牛磺酸钠、聚氧乙烯月桂基醚羧酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、N-月桂酰基谷氨酸钠、二辛基磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯盐、三硅氧烷聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、高级脂肪酸甘油酯、山梨聚糖脂肪酸酯等中的一种或多种；

所述粘合剂可以选用：淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、明胶、阿拉伯胶、黄原胶等中的一种或多种；

所述崩解剂可以选用：尿素、硫酸钠、硫酸钙、碳酸氢钠、硫酸铵、氯化镁、氯化钠等中的一种或多种；

所述增稠剂可以选用：阿拉伯胶、黄原胶、明胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝、羧甲基纤维素钠等中的一种或多种；

所述消泡剂可以选用：磷酸丁酯、磷酸异丁酯、正-辛醇、硅酮等中的一种或多种；

所述防冻剂可以选用：选自乙二醇、丙二醇、丙三醇等中的一种或多种；

所述稳定剂可以选用：亚磷酸三苯酯、N-大豆油基三亚甲基二胺、二烷基丁二酸酯磺酸盐、环氧氯丙烷、丁基缩水甘油醚等中的一种或多种；

所述防腐剂可以选用：苯甲酸、苯甲酸钠等中的一种或多种；

所述pH调节剂可以选用：盐酸、六偏磷酸钠、柠檬酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化剂、三乙醇胺等中的一种或多种；

所述填料和/或载体可以选用：凹凸棒土、硅藻土、高岭土、白炭黑、膨润土、蒙脱石、碳酸钙、沸石、酸性粘土、白土、叶蜡石、滑石、方解石等中的一种或多种。

本发明的另一个目的为提供上述杀虫组合物用于预防或控制农业害虫的用途。例如可以有效防治鳞翅目、双翅目、鞘翅目、同翅目、直翅目、膜翅目、等翅目、蚤目、蜚蠊目、缨尾目等农业害虫。

所述杀虫组合物特别是对以下害虫有效：小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾、甘蓝夜蛾、烟芽夜蛾、桃蚜、棉蚜、苹果蚜、麦长管蚜、褐稻虱、灰飞虱、烟粉虱、温室白粉虱、叶蝉、黑尾叶蝉、稻纵卷叶螟、棉铃虫、二化螟、三化螟等。

所述杀虫组合物尤其对小菜蛾、甜菜夜蛾、甘蓝夜蛾、棉铃虫、二化螟、三化螟、棉蚜等有效，特别是对水稻二化螟、菜青虫有效。

本发明的另一个目的为提供一种预防或控制农业害虫的方法，具体为，将本发明所述的杀虫组合物与所述农业害虫接触，或本发明所述的杀虫组合物应用于所述农业害虫的栖息地或生存环境。具体的施用方法可以为叶面喷雾、种子处理、土壤处理等，优选叶面喷雾；其施用量是本领域技术人员能够确定的，例如0.1-1000g ai./ha，优选1-200g ai./ha，更优选10-100g ai./ha。

本发明所用的各种化合物和/或试剂均为市售的，能够容易从市场上购得。

本发明的有益效果表现在：

A、增效作用：两者作用互补，增效作用明显，可降低二者的用药量；

B、降低氯氟氰虫酰胺用药成本：氯氟氰虫酰胺单独使用时成本较高，在一定程度上限制了其推广应用，而杀虫单价格低廉，两者组合可降低用药量，进而降低成本；

C、提高速效性、延长持效期：杀虫单麻痹速度快、内吸作用强且有杀卵作用，但持效期短；而氯氟氰虫酰胺见效慢、持效期长，二者组合后速效性好、持效期长，可起到有效防治二化螟的作用。

D、延缓抗性的产生：单剂长期单独使用容易造成害虫抗性程度不断增加，两者作用机理完全不同，组合之后对低龄、高龄幼虫和卵都有杀灭活性，从而延缓害虫抗性的产生。

具体实施方式

下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。

（一）制剂实施例

实施例1 7%氯氟氰虫酰胺+28%杀虫单悬浮剂

氯氟氰虫酰胺 7%

杀虫单 28%

萘磺酸甲醛缩合物钠盐 4%

十二烷基硫酸钠 6%

硅酸镁铝 5%

正-辛醇 4%

乙二醇 3%

水 补足100%

分别称取配方量的上述各组分，通过超微粉碎法，制得悬浮剂。

实施例2 15%氯氟氰虫酰胺+5%杀虫单悬浮剂

氯氟氰虫酰胺 15%

杀虫单 5%

甘油脂肪酸聚氧乙烯醚 6%

山梨聚糖脂肪酸酯 4%

羧甲基纤维素钠 4%

硅酮 3%

丙二醇 5%

水 补足100%

分别称取配方量的上述各组分，通过超微粉碎法，制得悬浮剂。

实施例3 22.5%氯氟氰虫酰胺+0.5%杀虫单微乳剂

氯氟氰虫酰胺 22.5%

杀虫单 0.5%

二甲基甲酰胺 11%

异丙醇 2%

蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐 14%

甘油脂肪酸聚氧乙烯醚 6%

硅酸镁铝 4%

正-辛醇 2%

丙二醇 4%

水 补足100%

分别称取配方量的上述各组分，然后将农药活性成分、溶剂、助溶剂、表面活性剂混合制备成油相，将其他组分加入水中制备成水相，然后边搅拌边向水相中加入油相，制得微乳剂。

实施例4 2%氯氟氰虫酰胺+18%杀虫单微乳剂

氯氟氰虫酰胺 2%

杀虫单 18%

三氯甲烷 12%

异丙醇 3%

失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚 12%

萘磺酸甲醛缩合物钠 5%

黄原胶 5%

磷酸丁酯 3%

乙二醇 5%

水 补足100%

分别称取配方量的上述各组分，然后将农药活性成分、溶剂、助溶剂、表面活性剂混合制备成油相，将其他组分加入水中制备成水相，然后边搅拌边向水相中加入油相，制得微乳剂。

实施例5 8%氯氟氰虫酰胺+7%杀虫单水乳剂

氯氟氰虫酰胺 8%

杀虫单 7%

环己烷 10%

苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚 6%

聚氧乙烯甘油基单脂肪酸酯 5%

聚乙烯醇 3%

磷酸异丁酯 2%

丙三醇 5%

N-大豆油基三亚甲基二胺 1%

水 补足100%

分别称取配方量的上述各组分，然后将农药活性成分、溶剂、表面活性剂混合制备成油相，将其他组分加入水中制备成水相，然后边搅拌边向水相中加入油相，制得水乳剂。

实施例6 10%氯氟氰虫酰胺+0.1%杀虫单水乳剂

氯氟氰虫酰胺 10%

杀虫单 0.1%

环己酮 8%

十二烷基苯磺酸钠 6%

脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠 3%

阿拉伯胶 2%

正-辛醇 2%

丙三醇 5%

水 补足100%

分别称取配方量的上述各组分，然后将农药活性成分、溶剂、表面活性剂混合制备成油相，将其他组分加入水中制备成水相，然后边搅拌边向水相中加入油相，制得水乳剂。

实施例7 1%氯氟氰虫酰胺+44%杀虫单水分散粒剂

氯氟氰虫酰胺 1%

杀虫单 44%

十二烷基三甲基铵盐 5%

油酰基甲基牛磺酸钠 7%

聚乙烯吡咯烷酮 4%

硫酸铵 5%

高岭土 补足100%

分别称取配方量的上述各组分，并将其混合、造粒，制得水分散粒剂。

实施例8 36%氯氟氰虫酰胺+2%杀虫单水分散粒剂

氯氟氰虫酰胺 36%

杀虫单 2%

聚氧乙烯烷基芳基醚 4%

N-月桂酰基谷氨酸钠 8%

阿拉伯胶 5%

氯化钠 5%

膨润土 补足100%

分别称取配方量的上述各组分，并将其混合、造粒，制得水分散粒剂。

实施例9 15%氯氟氰虫酰胺+0.5%杀虫单可湿性粉剂

氯氟氰虫酰胺 15%

杀虫单 0.5%

聚氧乙烯甘油基单脂肪酸酯 6%

三硅氧烷聚氧乙烯醚 4%

膨润土 补足100%

分别称取配方量的上述各组分，并将其混合、研磨、粉碎，制得可湿性粉剂。

实施例10 0.1%氯氟氰虫酰胺+10%杀虫单可湿性粉剂

氯氟氰虫酰胺 0.1%

杀虫单 10%

萘磺酸甲醛缩合物钠盐 4%

三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚 7%

硅藻土 补足100%

分别称取配方量的上述各组分，并将其混合、研磨、粉碎，制得可湿性粉剂。

以上实施例中配比为重量百分配比。

（二）生物测试

活性化合物组合后会出现三种情况：拮抗作用、加和作用和增效作用，通常当活性化合物组合物的作用各活性化合物单独施用时的作用总和时，即可认为活性化合物组合存在协同增效作用。活性化合物的预期作用通过Colby公式计算（Calculating Synergisticand Antagonistic Responses of Herbicide Combination”，Colby，S.R.；Weeds 15，20-22，1967）：

X＝为当以m ppm的施用量使用活性组分A时的杀灭率，表示为未处理对照组的百分比；

Y＝为当以n ppm的施用量使用活性组分B时的杀灭率，表示为未处理对照组的百分比；

E＝为当以m和n ppm的施用量使用活性组分A和B时的杀灭率，表示为未处理对照组的百分比。

若实际的杀灭率高于计算值，则结合物的灭杀率具有超加和性，即存在增效效应。在这种情况下，实际观察到的杀灭率必定超过采用上式算得的预期杀灭率(E)。因而，如果观察到的活性大于从Colby公式预期的活性，则存在增效效应。

生物测试例1 二化螟试验

供试材料：水稻二化螟

药剂配制：将氯氟氰虫酰胺、杀虫单原药分别用丙酮溶解，配成母液，备用。用时，用10%十二烷基苯磺酸钙水溶液将上述母液稀释至使用浓度。

试验方法：用含10%十二烷基苯磺酸钙的去离子水分别配制表1所述浓度的各种药剂。将2-3周龄的水稻苗移植进长宽高分别为100cm×100cm×20cm的托盘中，常规培养。待水稻苗长至6-8真叶期时，向每个托盘接种50头水稻二化螟幼虫，然后分别喷施表1所示各种浓度的药剂。其中，每一个浓度为一个处理，每处理3次重复。各处理各重复喷雾量一致。在每次处理7天后，调查死亡情况，最后计算死亡率（试验重复3次，取平均值），结果见表1。其中“观察杀灭率”为观察到的实际杀灭率，“理论杀灭率”为使用Colby公式计算得到的杀灭率。

表1 本发明组合物的效果试验

由表1的数据不难看出，本发明中，将氯氟氰虫酰胺与杀虫单复配，对水稻二化螟产生增效作用。

生物测试例2 菜青虫试验

供试材料：菜青虫

药剂配制：将氯氟氰虫酰胺、杀虫单原药分别用丙酮溶解，配成母液，备用。用时，用10%十二烷基苯磺酸钙水溶液将上述母液稀释至使用浓度。

试验方法：用含10%十二烷基苯磺酸钙的去离子水分别配制表2所述浓度的各种药剂。选取健康甘蓝植株，每株接种20头菜青虫，然后分别喷施表2所示各种浓度的药剂。其中，每一个浓度为一个处理，每个处理选用10株甘蓝，各处理各重复喷雾量一致。在每次处理7天后，调查死亡情况，最后计算死亡率（试验重复3次，取平均值），结果见表2。其中“观察杀灭率”为观察到的实际杀灭率，“理论杀灭率”为使用Colby公式计算得到的杀灭率。

表2 本发明组合物的效果试验

由表2的数据不难看出，本发明中，将氯氟氰虫酰胺与杀虫单复配，对菜青虫产生增效作用。

本发明的杀虫组合物已经通过具体的实施例进行了描述。但上述实例仅仅是对本发明的进一步解释，并不是对本发明的限定，通过将上述方案进行简单的调整进而得到的方案，没有脱离本发明的精神，均被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (13)

1.一种含有氯氟氰虫酰胺与杀虫单的杀虫组合物，其特征在于，所述杀虫组合物含有活性成分氯氟氰虫酰胺与杀虫单，所述活性成分氯氟氰虫酰胺与杀虫单的重量比为100:1至1:100。

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述活性成分氯氟氰虫酰胺与杀虫单的重量比为50:1至1:50。

3.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述活性成分氯氟氰虫酰胺与杀虫单的重量比为10:1至1:10。

4.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述杀虫组合物包含权利要求1所述的活性成分氯氟氰虫酰胺与杀虫单，以及农业上可接受的助剂和/或载体。

5.根据权利要求4所述的杀虫组合物，其特征在于，所述活性成分氯氟氰虫酰胺与杀虫单在所述杀虫组合物中的重量含量为1wt.%至90wt.% 。

6.根据权利要求4所述的杀虫组合物，其特征在于，所述活性成分氯氟氰虫酰胺与杀虫单在所述杀虫组合物中的重量含量为10wt.%至80wt.%。

7.根据权利要求4所述的杀虫组合物，其特征在于，所述活性成分氯氟氰虫酰胺与杀虫单在所述杀虫组合物中的重量含量为12wt.%至45wt.%。

8.根据权利要求4所述的杀虫组合物，其特征在于，将所述杀虫组合物制备成农业上可接受的任意剂型。

9.根据权利要求4所述的杀虫组合物，其特征在于，将所述杀虫组合物制备成颗粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、水乳剂、微乳剂。

10.权利要求1所述的杀虫组合物用于预防或控制农业害虫的用途。

11.根据权利要求10所述的用途，其特征在于，所述农业害虫为鳞翅目害虫。

12.一种预防或控制农业害虫的方法，其特征在于，将权利要求1所述的杀虫组合物与农业害虫接触。

13.一种预防或控制农业害虫的方法，其特征在于，将权利要求1所述的杀虫组合物应用至农业害虫的栖息地。