CN105312053A - 负载型Pt-Pd-Mn-Ce催化剂、制备方法及在处理吸附PX中硫化物白土回收工艺中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种负载型Pt-Pd-Mn-Ce催化剂、制备方法以及其在处理吸附PX中硫化物白土回收工艺中应用，催化剂采用堇青石上涂覆活性氧化铝为载体，将贵金属铂、钯及氧化锆和硝酸锰负载在其上，负载量分别为：Pt：200～600g/m3，Pd：50～200g/m3，Mn：20～40kg/m3，Ce：5～15kg/m3。采用本发明方法，能够有效降低吸附PX中硫化物白土回收工艺产生废气中的PX和甲苯燃烧温度，不需要引入外部能量，就能使该排放气体中的PX和甲苯完全燃烧，达到排放标准。
Description
技术领域
本发明涉及一种吸附PX中硫化物白土回收工艺中废气用催化剂，包括其制备方法及在处理种吸附PX中硫化物白土回收工艺中的应用。
背景技术
工业上通过白土吸附的方法，处理PX中的硫化物，通常，白土在失效后，通过高压氮气吹扫后掩埋，但由于白土的吸附性能好，虽然通过高压氮气吹扫，仍有部分PX及甲苯残余，掩埋后容易造成二次污染。近年，部分厂家提出将白土在600～700℃下进行焙烧，焙烧完的白土进行再次利用。但由于焙烧的过程中白土不可避免的释放出PX及甲苯，焙烧所排放的气体达不到环保部门要求，这种处理方法迟迟不能实现。焙烧排放的气体温度为200℃，远远低于PX和甲苯的燃烧温度。如何净化这部分尾气，是该白土回收方法能否工业应用的关键。
采用催化燃烧的方法来降低气体中PX和甲苯的燃烧温度，已达到处理的目的，但关于在200℃的低温下处理此类气体中的PX和甲苯的方法未见报道。
CN200510060542.9公开了一种稀土复合多孔氧化铝负载钯催化剂的制备方法，该催化剂以堇青石陶瓷蜂窝为载体，采用溶胶浸涂法涂覆水合氧化铝、热吸附法负载铈-锆氧化物和负载金属钯活性组分，在10000～30000h-1空速下，催化剂对甲苯和乙酸乙酯的完全氧化温度分别为180～200℃和260～280℃。但该专利没有提到溴化物对催化剂活性及寿命的影响。
US4983366公开了一种含烃类和一氧化碳的废气催化转化的方法及相关的净化装置，该法使废气通过含氧化铝、二氧化硅和/或含有氧化物或钡、锰、铜、铬和镍的沸石，再通过含有铂和/或钯或铑的催化剂，该催化剂特别适用于处理氯乙烯生产装置产生的废气。该催化剂没有提到高强度涂层对贵金属用及催化剂寿命的影响。
CN95197182.4公开了一种处理含有卤化的有机化合物、非卤化的有机化合物、一氧化碳或其混合物的气体的催化剂和方法，该催化剂的特点为含有至少一种铂族金属、氧化锆和至少一种锰、铈或钴的氧化物。该催化剂没有提到高强度涂层对贵金属用及催化剂寿命的影响。
可见，目前没有针对催化燃烧法治理吸附PX中硫化物白土回收工艺中废气的报道，针对此类气体体系，需要催化剂对PX和甲苯有很高的氧化活性和稳定性。
发明内容
本发明的目的是提供一种在吸附PX中硫化物白土回收工艺中使用的催化剂、催化剂的制备方法以及采用这种催化剂在吸附PX中硫化物白土回收工艺中应用。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种负载型Pt-Pd-Mn-Ce催化剂，采用堇青石上涂覆活性氧化铝为载体，将贵金属铂、钯及氧化锆和硝酸锰同时负载在其上，负载量分别为：Pt：200～600g/m3，Pd：50～200g/m3，Mn：20～40kg/m3，Ce：5～15kg/m3。
上述负载型Pt-Pd-Mn-Ce催化剂的制备方法，包括以下步骤：将拟薄水铝石：水：尿素：浓硝酸按1：1：0.5：0.1的质量比例混合，球磨48小时；采用真空涂层法将浆料涂覆在堇青石蜂窝陶瓷上，涂层完毕后，用高压空气吹出蜂窝陶瓷孔道中的残液，将涂覆完的蜂窝陶瓷于室温下放置48小时，然后在120℃下干燥6小时，600℃下焙烧6小时；将氯铂酸、氯化钯、六水合硝酸锆及质量比50％的硝酸锰水溶液按负载量比例配制成均相溶液，采用等体积浸渍法负载在蜂窝陶瓷上，负载量为：Pt：200～600g/m3，Pd：50～200g/m3，Mn：20～40kg/m3，Ce：5～15kg/m3，负载完毕后在120℃下干燥6小时，350℃下焙烧6小时，获得负载型Pt-Pd-Mn-Ce催化剂。
上述负载型Pt-Pd-Mn-Ce催化剂在处理吸附PX中硫化物白土回收工艺中应用，包括以下步骤：将Pt-Pd-Mn-Ce催化剂置于白土焙烧装置尾端，回收白土尾气中的PX及甲苯在5000～40000h-1的空速下，150～200℃的温度下进行催化燃烧，转化成水和二氧化碳，净化后排放。
采用本发明负载型Pt-Pd-Mn-Ce催化剂，能够有效降低吸附PX中硫化物白土回收工艺产生废气中的PX和甲苯燃烧温度，不需要引入外部能量，就能使该排放气体中的PX和甲苯完全燃烧，达到排放标准。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式进行详细说明，但是需要指出的是，本发明的保护范围并不受这些具体实施方式的限制，而是由权利要求书来确定。
实施例1
将拟薄水铝石和水按1:1的质量比例、拟薄水铝石和尿素按1:0.5的质量比例、拟薄水铝石和浓硝酸按1:0.1的质量比例混合，球磨48小时。采用真空涂层法将浆料涂覆在堇青石蜂窝陶瓷上，涂层完毕后，用高压空气吹出蜂窝陶瓷孔道中的残液，将涂覆完的蜂窝陶瓷于室温下放置48小时，然后在120℃下干燥6小时，600℃下焙烧6小时。将氯铂酸固体、氯化钯固体、六水合硝酸锆固体及质量比50％的硝酸锰水溶液配制成均相溶液(四种物质的比例关系见后面的单位催化剂负载量)，采用等体积浸渍法负载在蜂窝陶瓷上，负载量为：Pt:200g/m3,Pd:50g/m3，Mn:20kg/m3,Ce：5kg/m3，负载完毕后在120℃下干燥6小时，350℃下焙烧6小时，记为催化剂I。将催化剂置于白土焙烧装置尾端，回收白土尾气中的PX及甲苯在温度200℃，空速5000h-1进行催化燃烧，转化成水和二氧化碳，净化后排放。
净化效果：PX去除率为99％，甲苯去除率99％。
实施例2
将拟薄水铝石和水按1:1的质量比例、拟薄水铝石和尿素按1:0.5的质量比例、拟薄水铝石和浓硝酸按1:0.1的质量比例混合，球磨48小时。采用真空涂层法将浆料涂覆在堇青石蜂窝陶瓷上，涂层完毕后，用高压空气吹出蜂窝陶瓷孔道中的残液，将涂覆完的蜂窝陶瓷于室温下放置48小时，然后在120℃下干燥6小时，600℃下焙烧6小时。将氯铂酸、氯化钯、六水合硝酸锆及质量比50％的硝酸锰水溶液配制成均相溶液(四种物质的比例关系见后面的单位催化剂负载量)，采用等体积浸渍法负载在蜂窝陶瓷上，负载量为：Pt:600g/m3,Pd:200g/m3，Mn:40kg/m3,Ce：15kg/m3，负载完毕后在120℃下干燥6小时，350℃下焙烧6小时，记为催化剂II。将催化剂置于白土焙烧装置尾端，回收白土尾气中的PX及甲苯在温度150℃，空速40000h-1下进行催化燃烧，转化成水和二氧化碳，净化后排放。
净化效果：PX去除率为90％，甲苯去除率90％。
实施例3
将拟薄水铝石和水按1:1的质量比例、拟薄水铝石和尿素按1:0.5的质量比例、拟薄水铝石和浓硝酸按1:0.1的质量比例混合，球磨48小时。采用真空涂层法将浆料涂覆在堇青石蜂窝陶瓷上，涂层完毕后，用高压空气吹出蜂窝陶瓷孔道中的残液，将涂覆完的蜂窝陶瓷于室温下放置48小时，然后在120℃下干燥6小时，600℃下焙烧6小时。将氯铂酸、氯化钯、六水合硝酸锆及质量比50％的硝酸锰水溶液配制成均相溶液(四种物质的比例关系见后面的单位催化剂负载量)，采用等体积浸渍法负载在蜂窝陶瓷上，负载量为：Pt:400g/m3,Pd:100g/m3，Mn:30kg/m3,Ce：10kg/m3，负载完毕后在120℃下干燥6小时，350℃下焙烧6小时，记为催化剂III。将催化剂置于白土焙烧装置尾端，温度200℃，空速20000h-1下进行催化燃烧，转化成水和二氧化碳，净化后排放。
净化效果：PX去除率为99％，甲苯去除率99％。
实施例4将催化剂I置于白土焙烧装置尾端，回收白土尾气中的PX及甲苯在温度200℃，空速20000h-1下进行催化燃烧，转化成水和二氧化碳，净化后排放。
净化效果：PX去除率为95％，甲苯去除率95％。
实施例5
将催化剂II置于白土焙烧装置尾端，回收白土尾气中的PX及甲苯在温度200℃，空速20000h-1下进行催化燃烧，转化成水和二氧化碳，净化后排放。
净化效果：PX去除率为99％，甲苯去除率99％。
实施例6
将催化剂III置于白土焙烧装置尾端，回收白土尾气中的PX及甲苯在温度150℃，空速20000h-1下进行催化燃烧，转化成水和二氧化碳，净化后排放。
净化效果：PX去除率为95％，甲苯去除率95％。
实施例7
将催化剂III置于白土焙烧装置尾端，回收白土尾气中的PX及甲苯在温度180℃，空速20000h-1下进行催化燃烧，转化成水和二氧化碳，净化后排放。
净化效果：PX去除率为99％，甲苯去除率99％。
表1催化剂涂层强度效果一览表
通过表1中序号1的试验结果数据可知，采用本方法制备的催化剂用于处理吸附PX中硫化物白土回收工艺产生的废气，即使在较低的贵金属负载量(Pt:200g/m3，Pd:50g/m3，Mn:20kg/m3，Ce：5kg/m3)时，只要空速不太高，也能取得较好的效果。
对比表1中序号1、3和7的试验结果数据可知，采用本方法制备的催化剂用于处理吸附PX中硫化物白土回收工艺产生的废气，在空速5000-4000h-1，温度150-200℃的使用条件下，具有良好的使用效果。
对比表1中序号2和7的试验结果数据可知，采用本方法制备的催化剂用于处理吸附PX中硫化物白土回收工艺产生的废气，在空速为20000h-1具有更好的使用效果。
对比表1中序号2、6和7的试验结果数据可知，采用本方法制备的催化剂用于处理吸附PX中硫化物白土回收工艺产生的废气，在温度180-200℃的使用条件下，具更好的使用效果。
以上虽然已结合实施例对本发明的具体实施方式进行了详细的说明，但是需要指出的是，本发明的保护范围并不受这些具体实施方式的限制，而是由权利要求书来确定。本领域技术人员可在不脱离本发明的技术思想和主旨的范围内对这些实施方式进行适当的变更，而这些变更后的实施方式显然也包括在本发明的保护范围之内。
Claims (3)
1.一种负载型Pt-Pd-Mn-Ce催化剂，其特征在于：所述催化剂采用堇青石上涂覆活性氧化铝为载体，将贵金属铂、钯及氧化锆和硝酸锰同时负载在其上，负载量分别为：Pt：200～600g/m3，Pd：50～200g/m3，Mn：20～40kg/m3，Ce：5～15kg/m3。
2.一种根据权利要求1所述的负载型Pt-Pd-Mn-Ce催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
将拟薄水铝石：水：尿素：浓硝酸按1：1：0.5：0.1的质量比例混合，球磨48小时；采用真空涂层法将浆料涂覆在堇青石蜂窝陶瓷上，涂层完毕后，用高压空气吹出蜂窝陶瓷孔道中的残液，将涂覆完的蜂窝陶瓷于室温下放置48小时，然后在120℃下干燥6小时，600℃下焙烧6小时；
将氯铂酸、氯化钯、六水合硝酸锆及质量比50％的硝酸锰水溶液按负载量比例配制成均相溶液，采用等体积浸渍法负载在蜂窝陶瓷上，负载量为：Pt：200～600g/m3，Pd：50～200g/m3，Mn：20～40kg/m3，Ce：5～15kg/m3，负载完毕后在120℃下干燥6小时，350℃下焙烧6小时，获得负载型Pt-Pd-Mn-Ce催化剂。
3.一种根据权利要求1所述负载型Pt-Pd-Mn-Ce催化剂在处理吸附PX中硫化物白土回收工艺中应用，其特征在于包括以下步骤：将负载型Pt-Pd-Mn-Ce催化剂置于白土焙烧装置尾端，回收白土尾气中的PX及甲苯在5000～40000h-1的空速下，150～200℃的温度下进行催化燃烧，转化成水和二氧化碳，净化后排放。
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|---|---|
| CN (1) | CN105312053B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107344098A (zh) * | 2016-05-06 | 2017-11-14 | 中国石化扬子石油化工有限公司 | 一种用于pta尾气处理的催化剂的制备方法 |
| CN109261151A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-01-25 | 天津科技大学 | 一种丙烷脱氢制丙烯的双金属催化剂及其制备方法及用途 |
| CN112547112A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-03-26 | 河南神马催化科技股份有限公司 | 一种钯系脱除苯中微量硫化物的催化剂 |
| CN113277473A (zh) * | 2021-05-13 | 2021-08-20 | 万华化学（宁波）有限公司 | 一种盐酸中余氯分解工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030162989A1 (en) * | 2000-04-07 | 2003-08-28 | Ohashi Kenji E | Method of separating and recovering aromatic carbonate and production process |
| CN1748861A (zh) * | 2005-08-29 | 2006-03-22 | 浙江大学 | 稀土复合多孔氧化铝负载Pd催化剂的制备方法 |
| CN102049312A (zh) * | 2009-10-27 | 2011-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化燃烧催化剂的制备方法 |
-
2014
- 2014-07-29 CN CN201410365912.9A patent/CN105312053B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030162989A1 (en) * | 2000-04-07 | 2003-08-28 | Ohashi Kenji E | Method of separating and recovering aromatic carbonate and production process |
| CN1748861A (zh) * | 2005-08-29 | 2006-03-22 | 浙江大学 | 稀土复合多孔氧化铝负载Pd催化剂的制备方法 |
| CN102049312A (zh) * | 2009-10-27 | 2011-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化燃烧催化剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 孙路石等: "负载型钯催化剂上生物质气化气催化燃烧", 《燃料化学学报》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107344098A (zh) * | 2016-05-06 | 2017-11-14 | 中国石化扬子石油化工有限公司 | 一种用于pta尾气处理的催化剂的制备方法 |
| CN107344098B (zh) * | 2016-05-06 | 2020-11-10 | 中国石化扬子石油化工有限公司 | 一种用于pta尾气处理的催化剂的制备方法 |
| CN109261151A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-01-25 | 天津科技大学 | 一种丙烷脱氢制丙烯的双金属催化剂及其制备方法及用途 |
| CN112547112A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-03-26 | 河南神马催化科技股份有限公司 | 一种钯系脱除苯中微量硫化物的催化剂 |
| CN113277473A (zh) * | 2021-05-13 | 2021-08-20 | 万华化学（宁波）有限公司 | 一种盐酸中余氯分解工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105312053B (zh) | 2018-09-11 |
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