CN105307949A

CN105307949A - 多隔室水溶性胶囊

Info

Publication number: CN105307949A
Application number: CN201480034906.3A
Authority: CN
Inventors: S.S.库利; P.内勒
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2013-06-19
Filing date: 2014-06-06
Publication date: 2016-02-03
Also published as: BR112015031894B1; EP3010821B1; AU2014283529B2; AU2014283529A1; US20160130538A1; WO2014202412A1; ES2619430T3; US10059912B2; BR112015031894A2; CA2912648A1; EP3010821A1; CA2912648C

Abstract

由水溶性膜的两个片材热成型的多隔室水溶性胶囊，所述胶囊包括至少两个隔室，在每个隔室中具有洗涤剂组合物的不同的部分，膜的两个片材被密封在一起以形成每个隔室周围的密封区域，全部的密封区域基本上位于第一平面内；-？所述胶囊具有至少一个较大容积的外隔室和至少一个较小容积的内隔室，所述内隔室大体上被一个或多个外隔室封闭在第一平面内，所述一个或多个外隔室通过基本上为矩形并位于第一平面内的连续的分区密封区域与一个或多个内隔室隔开，-？所述一个或多个外隔室具有大体上为矩形并带有圆角的外边界以及基本均一的截面，沿着垂直于第一平面并垂直于隔开内外隔室的内密封的平面获取所述截面。

Description

多隔室水溶性胶囊

技术领域

本发明涉及多隔室水溶性胶囊，所述胶囊包括至少两个由水溶性膜制成的隔室，每个隔室容纳洗涤剂组合物的一部分。

背景技术

由水溶性膜制成的多隔室水溶性洗涤剂胶囊是已知的。所述水溶性膜通常为聚乙烯醇。优选的胶囊制造方法包括使膜热成型。热成型是指其中使膜的第一个片材经受模制过程以在膜中形成凹槽的方法。这一方法包括将膜加热以使其软化并施加真空以使膜保持在模具内。然后通常使用洗涤剂液体填充凹槽。胶囊通过将第二个片材覆盖在填充后的凹槽上并在凹槽边缘四周将其与膜的第一个片材密封以形成平面密封区域而得以完成。当真空从在模具中膜的第一片材释出时，第一膜的松弛通常会导致贴合的第二片材鼓起。将胶囊分割以使当将每个胶囊从模具上移除时分割的胶囊留有部分平面密封区域作为围绕每个胶囊的周围“裙边”（peripheral “skirt”）。尽管在模具中时该密封是平面的，但在移除出模具时，其可能会有一点变形。同样的，在将矩形轮廓的胶囊从模具释出后，其常常轻微松弛从而偏离完美的矩形轮廓。在本说明书的所有部分中，平面密封是模制平面的（moulded flat）密封，且矩形胶囊是在矩形模具中成型的通常其角为圆角的胶囊。

多隔室胶囊适合于将主洗衣组合物送入自动洗衣机中，甚至适合于手洗应用。尽管多隔室的构造比单隔室的构造更难制造，但因为洗涤剂组合物的组分需要在使用时才被混合并且/或者在一起储存时具有降低的稳定性，所以可对其进行选择。因为可以用不同颜色的内容物填充不同的隔室，多隔室的构造也能赋予胶囊美学上的吸引力。总的来说，配方设计师倾向于将隔室的数量保持在最小以避免复杂性和额外的成本。

EP 1375637和EP 1394065（Unilever）公开了多隔室水溶性洗涤剂胶囊，所述胶囊包括通过使水溶性膜热成型得到的2至5个隔室。包装的每个隔室都容纳清洁组合物的不同部分，隔室互相之间连接在一起并被至少一个平面密封区域彼此隔开。一个隔室可能容纳洗涤剂组合物的液体部分而另一个隔室可能容纳该组合物的颗粒部分，例如漂白剂和助洗剂。如大多数已公开的实施方案所记载的具有被延伸到横跨胶囊的平面密封区域隔开的隔室的胶囊所具有的问题是，由于它们会沿着平面密封折叠起来，因此胶囊是松软的。已发现这种折叠会导致操作问题，并且松软的胶囊不被消费者所喜欢。图1显示了在上述文献中记载的可折叠的双隔室水溶性胶囊的俯视和侧视图。图2显示了EP 1375637A1的一个实施方案（图1d），其并没有遭遇到这一未公开的折叠问题。大致为矩形的隔室包围着小的圆形隔室。从0079段中可知，较大的隔室容纳了50ml液体制剂，小的隔室容纳了7g半固体制剂。根据之前的0078段，所述液体组合物包含：

成分 重量份

LAS，单乙醇胺盐 24.0

非离子型表面活性剂 7EO 20.3

皂 22.4

单丙二醇 23.7

水分、盐、NDOM 6.9

次要组分(酶、聚合物、香料) 2.7

0077段公开了半固体组合物，包含：

成分 重量份

Na-LAS 39.1

非离子型表面活性剂 7EO 33.5

C12 皂 7.3

单丙二醇至 100。

在WO2010 0088112中，制造了双隔室“堆叠”胶囊，其具有较小的液体隔室和较大的粉末隔室。这两个隔室仅被聚乙烯醇膜的薄层所隔开。该公开主要集中于洗碗组合物，并且该示例性的双隔室胶囊在其隔室中具有以下的液体和颗粒组合物：

成分	% 在隔室中	% 在胶囊中
			过碳酸盐漂白剂	74.9	64.369
丙烯酸/马来酸共聚物	7.5	6.446
			聚丙烯酸酯/盐或多羧酸酯/盐聚合物	13	11.172
蛋白酶和淀粉酶混合物	3	2.578
			HEDP颗粒	1.5	1.289
香料	0.1	0.086
			在粉末隔室中的全部成分	100	85.94
一缩二丙二醇	57.29	5.970
			丙三醇	2.99	0.312
着色剂	0.9	0.094
			表面活性剂 LF244	29.47	3.071
非离子型表面活性剂	2.63	0.274
			水	6.72	0.700
在液体隔室中的全部成分	100.00	10.42

在作为“Tide Pods”或“Ariel Pods”销售的产品中，还已知将两个热成型的“胶囊”组装以形成多隔室胶囊，由此，具有至少两个较小的用可折叠的平面密封联结在一起的液体隔室的第一“胶囊”于是用于密封较大的隔室。这种构造避免了密封的折叠。但是，该手段所遭受的缺点是复杂的制造工艺和具有带三层膜的密封区域。为了避免该三层密封带来的溶解问题，需要使用比普通膜更薄的膜，这会导致在制造过程中由于在胶囊的其他位置更薄的膜起针孔而造成的泄露问题。

聚乙烯醇膜不能完全防止一个液体隔室的内容物迁移进入另一个隔室。在任何胶囊中，当存在仅通过聚乙烯醇膜的单一薄层来与其他成分隔开的液体隔室时，其有效隔离需要分开保存直至使用的成分的能力不可避免地受到损害。例如在三隔室胶囊中，只有两个较小液体隔室的内容物才能被认为是有效隔离的，因此在使用该手段时至少需要三个隔室来实现显著的隔离益处。于是对将敏感的成分包括在较小的隔室内的需求驱使了复杂性，这是因为需要越来越多的较小的隔室来保持这些敏感的成分彼此隔离。

胶囊热成型的替代方案是立式成型充填密封工艺（VFFS）。US 2001/0033883（Body）公开了多隔室胶囊，所述胶囊具有用于颗粒和液体材料，优选爆米花仁和油的分开的隔室，填充内容物使得它们可以在施加外力时在它们各自的隔室内移动，从而避免了隔室的破裂。双隔室胶囊具有三层膜。额外的第三层用来形成一个隔室内的液体材料和第二个隔室内的颗粒材料之间的内部分隔。如果应用于洗涤剂组合物，这种构造遭受由液体透过膜传递造成的颗粒物隔室的可能的污染。这种预成型的包装生产起来也比热成型的包装更昂贵。

包括用于自动洗衣机的那些胶囊在内的水溶性洗涤剂胶囊的一个已知的问题是消费者不会仔细阅读其使用说明书，因此可能不正确地使用胶囊。已知的是，他们会在应该将胶囊直接放入滚筒时却将胶囊放入洗衣机的配送抽屉中，并且还已知他们会在过载的节水型洗衣机中使用胶囊，那么在其中胶囊可能接触不到多少水。

因此存在对改进的多隔室水溶性热成型胶囊设计的需求，特别是是仅使用两层水溶性膜的胶囊，且所述胶囊能承受预期的消费者误用。

发明概述

根据本发明，提供了由水溶性膜的两个片材热成型的多隔室水溶性胶囊，所述胶囊包括至少两个隔室，在每个隔室中具有洗涤剂组合物的不同的部分，膜的两个片材被密封在一起以形成每个隔室周围的密封区域，全部的密封区域基本上位于第一平面内；

- 所述胶囊具有至少一个较大容积的外隔室和至少一个较小容积的内隔室，所述内隔室大体上被一个或多个外隔室封闭在第一平面内，所述一个或多个外隔室通过基本上为矩形并位于第一平面内的连续的分区密封区域与一个或多个内隔室隔开，

- 所述一个或多个外隔室具有大体上为矩形的带有圆角的外边界以及基本上均一的截面，沿着垂直于第一平面并垂直（径向）于隔开内外隔室的内密封的平面来获取所述截面。

如果存在多于一个的内隔室，则每个内隔室都被同样位于第一平面内的分区密封隔开并由膜的两个片材形成。如果还存在多个外隔室，则用于那些外隔室的分区密封也同样在第一平面内，且针对每个额外的外隔室存在两个这样的外分区密封。

如果存在，优选外分区密封不与任何存在的内分区密封对齐。通过布置使多个内隔室密封和多个外隔室密封不对齐，这保证了胶囊不能折叠于自身之上。

优选只存在一个内隔室。更优选其中容纳洗涤剂组合物的粉末或颗粒部分，最优选为颗粒。颗粒是指直径通常大于200微米的粒子，甚至直径大于350微米的粒子。

隔室是热成型的，在填充内外隔室时，加热第一下方的膜并在之后通过真空使其保持在模具中。在组合物的任何液体部分填入其一个或多个隔室之前，优选将组合物的粉末或颗粒部分填入其一个或多个隔室。这具有的优点是，在将液体填入液体隔室之前，能从一个或多个液体隔室和密封区域移除任何撒落的固体材料。

优选至少一个外隔室的（均一的）截面基本上为圆形。这可以通过对于该隔室使用半圆形的模具截面来实现。一旦将成型的胶囊从模具中移除，成型胶囊的松弛会使该半圆形的截面变为更接近于整圆的截面。因为松弛是基本均一的，所以在任何情况下该截面都会维持基本均一。优选均一的截面是通过模具腔体的均一宽度形成，即在俯视下外隔室的内外边缘间的距离为常数。

优选存在单个的、俯视下大体上为矩形的位于胶囊的中心附近的内隔室，且还存在围绕内隔室沿圆周方向连续延伸并界定了大体上均一宽度的连续分区密封和背向内隔室向外延伸的大体上均一的宽度的外隔室的单个的外隔室。在此情况下，胶囊具有两个隔室。

优选多隔室胶囊使至少一个外隔室填充洗涤剂组合物的液体部分并使至少一个内隔室填充洗涤剂组合物的自由流动的颗粒或粉末部分，所有隔室的内容物合并时形成完整的洗涤剂组合物，在包裹隔室的水溶性膜溶解或者破裂时释出所述组合物。最优选组合物的单一液体部分存在于单个的外隔室中并且组合物的单一颗粒部分存在于单个的矩形内隔室中。单一颗粒部分是指基本均匀的（homogeneous）颗粒和/或粉末的混合物，所述颗粒和/或粉末可能各自地具有不同的组成。例如：包含酶的颗粒和包含螯合剂的颗粒的混合物。术语颗粒包括附聚的粒子。

膜优选为聚乙烯醇膜，更优选在完成的胶囊中厚度小于100微米。

这种胶囊形状的优点在于，在热成型过程期间中，外隔室的恒定截面意味着水溶性膜被同时吸入模具腔体的所有部分并以同样的程度围绕外模具腔体以形成外隔室。这意味着以相等的速率吸入膜，这减少了引起膜损坏、泄露和外隔室变形的隆起形成和起针孔问题。虽然单个的圆形外隔室也解决不均匀的膜吸入问题，但由于在热成型过程中通常将模具布置为矩形样式，这会产生大且不必要的外密封区域，因此其也造成膜的不充分利用。

进一步地，由于圆形的外隔室会使得内隔室的投射形状也为圆形，而这会使填充内隔室的问题增多，特别是当使用颗粒材料时。圆形的热成型内隔室的对称凹槽在高速度填充期间可引起颗粒弹出。这样的高速度是具有商业上可行的工艺所需要的。使内隔室成为矩形避免了该弹出问题，并且还提供了比相等容积的圆形内隔室更长的通过填充头的行程时间。

将意识到的是，当外隔室的截面均一且恒定时，一个或多个大体上为矩形的外隔室的投射总是会产生矩形的中心区域以形成一个或多个矩形的内隔室，且内外隔室间的连续密封尽可能窄以避免膜的浪费。

已发现胶囊的平面轮廓连同存在单一的连续的外隔室时由内外隔室间的密封形成的腔能赋予胶囊预料不到的和消费者相关的优点。已发现其很好地从洗衣机的抽屉配送。进一步，已发现当把胶囊放置在洗衣机的滚筒中置于负荷物顶部时，就算只有很少量的水倒在其上，该胶囊也将很好地递送其内容物。

该胶囊形状的再进一步的预料不到的优点在于，由于该形状有助于其形成带有最少的胶囊之间的无用空间的胶囊堆叠，因此其似乎自然而然地在包装中占用更少的体积。甚至还可以从容纳高效堆积的胶囊的单个堆叠的管状包装配送胶囊。

发明详述

热成型方法

通过热成型方法生产多隔室胶囊。有利的是，此种方法可以包含下列步骤以形成优选的双隔室胶囊：

（a）将水溶性聚乙烯醇膜的第一个片材置于具有多组腔体的模具之上，每组包含被外腔体包围的内腔体；

（b）对膜加热并施加真空以将膜模制于腔体内，并使其保持在适当位置以在膜内形成两个凹槽：内凹槽和通过膜与内凹槽相连接的外凹槽；

（c）将洗涤剂组合物的两个不同部分填充进入内凹槽和外凹槽，所述部分共同形成完整的洗涤剂组合物；

（d）横跨已形成的凹槽将膜的第二个片材密封至膜的第一个片材以产生具有内隔室和围绕的外隔室的双隔室胶囊，其中两个隔室互相连接并被连续的平面密封区域隔开；

（e）在外隔室之间进行切割以形成一系列多隔室胶囊，每个胶囊在两个隔室（一个内隔室和一个外隔室）中容纳洗涤剂组合物的一部分。

密封可以通过任何适合的方法完成，例如热封、溶剂密封或紫外线（UV）密封。特别优选的是水密封。水密封可以通过在将膜的第二个片材密封至膜的第一个片材以形成密封区域之前对膜的第二个片材施加水分来进行。

内隔室和外隔室间的密封区域的宽度优选为1至10mm，最优选为1.5至4mm。

通常一个或多个外隔室在第一平面内的面积为100至5000mm²，更优选为400至4000mm²，最优选为800至3500mm²，且内隔室在第一平面内的面积为50至1200mm²，更优选为100至800mm²，最优选为150至550mm²。

总的来说在第一平面内的一个或多个外隔室的形状包括曲线或者大体上直的线。优选的外隔室的形状是大体上为矩形。大体上为矩形是指所述形状的俯视图具有圆角。此外，由于从模具移除时的胶囊松弛，所述矩形的边可能会轻微弯曲。例如，外隔室的外边可能为轻微的凹形，从而胶囊在接近角处比其在边的中心处更宽。具有基于带圆角的矩形的外隔室的胶囊形状是优选的，这是因为在外隔室周围的聚乙烯醇膜密封可以在之后容易地撕开或切割以使胶囊彼此分离。然后外隔室的基本恒定的截面向内投射该形状以使内隔室也大体上为矩形。

优选每个隔室具有的最大深度为5至40mm，更优选为8至35mm，最优选为9至15mm。当外隔室容纳液体且内隔室容纳颗粒固体材料时，外隔室的深度可以比内隔室的深度更大。该较小深度的一个或多个内隔室的结果是一个或多个外隔室不仅通过在第一平面内包围内隔室来保护一个或多个内隔室，还通过在储存胶囊时减少内隔室与其他胶囊的外隔室发生接触的机会来保护一个或多个内隔室。当内隔室容纳需要与液体隔室尽可能地保持隔开的洗涤剂组合物的干燥粉末和/或颗粒部分时，这特别有益。最深的隔室和最浅的隔室的比率可以为5:1至1:1，更优选为3:1至1.1:1，最优选为2:1至1:1。在本文中的深度可以被认为是至模具中的最大吸入深度或第一膜和第二膜已松弛以形成完成的胶囊后垂直于第一平面的总深度，两个比率基本相同。

在一个实施方案中，用于内隔室和外隔室的模具腔体的深度大致相同。在另一个实施方案中，内隔室比外隔室深；特别当要将粉末填充入内隔室时这会是特别有益的。

如果需要，能通过改变胶囊形状的特征（aspect）和制造方法来调整在各隔室中的洗涤剂组合物的部分的释出时间。例如，通过改变与隔室宽度相关的吸入深度调整隔室的膜厚度，这进而影响使用中的破裂时间，也影响溶解的时间。

一个或多个外隔室和一个或多个内隔室的在第一平面内的面积比率可以为20:1至1:1，更优选为10:1至1.2:1，最优选为8:1至2:1。

隔室可以以内外隔室的平均膜厚度不同的这种方式成形。如果是在这种情况下，优选一个或多个内隔室比一个或多个外隔室薄。优选每个隔室取至少四个测量点来计算平均值。

降低一个隔室的平均膜厚度的合适的方法在本领域是已知的。

优选第一膜的厚度（热成型前）为50至150微米，更优选为60至120微米，最优选为80至100微米。在胶囊制造后，通常第一膜的平均厚度为30至90微米，更优选为40至80微米。

第二膜通常具有与第一膜所使用的相似的类型，但稍微更薄一点，优选50至75微米。在本发明的一个有利的实施方案中，第一膜的厚度和第二膜的厚度的比率为1:1至2:1。优选第二膜的初始厚度可以为20至100微米，更优选为25至80微米，最优选为30至60微米。

优选的热成型方法使用其上安装了成型腔体的旋转式滚筒。使用此类滚筒的真空热成型机器可购于Cloud LLC。也可以通过在腔体部件（cavity section）的线性阵列上热成型来制造根据本发明的胶囊。适合于该类型的方法的机器可购于Höfliger。下述实例的描述集中于旋转方法。本领域技术人员不需要创造性的努力就将领会如何使其适用于线性阵列方法。

洗涤剂组合物

洗涤剂组合物可以是任何类型的需要将其一个剂量提供于水溶性胶囊中的清洁组合物。多隔室胶囊包括洗涤剂组合物的至少两个不同部分。优选洗涤剂组合物的一个部分为颗粒物；且另一个部分为液体。

适合的可以被分成不同组分以用于本发明中的洗涤剂组合物包括旨在用于洗衣（织物清洗、柔软化和/或护理）或机器洗碗的组合物。优选为洗衣组合物，特别是洗衣清洁组合物。

多隔室胶囊包括在至少两个隔室中的洗涤剂组合物的至少两个不同部分，当所述部分合并时组成完整的洗涤剂组合物。这是指洗涤剂组合物的各部分的制剂在其物理形式上、其组成上或其颜色上是不同的。有时在洗涤剂组合物的部分之间仅具有微小的差异就将足够，例如颜色、香味等。但是往往有利的是其具有视觉上的不同，例如洗涤剂组合物的明显不同的物理形式。在本文中，合适的是在一个隔室中的组合物的一个部分可以是，例如，固体（例如，颗粒物或粉末制剂），而在另一个隔室中的组合物的另一个部分可以是液体或半固体。较小的中心隔室可以包含螯合剂、酶、漂白催化剂、香料、助洗剂等，最优选为颗粒形式。

有利地用液体填充多隔室胶囊的一个或多个外隔室。填充是指所述隔室容纳液体和气泡。由于气泡的可压缩性，其存在提供了一些避免隔室压缩的保护。气体优选为在制造中被捕获在隔室中的空气。还有利的是多隔室胶囊的内隔室容纳颗粒材料。为了保持颗粒材料处于自由流动和易于分散的状态，优选不完全填满内隔室。即，如液体隔室一般，内隔室具有可见量的在制造过程中被捕获入其中且在之后保留在完成的胶囊内的空气。我们已发现这样的部分填充的粉末腔提供了多个优点，包括溶解时内容物的更好的分散，以及摇动这些松散的粉末并产生出能让消费者听到的吸引人的声响时具有的感官上的效果。液体隔室和颗粒隔室被如上所述的平面密封区域隔开。优选的液体的粘度为100至1000 cP。

在隔室内的组合物的液体部分具有优选少于10 wt%的低含水量，更优选为0.5至9 wt%，最优选为1至7 wt%。

在隔室内的组合物的颗粒物部分优选在颗粒中具有一些水分以避免膜完全干燥和变脆。优选1至5 wt%的水分。粒子可以通过颗粒化制得并可以含有混合物或多种成分。优选所述粒子不含有任何有机洗涤剂表面活性剂，这是因为会导致颗粒粘在一起而使其在胶囊溶解时难以分散，。适合的颗粒化方法是本领域众所周知的。颗粒化的粒子可以任选与其他材料混合以形成颗粒物组合物。颗粒可以被部分染色以形成有斑点的材料，或全部染色以使该隔室充满经着色的材料。

优选颗粒物组合物具有通过本领域已知的堆积下落法（tap down）测得的堆积密度至少为400克/升，优选至少为500克/升，且最优选至少600克/升。

表面活性剂

洗涤剂组合物可以包含一种或多种有机表面活性剂。许多适合的洗涤剂活性化合物是可获得的并且被全面地记载于文献中，例如，在“Surface-Active Agents and Detergents”卷I和II，Schwartz, Perry and Berch著。

有机表面活性剂可以是阴离子型（皂型或非皂型的）、阳离子型、两性离子型、两性型、非离子型或这些的两种或更多种的混合物。优选的有机表面活性剂是皂型、合成非皂阴离子型和非离子型化合物的混合物，任选混合两性型表面活性剂。

阴离子型表面活性剂可以洗涤剂组合物的0.5至50 wt%，优选2 wt%或4 wt%至30 wt%或40 wt%的量存在。适合的实例包括烷基苯磺酸盐，特别是烷基链长度为C₈-C₁₅的直链烷基苯磺酸钠，烯烃磺酸盐、烷基磺酸盐、二烷基磺基丁二酸盐及脂肪酸酯磺酸盐。

适合的非离子型表面活性剂化合物具体包括具有疏水基团和活性氢原子的化合物（例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚）与环氧烷（特别是环氧乙烷）的反应产物。

具体的非离子型表面活性剂化合物是烷基（C_8-22）酚-环氧乙烷缩合物、直链或支链的脂肪C_8-20伯醇或仲醇与环氧乙烷的缩合产物，和用环氧丙烷和乙二胺的反应产物与环氧乙烷缩合制得的产物。

在织物清洗洗涤剂组合物中，这些有机表面活性剂优选构成洗涤剂组合物的5至50 wt%。在机器洗碗组合物中，有机表面活性剂可构成清洁剂组合物的0.5至8 wt%，且优选由单独的或以与阴离子型表面活性剂的混合物形式的非离子型表面活性剂组成。

助洗剂和螯合剂

洗涤剂组合物可以包含所谓的洗涤助洗剂，其用以去除或螯合水中的钙离子和/或镁离子。

可以将可溶性的助洗剂加入组合物的液体部分中。例如柠檬酸钠或可溶性的螯合剂，例如Dequest 2066，其也可以辅助稳定液体。

水溶性的助洗剂可以替代性地或者另外地形成部分的组合物的颗粒或固体部分。有利地以固体形式提供的材料是羟基乙叉二膦酸（HEDP），其难以溶解在通常用于组合物的液体部分的非水类液体中。

助洗剂或螯合剂材料优选完全可溶以消除在织物上留下不需要且不美观的残余物的可能性。基于该原因，碱金属硅铝酸盐是不受青睐的。

非磷水溶性洗涤助洗剂可以是有机的或无机的。可存在的无机助洗剂包括碱金属（通常是钠）的碳酸盐；而有机助洗剂包括多羧酸盐聚合物，例如聚丙烯酸盐、丙烯酸/马来酸共聚物和丙烯酸磷酸盐，单体多羧酸盐如柠檬酸盐、葡萄糖酸盐、氧联丁二酸盐（oxydisuccinates）、甘油单-、二-和三-丁二酸酯盐、羧甲氧基丁二酸盐、羧甲氧基丙二酸盐、吡啶二甲酸盐和羟乙基亚氨基二乙酸盐。由于电解质抑制聚乙烯醇的溶解度，电解质例如碳酸钠是不优选的。

漂白体系

洗涤剂组合物可以包含漂白体系。其优选由空气漂白催化剂组成。例如，所述催化剂是式（I）的配体与过渡金属配合，所述金属选自Fe（II）和Fe（III），

其中，R1和R2独立地选自：

C1-C4-烷基、

C6-C10-芳基，和，

包含能与过渡金属配位的杂原子的基团，其中R1和R2中的至少一个是包含杂原子的基团；优选R1或R2中的至少一个是吡啶-2-基甲基。更优选所述催化剂是其中R1为吡啶-2-基甲基的催化剂。最优选R1是吡啶-2-基甲基，并且R2是甲基；

R3和R4独立地选自氢、C1-C8烷基、C1-C8-亚烷基-O-C1-C8-烷基、C1-C8-亚烷基-O-C6-C10-芳基、C6-C10-芳基、C1-C8-羟基烷基和-(CH₂)nC(O)OR5；

其中R5独立地选自：氢、C1-C4-烷基，n为0至4，或其混合；优选为R3=R4= -C(O)OMe，并且，

每个R独立地选自：氢、F、Cl、Br、羟基、C1-C4-烷基O-、-NH-CO-H、-NH-CO-C1-C4-烷基、-NH2、-NH-C1-C4-烷基和C1-C4-烷基；优选每个R是氢，

X独立地选自C=O、-[C(R6)2]y-，其中Y为0至3，优选为1，每个R6独立地选自氢、羟基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷基，优选X为C=O。

最优选所述催化剂为具有结构（II）的([Fe(N2py3o)Cl]Cl)：

也被称为氯[rel-1,5-二甲基(1R,2S,4R,5S)-9,9-二羟基-3-甲基-2,4-二(2-吡啶基-KN)-7-[(2-吡啶基-KN)甲基]-3,7-二氮杂二环[3.3.1]壬烷-1,5-二羧酸酯-KN3, KN7]-，氯化铁(1+)（1：1），(OC-6-63)- [CAS登记号 478945-46-9]。

为了避免可能的成分放气，优选避免在胶囊中使用过酸盐或过酸类漂白物质。

其他任选的组分

可以在组合物中使用洗涤酶。如果以颗粒物形式如颗粒被包含，则其任选具有保护涂层。

组合物也可以包含荧光剂（荧光增白剂），例如，Tinopal （商标） DMS或Tinopal CBS，可购于Ciba-Geigy AG， Basel，瑞士。Tinopal DMS是4,4'双-(2-吗啉基-4-苯胺基-均-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯二磺酸二钠；并且Tinopal CBS是2,2'-双-(苯基-苯乙烯基)二磺酸二钠。

当有机表面活性剂存在时有利地包含消泡材料；如果洗涤剂组合物主要打算用于正面装载的滚筒式自动洗衣机时更是如此。皂是合适的消泡剂。

还可能需要的是，组合物包含一定量的碱金属硅酸盐。机器洗碗用的洗涤剂组合物有利地包含至少20 wt%的硅酸盐。

进一步可以在本发明的洗衣洗涤剂组合物中任选使用的成分包括抗再沉积剂（antiredeposition agent）例如羧甲基纤维素钠、直链聚乙烯吡咯烷酮和纤维素醚例如甲基纤维素和乙羟基乙基纤维素、织物柔软剂、香料以及着色剂或着色的斑点。

胶囊材料

由包括聚乙烯醇或聚乙烯醇衍生物（即基本均一的材料）的水溶性膜生产胶囊。此类膜材料可以通过例如吹塑或流延方法生产。

水溶性膜还可以包含增塑剂、消泡剂、抗氧化剂、表面活性剂、香料等。

适合的膜包括Monosol M4045和Monosol M8045（75、82、88和90微米）以及Aicello PT膜（PT 75和90）。

在应用中多隔室胶囊特别适合用于（织物）洗涤机和洗碗机。它们也可以用手工洗衣或洗碗操作。

在使用中，优选并方便地将根据本发明的胶囊直接置入将形成洗涤液的液体中，或将其置入液体将要被引入的区域。接触液体时胶囊溶解，进而从分开的隔室释出洗涤剂组合物并使之形成所需的洗涤液。

本发明的胶囊的一个特别的优点是可选地可以将其置入在其中水流经抽屉的自动洗衣机中存在的那类配送抽屉中。出乎意料的是，已发现胶囊有效地从此类抽屉中配送。

胶囊的矩形中心隔室形状和双隔室的变体具有的一个进一步的预料不到的优点是，即使在洗涤过程中只有极少量水倒于其上，所述胶囊也能溶解和分散。为了观察到此效果，似乎凹槽的容积以及膜的厚度和类型是关键性的。

实施例

本发明将通过参考下述非限制性的实施例和参考附图来进一步说明，其中：

图1是现有技术的双隔室胶囊的俯视和侧视图，

图2是另外的现有技术的双隔室胶囊的俯视和侧视图，

图3是腔体部件的图示，所述腔体部件用来热成型底膜（base film）以得到根据本发明的双隔室矩形胶囊，

图4是显示出切割刃的旋转热成型机器的滚筒视图，

图5是旋转热成型机器的滚筒区域的侧视图，

图6是具有容纳颗粒的内隔室的矩形双隔室胶囊的俯视图，以及

图7是具有填充颗粒的隔室的矩形双隔室胶囊的三维视图。

图1显示了现有技术类型的多隔室热成型洗涤剂胶囊。可以用例如洗涤剂组合物的液体和粉末部分填充较大的隔室1和小的隔室2。在将第二膜3在表面之上密封后，从其模具上释出胶囊且所述第二膜会由于第一膜的松弛而倾向于向上鼓起。这种胶囊的一个已知的问题是它能沿平面密封区域折叠。这导致其难以被消费者操作，也产生了制造和包装该胶囊过程中的操作困难。

图2显示了现有技术的不同类型的双隔室可溶性胶囊。较大的矩形隔室5完全包围了小得多的圆形平面隔室6。这种胶囊的问题是，不容易用颗粒材料填充较小的隔室，且较大隔室的可变化的截面赋予胶囊应力，这导致其从模具中移除后变形。除了不美观，该变形导致这些胶囊较低效率地装入包装中。

图3显示了腔体部件，所述腔体部件用于热成型第一膜以制造具有内隔室和外隔室的胶囊。每个腔体部件都具有内矩形腔体10和外矩形环腔体11。每个腔体都具有多个的输送孔12、13，可向其施加真空。

图4显示了诸多在具有水平轴31的圆柱形旋转滚筒的外侧上布置成矩形阵列30的此类腔体部件。

图5从侧面显示了圆柱形旋转滚筒40。第一膜41从供应辊（没有示出）供给至名义表面温度为90至150°C的加热辊（没有示出）之上。当所使用的第一膜为Aicello PT90时，加热辊温度维持在120至140°C。经过加热辊后，即刻将热的底膜供给至腔体部件上，所述腔体部件是旋转滚筒四周的此类部件的阵列的部分。如图4所示，将矩形腔体部件排列为使其较长边沿着滚筒的旋转方向。

旋转该圆筒从而腔体到达点42，这保证了经加热的第一膜完全覆盖在腔体部件中的腔体。然后在点42，将真空通过其输送孔施加至腔体部件。同时施加真空至所有的输送孔。真空牵拉第一膜进入腔体10和11中（如图3所示）并使其保持在该处。由于外腔体11的均一截面，得到了均一的热成型底膜外腔体形状。

我们发现，在该阶段使膜保有一些弹性是重要的。这将导致更紧的胶囊，对于接下来的生产线操作和稳健性以及消费者感知而言，这是优选的。

一旦使腔体热成型并用真空将其保持在适当的位置，就首先填充内粉末隔室10。这就在圆筒到达其更高的位置45前，使用位于点44的微粉推进加料器（没有示出）方便地完成。对容量为约5.5 ml的内隔室而言，填充体积设定为约3.5至4 ml（64-73%）。推进加料器将粉末沿中心线递送入腔体中，并且矩形腔体的优点在于，当腔体10移动经过推进加料器时，在整个填充时间内粉末落入腔体底部的距离粗略保持恒定。由于粉末是略倾斜地填充并且由于粉末在腔体内形成倒V形的方式，最高填充水平少于100%。

第二，填充外液体隔室11。这是通过带有分流喷嘴的单个的填充泵完成。设计将液体填入腔体环的两个长的部分，这就是为什么将该部分布置为沿着滚筒转动的方向排列。将填充体积相对于填满体积设定为最少80%。即，对于28 ml的液体填充，那么腔体的容积最多为35 ml。在圆筒的顶部45完成填充。

填充液体隔室之后，即刻将第二膜46带入至已填充的腔体之上的位置。在其之前一刻该第二膜已经通过水浴（没有示出）。这使得第二膜46的下表面湿润，其作为将第二膜在其接触第一膜处密封至第一膜的机构，由此形成密封区域。第二膜是与第一膜所使用的相似的类型，但为稍微更薄一点的60 微米Aicello。通过在位置47的密封辊的压力施加使密封区域牢固。

密封后，在位置48处从片材上切割已填充的胶囊。这是通过由圆筒切割器32进行的水平切割和由静态刀片33进行的垂直切割来实现的，如图3所示。

图6是完成的胶囊50的俯视图。通过连续的平面密封区域53来隔开外隔室51和内隔室52。外隔室的圆角54和外隔室的长边55及短边56被投射以产生矩形的内隔室52。经切割的外隔室周围的密封57为矩形，但在材料变皱之处显示出具有一些变形。这作为在图7中的60更为清晰可见。同样在图7中，填充颗粒的内隔室61并没有突出到填充液体的外隔室62之上且液体隔室中的气泡63是可见的。

矩形胶囊相对于正方形或其他形状的胶囊的优点是双重的。第一，选择矩形胶囊带来填充中心隔室的优点，特别是当其具有相对小的体积时（例如外隔室尺寸的20%），最特别是当其填充粉末组分时。第二，可以降低总的密封面积。因为膜必须以正方形或矩形的形状切割，选择带矩形或正方形俯视图的形状和例如带圆形俯视图的形状相比，存在更少的浪费的膜。否则要么留下大的外密封区域，要么需要单独且昂贵的去边操作并导致所述去边的浪费或者回收。此外，由于在制造过程中对在胶囊移动方向运动的密封进行切割的准确度更高，矩形形状减少了每个胶囊上密封的面积并可同时提高膜的利用。

用来显示所述胶囊优点的实验

实施例 1 - 溶解测试

在溶解测试中，胶囊的液体隔室比常规的容纳洗衣液体的单隔室热成型胶囊更快地破裂，因此更快地释出其液体成分。

实施例 2 - 抽屉配送

如图6所示的胶囊，其根据本发明以聚乙烯醇膜制成并具有用液体填充的外隔室，将其放入在40°C棉洗程序下、Zanussi洗衣机的抽屉中。该程序使水在环境温度下通过抽屉。在第一次进水（30+秒）后，胶囊仍然完整并没有溶解的迹象。在第二次进水（40+秒）后，胶囊完全消失并没有留下膜、液体或粉末残余物。进一步观察到，机内的负荷物产生了良好的泡沫，确认了胶囊已经进入滚筒并开始溶解。

使用市售的单隔室Ariel 液囊（liquitab）胶囊进行了同样的步骤。在第一次和第二次进水后整个胶囊仍在抽屉中并在三十分钟后仍在该处。尽管它已经开始变形，但没有液体从膜中流出。

实施例 3 - 胶囊进水

本研究根据从上方浸湿时进水和液体释出的速率来观察根据本发明所述的胶囊设计相对于现有技术的胶囊的优点。

将根据本发明的胶囊与市售的方形（来自Unilever的Persil）、正方形（来自P&G的Ariel）、P&G生产的多隔室堆叠的Tide Pods 3合1和来自Henkel的并排式（side-by-side）双隔室胶囊Persil Duo比较。

首先，确定了在根据本发明的胶囊的内外隔室之间的“井”内能容纳8g水。接下来，为了观察接触从上方喷洒到各胶囊上的该量的水的效果，将待测试的胶囊放在翻过来的烧杯的顶部，如同胶囊在洗涤的负荷物顶部一样让多余的水流走。接下来将水倒在胶囊上，并进行观察。

为了保证这是压力测试，当测试现有技术的市售的胶囊设计时还使用了16g水。整个过程中使用了同样的样品放置和评估方法，并布置胶囊以最大化保水量。

根据本发明的胶囊（ 8g ）结果

进水（8g）：几乎瞬时

液流： 15秒

Persil Duo （ 16g ）结果

进水（16g）： 25秒

液流： 1分钟后极少量

Persil Duo （ 8g ）结果

进水（16g）：无

液流： 1分钟时无

2分钟后观察：没有进水或液流

Persil （矩形）（ 16g ）结果

进水（16g）：无

液流： 1分钟时无

2分钟后观察：没有进水或液流

Ariel Excel Tabs （正方形）（ 16g ）结果

进水（16g）：无

液流： 1分钟时无

2分钟后观察：没有进水或液流

Tide Pods （ 16g ）结果

进水（16g）：无

液流： 1分钟时无

2分钟后观察：没有进水或液流。

观察总结

使用矩形井双隔室胶囊设计时，8g水在仅25秒后就足以引发可观的进水和产品流。

商业化的液体双隔室Persil Duo胶囊（来自Henkel）类似于图1中现有技术的双隔室胶囊，它们在60秒后显示出仅有极少的进水和液流。使用8g剂量的水于Persil Duo导致甚至在2分钟后都没有进水和液流。

从该测试可以看出，只有根据本发明的胶囊设计（具有由内外隔室和使内外隔室结合在一起的连续密封产生的井）捕获了足够的水，且具有足够大的接触所捕获的水的膜表面积以在稀少的水的条件下给出所需要的配送水平。隔室的大体上为矩形的形状增加了井的容积和接触所捕获的水的膜表面积。所述胶囊设计的井能因此增加产品分散的速度。即使在双倍的水递送和双倍的接触时间下，现有技术的市售的胶囊设计提供了更少的进水和液流。

Claims

1.由水溶性膜的两个片材热成型的多隔室水溶性胶囊，所述胶囊包括至少两个隔室，在每个隔室中具有洗涤剂组合物的不同的部分，膜的两个片材被密封在一起以形成每个隔室周围的密封区域，全部的密封区域基本上位于第一平面内；

- 所述一个或多个外隔室具有大体上为矩形并带有圆角的外边界以及基本上均一的截面，沿着垂直于第一平面并垂直于隔开内外隔室的内密封的平面来获取所述截面。

2.如权利要求1所述的胶囊，其中如果存在多于一个内隔室，则每个内隔室都被也位于第一平面内的分区密封隔开并由膜的两个片材形成。

3.如上述权利要求任一项所述的胶囊，其中如果还存在多个外隔室，则用于那些外隔室的分区密封也位于第一平面内，且针对每个额外的外隔室存在两个这样的外分区密封。

4.如上述权利要求任一项所述的胶囊，其中当存在时，外分区密封不与任何存在的内分区密封对齐。

5.如上述权利要求任一项所述的胶囊，其中只存在一个内隔室。

6.如上述权利要求任一项所述的胶囊，其中一个或多个内隔室容纳洗涤剂组合物的颗粒物部分，优选颗粒。

7.如权利要求6所述的胶囊，其中在胶囊的至少一侧一个或多个内隔室比一个或多个外隔室更浅。

8.如上述权利要求任一项所述的胶囊，其中一个或多个外隔室的基本上均一的截面基本上为圆形。

9.如上述权利要求任一项所述的胶囊，其中一个或多个外隔室具有在俯视下的其内外边界之间的恒定距离。

10.如上述权利要求任一项所述的胶囊，所述胶囊具有单个的、俯视下基本上为矩形的位于胶囊的中心的内隔室，和单个的外隔室，其围绕内隔室沿圆周方向连续延伸并界定了均一宽度的分隔密封和从内隔室延伸的外隔室的均一宽度。

11.如上述权利要求任一项所述的胶囊，其中所述多隔室胶囊使其一个或多个外隔室填充洗涤剂组合物的液体部分并使其一个或多个内隔室填充洗涤剂组合物的自由流动的颗粒物部分。

12.如上述权利要求任一项所述的胶囊，其中洗涤剂组合物的单一液体部分存在于单个的外隔室中并且洗涤剂组合物的单一颗粒物部分存在于单个的基本上为矩形的内隔室中。

13.如上述权利要求任一项所述的胶囊，所述胶囊包括至少一个部分填充了自由流动的颗粒的隔室且当摇动胶囊时所述颗粒相对于隔室的膜移动产生可听到的声响。

14.如上述权利要求任一项所述的胶囊，其中所述水溶性膜是聚乙烯醇膜。

15.如上述权利要求任一项所述的胶囊，其中所述水溶性膜的厚度为50至100微米。

16.一种洗衣方法，其中将如上述权利要求任一项所述的胶囊从洗衣机抽屉中配送。

17.一种洗衣方法，其中将如上述权利要求任一项所述的胶囊放置在洗衣机内部的待洗物上。

18.如权利要求17所述的方法，其中所述洗衣机具有喷淋系统。