CN105074556A - 平面光取向的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于平面光取向液晶的方法,其通过使用至少一种取向聚合物和至少一种可聚合单体。此外,本发明涉及一种可聚合单体,包含所述取向聚合物和所述可聚合单体的组合物,和其用于光学、电光学或光电装置、特别是液晶装置(LCDs),更特别是具有IPS模式的LCDs中的取向层的用途。
Description
本发明涉及一种通过使用至少一种取向聚合物和至少一种可聚合单体平面光取向液晶的方法。此外,本发明涉及可聚合单体,包含所述取向聚合物和所述可聚合单体的组合物,和其用于光学、电光学或光电装置、特别是液晶装置(LCDs)、更特别是具有IPS模式的LCDs中的取向层的用途。
市场上对提供用于显示优良光学、电光学或光电性质的液晶的定向的取向层有高度需求。特别是对液晶装置(LCDs)而言,需要高品质标准,例如优良的稳定性、高对比、优良的电压保持率。LCDs的IPS模式之一项主要议题为图像残留。
本发明涉及一种制备用于平面取向液晶显示器(LCD)内液晶的取向层的方法,所述方法包括:
-通过使包含取向聚合物和可聚合单体的组合物与基板接触而在所述基板形成层,
-用取向光照射所述层,由此形成取向层,优选,照射时不施加电压,
-使所述取向层与液晶组合物接触;优选,其中液晶组合物包含或不包含本发明的可聚合单体、或所述可聚合单体的聚合物或低聚物;和更优选,其中液晶组合物不包含本发明的可聚合单体或所述可聚合单体的聚合形式的聚合物或低聚物;
-任选地照射将与液晶组合物接触的所述取向层,
-组装液晶晶胞,优选通过采用所述取向层和液晶组合物中的至少一种,
-照射所述液晶晶胞;优选照射时不施加电压。
在本发明上下文中,术语“平面取向”具有平面取向液晶的含义。
用于本发明全文中的术语“修斜角”是介于液晶指向矢和取向层表面间的角度。液晶指向矢是指液晶分子长轴的平均方向。在本发明上下文中,平面取向是指倾斜角是小于30°,优选0至30°。
在优选实施方案中,光取向层在液晶材料中引导的倾斜角小于10°,优选0至10°。在更优选的实施方案中,倾斜角是小于5°,优选0至5°,和在最优选的实施方案中,倾斜角是小于1°,优选0至1°。
在本发明上下文中,用于本发明中的“基板”优选是透明或不透明、优选玻璃或塑料基板、聚合物薄膜、例如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、三-乙酰基纤维素(TAC)、聚丙烯,其任选地涂覆有铟锡氧化物(ITO),然而不受限于此。
在本发明上下文中,术语“取向光”具有的含义优选为偏光,其为可引发光取向的波长的光。优选地,波长在UV-A、UVB和/或UV/C范围,或在可见光范围。其取决于波长合适的光取向化合物。优选地,光反应性基团对可见光和/或UV光敏感。本发明进一步实施方案涉及由激光产生取向光。
在本发明上下文中,取向层或液晶晶胞的照射可通过任何波长或混合波长进行,优选通过UV照射,更优选,波长与作为取向光的波长不同。
在本发明上下文中,术语“聚合物”具有聚合物、均聚物或共聚物、树枝状物或低聚物的含义。优选地,聚合物包含为聚合形式的本发明上下文中所用的“可聚合基团”的基团,和是指可经聚合作用(任选地与其他共单体)而产生本发明低聚物、树枝状物聚合物或聚合物的官能团。对本领域技术人员而言,何种官能团用于任何特定聚合物是显而易见的。因此,例如在“酰亚胺单体”作为所示聚合物骨架基团时,对本领域技术人员显而易见的是,用于产生聚酰亚胺的聚合作用的实际单体单元为例如二胺和二酐。类似地,关于“氨基甲酸酯单体”,实际单体单元是二醇和二异氰酸酯。
可聚合基团优选选自未被取代或被取代的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、任选地N-低碳烷基取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-氯丙烯酰胺、2-苯基丙烯酰胺、乙烯基、烯丙基、乙烯基醚和酯、烯丙基醚和酯、碳酸酯、缩醛、脲、马来酰亚胺、降冰片烯、降冰片烯衍生物、环氧基、苯乙烯和苯乙烯衍生物,例如α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、对-氯苯乙烯、硅氧烷、硅烷、二胺、酰亚胺单体、酰胺酸单体和其酯类、酰胺酰亚胺单体、马来酸和马来酸衍生物,例如二-正-丁基马来酸酯、二甲基马来酸酯、二乙基马来酸酯等、富马酸和富马酸衍生物,例如二-正-丁基富马酸酯、二-(2-乙基己基)富马酸酯等、氨基甲酸酯类或其相应均聚物和共-聚合物。
更优选地,可聚合基团选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚和酯、环氧基、苯乙烯衍生物、硅氧烷、硅烷、马来酰亚胺、具有二酸酐的芳族二胺、降冰片烯、降冰片烯衍生物、酰亚胺单体、酰胺酸单体、酰胺酸酯单体和其相应均聚物和共聚物、或未被取代或被取代的脂族、芳族和/或脂环状二胺基。
更优选地,可聚合基团代表未被取代或被取代的脂族、芳族和/或脂环二胺基、硅氧烷、马来酰亚胺,特别是具有1至40个碳原子的二胺基;其中二胺基包含脂族基团,其可包含一或多个杂原子和/或桥接基团;和/或芳族基团;和/或脂环基团。特别最优选地,可聚合基团选自二胺、降冰片烯、降冰片烯衍生物、酰亚胺单体、酰胺酸单体、酰胺酸酯单体和其相应均聚物和共聚物,优选选自具有二酸酐的芳族二胺、或酰亚胺单体、酰胺酸单体、酰胺酸酯单体。
在本发明上下文中,术语“芳族基团”或“脂环基团”是未被取代或被取代的碳环或杂环,其包含优选5、6、10至14个环原子,例如呋喃、苄基或苯基、吡啶基、吡啶鎓阳离子、嘧啶基、嘧啶鎓阳离子、萘基,其可形成环组合,例如联苯或联三苯,其未间断或被至少一个单一杂原子和/或至少一个单一桥接基团间断;或为稠合多环体系,例如菲基、萘满基。优选地,芳族基团是苄基、苯基、联苯或联三苯基。更优选的芳族基团是苄基、苯基和联苯基;此外
-未被取代或被取代的脂环基团优选为非-芳族碳环或杂环基团,其中杂环基团表示碳环基团,其中至少一个-C-、-CH-或-CH2-基团是未被替代或被杂原子例如-O-、-S-、或伯、仲、叔或季氮(其为铵阳离子)替代;和优选酯环基团是具有3至30个碳原子的环体系、优选为环丙基、环丁基、环戊基、环戊基、环己基、环己基、环己二烯基、十氢萘基、氮丙啶基、环氧乙烷基、氮杂环丙烯基、氮丙啶鎓阳离子、环氧乙烯基、环硫乙烯基、二氮杂环丙烯二氮丙啶鎓阳离子、吖丙啶基、吖丙啶鎓阳离子、二环氧乙烷基、氮杂环丁烷基、氮杂环丁烷鎓阳离子氮唉、氮杂环丁烷阳离子、氧杂环丁烷基、氧唉基、硫杂环丁烷基、硫唉基、二氮杂环丁烷基、二氮杂环丁烷鎓阳离子、二氧杂环丁烷基、二氧唉基、二硫杂环丁烷、二硫唉基、氧杂环戊烷基、硫杂环戊烷、吡咯烷基、吡咯烷鎓阳离子吡咯、噻吩、吡咯基、呋喃基、二氧己环基、二氧杂环戊烷基、二硫杂环戊烷基、马来酰亚胺基、顺丁烯二酰胺基、唑啉基、唑啶基、唑啶鎓阳离子、唑基、异唑基、咪唑基、咪唑鎓阳离子、咪唑啶基、咪唑啶鎓阳离子、吡唑啶基、吡唑啶鎓阳离子、吡唑基、吡唑鎓阳离子、吡唑啉基、噻唑啶基、噻唑啶鎓阳离子、噻唑基、噻唑鎓阳离子、噻唑啉基、异噻唑基、呋咕基、噁二唑基、二噻唑基、四唑基、哌啶基、哌啶鎓阳离子、哌鎓烷、哌喃基、噻烷基、硫代哌喃基、哌基、二嗪基、吗啉基、噁嗪基、硫代吗啉基、噻嗪基、二氧杂环己烯基、二烷基、二噻烷基、二噻基、三嗪基、四嗪基、氮杂环庚烷基、氮呯基、例如氧杂环庚烷基、氧呯基、硫杂环庚烷基、硫呯基、高哌基、二氮呯基、噻氮呯基、氮杂环辛烷基、氮口辛基(azocinyl)、氧杂环辛烷基、喹啉基、喹啉鎓阳离子、苯并噻吩、吲哚基、苯并呋喃基、吖啶基、二苯并噻吩基、咔唑基、二苯并呋喃基;铵阳离子,选自咪唑鎓阳离子、吡唑鎓阳离子。
在本发明上下文中,术语“取向聚合物”具有的含义为可用于液晶取向的聚合物,和其优选具有包含至少单一光反应性基团的至少单一侧链、和其优选不是液晶。优选地,所述侧链中的光反应性基团通过曝光至取向光而反应。
在本发明上下文中,术语“光反应性基团”具有的含义为能够通过与光(优选取向光)的交互作用而反应的基团,和优选由以下代表:香豆素基、肉桂酸酯基;未被取代或被取代芳族基团,其被未被取代或被取代的亚乙基取代,优选被取代或未被取代的亚苯基;查尔酮(chalcon)基,被取代或未被取代的二苯乙烯基或偶氮苯基,优选被肉桂酸酯基取代,或未被取代或被取代的芳族基团,其为被未被取代或被取代的亚乙基取代,或被取代或未被取代的二苯乙烯基、优选氰基取代的二苯乙烯基。
在本发明上下文中,术语“可聚合单体”具有的含义为可聚合单体、优选单可聚合单体和/或多可聚合单体,优选为可聚合液晶LCP,例如US2012/0114907A1所描述的那些,该文献并入本文供参考。
可聚合单体是二官能团或多官能团和/或具有硬核(例如苯)。进一步优选是具有一或多个环或缩合环结构和直接键合至所述环或缩合环结构上的官能团的可聚合单体。
更优选为式(IXXX)的可聚合单体((P1)n1-S1)z1-A1-(Z1-A2)n-(Z2-A3)n-(S2-(P2)n2)z2(IXXX)
其中,P1和P2是官能团和是独立地选自氢、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、卤代丙烯酸酯、例如氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯;氧杂环丁烷基、马来酰亚胺基、烯丙基、烯丙基氧基、乙烯基、乙烯基氧基和环氧基;优选为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、卤代丙烯酸酯、例如氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯;氧杂环丁烷基、马来酰亚胺基、烯丙基、烯丙基氧基、乙烯基、乙烯基氧基和环氧基,
S1和S2是彼此独立地单键或间隔单元,
A1、A2和A3是环结构和独立地选自未被取代或被取代碳环或杂环芳族或脂环基团,其具有本发明所给予的含义和优先,特别优选为1,4-亚苯基、萘-2,6-二基、联三苯基、联四苯基、菲基团;
在优选实施方案中,环A2是被下述基团取代:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、乙基、-O-甲基、-O-乙基、-O-丙基、-O-丁基、-O-戊基、-O-己基、-OCO-甲基、-OCO-乙基、-OCO-丙基、-OCO-丁基、-OCO-戊基、-OCO-己基、-COO-甲基、-COO-乙基、-COO-丙基、-COO-丁基、-COO-戊基、-COO-己基,其可经至少一个氟取代,例如特别是三氟甲基、三氟乙基、三氟丙基、三氟丁基、三氟戊基、三氟己基、-O-(三氟)甲基、-O-((三-、四-或五)-氟)乙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-氟)丙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-己基、-OCO-(三氟)甲基、-OCO-((三-、四-或五)-乙基、-OCO-((三-、四-或五)-丙基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-己基、-COO-(三氟)甲基、-COO-(三氟)乙基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-丙基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-己基;
更优选,环A2被至少一个氟取代,例如特别是三氟甲基、三氟乙基、三氟丙基、三氟丁基、三氟戊基、三氟己基、-O-(三氟)甲基、-O-((三-、四-或五)-氟)乙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-氟)丙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-己基、-OCO-(三氟)甲基、-OCO-((三-、四-或五)-乙基、-OCO-((三-、四-或五)-丙基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-己基、-COO-(三氟)甲基、-COO-(三氟)乙基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-丙基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-己基;
Z1和Z2是彼此独立地选自-O-、-CO-、-CH(OH)-、-CH2(CO)-、-OCH2-、-CH2O-、-O-CH2-O-、-COO-、-OCO-、-(CO)-(CO)-、-OCF2-、-CF2O-、-CF2-、-CON(C1-C16烷基)-、-(C1-C16烷基)NCO-、-CONH-、-NHCO-、-HNOCO-、-OCONH-、-NHCONH-、-OCOO-、-CO-S-、-S-CO-、-CSS、-SOO-、-OSO-、-SOS-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-CH=N-、-C(CH3)=N-、-N=N-、或单键;或环状、直链或支链、被取代或未被取代的C1-C24亚烷基,其中-或多个C-原子、CH-或CH2-基可彼此独立地被连接基团替代;
优选地,Z1和Z2彼此独立地为-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-OCF2-、-CF2O-、-CON(CH3)-、-(CH3)NCO-、-CONH-、-NHCO-、-CO-S-、-S-CO-、-CSS、-SOO-、-OSO-、-CSS-、-SOO-、-OSO-、-CH2(SO2)-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、或单键;
更优选地,Z1和Z2彼此独立地为-COO-、-OCO-、-OCOO-、-OCF2-、-CF2O-、-CON(CH3)-、-(CH3)NCO-、-CONH-、-NHCO-、-CO-S-、-S-CO-、-CS-S-、-SOO-、-OSO,特别为-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CON(CH3)-、-(CH3)NCO-、-CONH-、-NHCO-或单键,
最优选,Z1和Z2彼此独立地为单键、-COO-或-OCO-;和
n1和n2彼此独立地为1、2、或3的整数;
z和z1彼此独立地为整数1、2或3的整数。
特别优选为式(IXXX)的可聚合单体((P1)n1-S1)z1-A1-(Z1-A2)n-(Z2-A3)n-(S2-(P2)n2)z2(IXXX),
其中,P1和P2是官能团且是独立地选自氢、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、卤代丙烯酸酯、例如氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯;氧杂环丁烷基、马来酰亚胺基、烯丙基、烯丙基氧基、乙烯基、乙烯基氧基和环氧基;优选为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、卤代丙烯酸酯、例如氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯;氧杂环丁烷基、马来酰亚胺基、烯丙基、烯丙基氧基、乙烯基、乙烯基氧基和环氧基,
S1和S2彼此独立地是单键或间隔单元,
A1和A3是环结构和独立地选自未被取代或被取代碳环或杂环芳族或脂环基团,其具有本发明所给予的含义和优先,特别优选为1,4-亚苯基、萘-2,6-二基、联三苯基、联四苯基、菲基团;
A2是环结构和独立地选自未被取代或被取代的碳环或杂环芳族或脂环基团,其具有本发明所给予的含义和优先,特别优选为1,4-亚苯基、萘-2,6-二基、联三苯基、联四苯基、菲基团,和其中取代基选自三氟甲基、三氟乙基、三氟丙基、三氟丁基、三氟戊基、三氟己基、-O-(三氟)甲基、-O-((三-、四-或五)-氟)乙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-氟)丙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-己基、-OCO-(三氟)甲基、-OCO-((三-、四-或五)-乙基、-OCO-((三-、四-或五)-丙基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-己基、-COO-(三氟)甲基、-COO-(三氟)乙基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-丙基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、和-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-己基;
Z1和Z2是彼此独立地选自-O-、-CO-、-CH(OH)-、-CH2(CO)-、-OCH2-、-CH2O-、-O-CH2-O-、-COO-、-OCO-、-(CO)-(CO)-、-OCF2-、-CF2O-、-CF2-、-CON(C1-C16烷基)-、-(C1-C16烷基)NCO-、-CONH-、-NHCO-、-HNOCO-、-OCONH-、-NHCONH-、-OCOO-、-CO-S-、-S-CO-、-CSS、-SOO-、-OSO-、-SOS-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-CH=N-、-C(CH3)=N-、-N=N-、或单键;或环状、直链或支链、被取代或未被取代的C1-C24亚烷基,其中一或多个C-原子、CH-或CH2-基可彼此独立地被连接基团替代;和
n1和n2是彼此独立地为1、2、或3的整数,
z和z1是彼此独立地为1、2或3的整数。
在式(IXXX)中,P1和P2优选是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基,S1和S2是单键,Z1优选是单键,和n优选是0或1。
最优选为式(XXX)、(XXXa)、(XXXI)或(XXXII)任-个所代表的可聚合单体:
其中,P1和P2彼此独立地为氢、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氧杂环丁烷、马来酰亚胺、烯丙基、烯丙基氧基、乙烯基、乙烯基酰胺、乙烯基氧基和环氧基、环氧基衍生物、丁氧基和丁氧基衍生物;优选丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氧杂环丁烷、马来酰亚胺、烯丙基、烯丙基氧基、乙烯基、乙烯基酰胺、乙烯基氧基和环氧基、环氧基衍生物、丁氧基和丁氧基衍生物;
B和B1彼此独立地为单键、-CO-C(C1-C6烷氧基)2-、-COO-、-OCO-,
n和n1彼此独立地为1、2或3的整数,
z和z1彼此独立地为1、2或3的整数,
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9彼此独立地为氢、直链或支链-Y15-C1-C16烷基或C1-C16烷基,优选为C1-C6烷基,其中Y15是O、OCO、COO、NHCO、CONH或OCO,和其中-Y15-C1-C16烷基或C1-C16烷基中的烷基是未被取代或经至少一个氟、氯或溴、特别是氟取代的;或二-(C1-C16烷基)氨基、C1-C15烷氧基、硝基、腈和/或氯;和其中一或多个C-原子、CH-或CH2-基可彼此独立地被连接基团替代;卤素或腈;优选的取代基是C1-C6烷基、特别是甲基或乙基、C1-C6烷氧基、特别是甲氧基或乙氧基、氯、氟、或腈,更优选为甲氧基、氯、氟、或CN和最优选为甲氧基、氯或氟;进一步者,如果芳族基团是被取代的,则优选被取代一次或二次;
特别优选,Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、-O-甲基、-O-乙基、-O-丙基、-O-丁基、-O-戊基、-O-己基、-OCO-甲基、-OCO-乙基、-OCO-丙基、-OCO-丁基、-OCO-戊基、-OCO-己基、-COO-甲基、-COO-乙基、-COO-丙基、-COO-丁基、-COO-戊基、-COO-己基,其可被至少一个氟、氯或溴、特别是氟取代。
更特别优选,Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9是三氟甲基、三氟乙基、三氟丙基、三氟丁基、三氟戊基、三氟己基、-O-(三氟)甲基、-O-((三-、四-或五)-氟)乙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-氟)丙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-己基、-OCO-(三氟)甲基、-OCO-((三-、四-或五)-乙基、-OCO-((三-、四-或五)-丙基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-己基、-COO-(三氟)甲基、-COO-(三氟)乙基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-丙基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-己基;
S1、S2彼此独立地为单键或间隔单元,其优选是直链或支链、被取代或未被取代的C1-C24亚烷基,其中一个或多个(优选非相邻的)C-原子、CH-或CH2-基可被在上述给予含义及优先范围内的连接基团替代,和优选被单键、-O-、-O(CO)、-S-、-(CO)O-或-NR2-替代,和其中取代基是优选至少一个C1-C6烷基,优选为甲基;
在进一步优选实施方案中,可聚合单体是式(XXX)或(XXXa),特别地,其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9彼此独立地为氢、直链或支链-Y15-C1-C16烷基,优选其中至少Y6是直链或支链-Y15-C1-C16烷基,其中-Y15-C1-C16烷基中的烷基是未被取代或经至少一个氟、氯或溴、特别是氟取代的;或二-(C1-C16烷基)氨基、C1-C15烷氧基、硝基、腈和/或氯;和其中一或多个C-原子、CH-或CH2-基可彼此独立地被连接基团替代;卤素或腈;优选的取代基是C1-C6烷基、特别是甲基或乙基、C1-C6烷氧基、特别是甲氧基或乙氧基、氯、氟、或腈、更优选甲氧基、氯、氟或CN,和最优选甲氧基、氯或氟;
优选地,Y6是三氟甲基、三氟乙基、三氟丙基、三氟丁基、三氟戊基、三氟己基、-O-(三氟)甲基、-O-((三-、四-或五)-氟)乙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-氟)丙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-己基、-OCO-(三氟)甲基、-OCO-((三-、四-或五)-乙基、-OCO-((三-、四-或五)-丙基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-己基、-COO-(三氟)甲基、-COO-(三氟)乙基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-丙基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-己基。
本发明进一步涉及下式的可聚合单体,
其中P1、S1、B、B1、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y7、Y8、Y9、S2、P2、n和n1具有如以上所述给予优先范围内的含义,和
Y6是三氟甲基、三氟乙基、三氟丙基、三氟丁基、三氟戊基、三氟己基、-O-(三氟)甲基、-O-((三-、四-或五)-氟)乙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七氟))-氟)丙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七氟)-丁基、-O-((三-、四-、五-、六-或七氟)-戊基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-己基、-OCO-(三氟)甲基、-OCO-((三-、四-或五氟)-乙基、-OCO-((三-、四-或五氟)-丙基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-丁基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-戊基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-)-己基、-COO-(三氟)甲基、-COO-(三氟)乙基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-)-丙基、-COO-((四-、五-、六-或七氟)-丁基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-)-戊基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-)-己基,如果z或z1是1;或
其中Y6是三氟甲基、三氟乙基、三氟丙基、三氟丁基、三氟戊基、三氟己基、-O-(三氟)甲基、-O-((三-、四-或五)-氟)乙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七氟))-氟)丙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七氟)-丁基、-O-((三-、四-、五-、六-或七氟)-戊基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-己基、-OCO-(三氟)甲基、-OCO-((三-、四-或五氟)-乙基、-OCO-((三-、四-或五氟)-丙基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-丁基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-戊基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-)-己基、-COO-(三氟)甲基、-COO-(三氟)乙基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-)-丙基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-丁基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-)-戊基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-)-己基,如果z或z1是2或3。
在式(XXX)、(XXXa)、和(XXXII)中,苯环的取代基存在于邻-位置、间-位置或对-位置。在式(XXXI)中,萘环的取代基存在于邻-位置、间-位置、对-位置、ana-位置、E(epi)-位置、kata-位置、pen-位置、pros-位置、amphi-位置、或2,7-位置。苯环中的取代基优选存在于上述位置中的对-位置。萘环中的取代基优选存在于上述位置中的amphi-位置。
用于本发明上下文中的术语“连接基团”优选选自单键、-S-、-S(CS)-、-(CS)S-、-CO-S-、-S-CO-、-O-、-CO、-CO-O-、-O-CO-、-NR2′-、-NR2′-CO-、-CO-NR2′-、-NR2′-CO-O-、-O-CO-NR2′-、-NR2′-CO-NR2′-、-CH=CH-、-C≡C-、-O-CO-O-、-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-、环状、直链或支链、被取代或未被取代的C1-C24亚烷基,其中一或多个C-原子、CH-或CH2-基可彼此独立地被-O-替代;和未被取代或被取代亚环己基和未被取代成被取代的亚苯基和其中:
R2′代表氢原子或C1-C6烷基;特别是氢或甲基;其前提条件为连接基团中的氧原子不直接彼此连接;优选的是单键、-O-、-O(CO)、-S-、-(CO)O-或-NR2′-。
优选地,本发明涉及一种制备用于平面取向液晶显示器LCD内的液晶的取向层的方法,所述方法包括:
-通过使包含取向聚合物和可聚合单体的组合物与基板接触而在所述基板上形成层,其中可用于液晶取向的聚合物优选具有包含至少单一光反应性基团的至少单一侧链,其优选是香豆素基、肉桂酸酯基;未被取代或被取代的芳族基团,其为被未被取代或被取代的亚乙基取代,优选被取代或未被取代的亚苯基;查尔酮基,二苯乙烯基或偶氮苯基;和更优选是肉桂酸酯基、或未被取代或被取代的芳族基团,其被未被取代或被取代的亚乙基取代;和可聚合单体优选是在以上描述及优先范围内的式(IXXX)((P1)n1-S1)z1-A1-(Z1-A2)n-(Z2-A3)n-(S2-(P2)n2)z2(IXXX),和可聚合单体更优选是式(XXX)或(XXXa),特别地,其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9彼此独立地为氢、直链或支链-Y15-C1-C16烷基,优选其中至少Y6是直链或支链-Y15-C1-C16烷基,其中-Y15-C1-C16烷基中的烷基是未被取代或被至少一个氟、氯或溴、特别是氟取代的;或二-(C1-C16烷基)氨基、C1-C15烷氧基、硝基、腈和/或氯;和其中一或多个C-原子、CH-或CH2-基可彼此独立地被连接基团替代;卤素或腈;优选的取代基是C1-C6烷基、特别是甲基或乙基、C1-C6烷氧基、特别是甲氧基或乙氧基、氯、氟或腈,更优选甲氧基、氯、氟或CN,和最优选为甲氧基、氯或氟;
优选地,Y6是三氟甲基、三氟乙基、三氟丙基、三氟丁基、三氟戊基、三氟己基、-O-(三氟)甲基、-O-((三-、四-或五)-氟)乙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-氟)丙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-己基、-OCO-(三氟)甲基、-OCO-((三-、四-或五)-乙基、-OCO-((三-、四-或五)-丙基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-己基、-COO-(三氟)甲基、-COO-(三氟)乙基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-丙基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-己基;和
-用取向光照射所述层,由此形成取向层,优选地,照射时不施加电压,
-使所述取向层与液晶组合物接触;
-优选地,其中液晶组合物不包含可聚合单体、或所述可聚合单体的聚合形式的聚合物或低聚物;
-组装液晶晶胞,优选通过采用所述取向层和液晶组合物中的至少一个,
-照射所述液晶晶胞;优选照射时不施加电压。
此外,本发明涉及一种包含本发明给予描述和优先内的取向聚合物和可聚合单体的组合物。
任选地,所述组合物包含本发明给予描述和优先内的取向聚合物和可聚合单体和光引发剂、和任选地光敏感剂和任选地进一步的添加剂。
取向聚合物与可聚合单体的重量比%是99.99∶0.01至80∶20,优选99.99∶0.01至90∶10,更优选99.99∶0.01至93∶7,最优选99.9∶0.1至95∶5。
进一步地,本发明涉及取向层,特别是用于平面取向液晶的取向层,优选在单取向层中,其包含至少一种取向聚合物和可聚合单体,或本发明给予优先内所述的组合物。
更优选地,所述取向层包括包含所述取向聚合物的预取向层和包含聚合的可聚合单体的有效取向层,其中可聚合单体在本发明给予描述及优先的范围内,优选是式(IXXX):((P1)n1-S1)z1-A1-(Z1-A2)n-(Z2-A3)n-(S2-(P2)n2)z2(IXXX)其在上述给予描述和优先范围内,和可聚合单体更优选是式(XXX)或(XXXa),特别是其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9彼此独立地为氢、直链或支链-Y15-C1-C16烷基,优选其中至少Y6是直链或支链-Y15-C1-C16烷基,其中-Y15-C1-C16烷基中的烷基是未被取代或被至少一个氟、氯或溴、特别是氟取代的;或二-(C1-C16烷基)胺基、C1-C15烷氧基、硝基、腈和/或氯;和其中一或多个C-原子、CH-或CH2-基可彼此独立地被连接基团替代;卤素或腈;优选的取代基是C1-C6烷基、特别是甲基或乙基、C1-C6烷氧基、特别是甲氧基或乙氧基、氯、氟、或腈,更优选甲氧基、氯、氟或CN,和最优选为甲氧基、氯或氟;
优选地,Y6是三氟甲基、三氟乙基、三氟丙基、三氟丁基、三氟戊基、三氟己基、-O-(三氟)甲基、-O-((三-、四-或五)-氟)乙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-氟)丙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-己基、-OCO-(三氟)甲基、-OCO-((三-、四-或五)-乙基、-OCO-((三-、四-或五)-丙基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七)-己基、-COO-(三氟)甲基、-COO-(三氟)乙基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-丙基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-丁基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-戊基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七)-己基。
进一步,本发明优选涉及本发明的取向层用于诱导平面取向相邻的液晶层的用途,特别是用于操作晶胞(其中提供平面定向),例如于IPS中、例如IPS模式S-IPS(超级IPS)、AS-IPS(先进超级IPS)、E-IPS(增强IPS)、H-IPS(水平IPS)、UH-IPS、S-IPSII、e-IPS、p-IPS(性能IPS)、PLS技术(平面至线切换)、PS-IPS(聚合物稳定的IPS)、场诱导光反应性排列IPSFFS(边缘电场切换)、TN(扭曲向列型)、STN(超扭曲向列型)。
本发明优选实施方案之一是以下所述组合物的取向层用于平面取向的用途:
a)液晶组合物,其不包含本发明的可聚合单体、或所述可聚合单体的聚合形式的聚合物或低聚物,或
b)液晶组合物,其包含可聚合单体,优选单-或/和多-可聚合单体、或所述可聚合单体的聚合形式的聚合物或低聚物,或/和
c)液晶组合物,其被夹在一对聚合物薄膜之间,所述聚合物薄膜包含至少一种其具有所描述和优先的聚合的可聚合单体,。
一般而言,液晶组合物或液晶层并不特别受到限制,只要其包含如上所述的单-或/和多-可聚合单体即可。所述液晶组合物或液晶层可因此由已公知的各种液晶材料中的任何制成。所述液晶组合物或液晶层可由与用于显示器用途的那些相同或不同的液晶材料制成。
聚合形式的可聚合单体通常不局限于任何分子量。优选分子量范围为200至1000000Dalton。
本发明进一步涉及取向层用于制备光学、电光学或光电装置的用途。
在本发明上下文中,光电元件为获取、检测或控制光者。
本发明进一步涉及光学、电光学或光电装置,优选,电光学装置是LCD。
本发明进一步优选涉及光学、光电或电-光学,其为未结构化或结构化构造元件,优选为装置,更优选为液晶显示器晶胞、多层和混合层元件,其包含至少一个本发明的取向层。
本发明进一步更优选涉及LCD,其依照下述顺序构建:第一基板、第一预取向层、第一有效取向层、液晶组合物、第二有效取向层、第二预取向层和第二基板;或第一基板、第一预取向层、第一有效取向层、液晶组合物和取向层,其中所述取向层不同于所述预取向层和/或有效取向层,和优选例如是光取向层或磨擦取向层、光分解层。
本发明中的术语“光学或电光学元件”优选具有例如以下含义:多层系统,或用于制备显示器波导管的装置、安全或商标保护元件、条形码、光栅、滤光器、延迟器、补偿膜、反射型偏振膜、吸收型偏振膜、各向异性散射型膜补偿器及延迟膜、扭转延迟膜、胆固醇型液晶膜、客体-主体液晶膜、单体波纹膜、近晶型液晶膜、偏振器、压电单元、展现非线性光学性质的薄膜、装饰性光学元件、增亮膜、波长-频带选择性补偿组件、多域补偿组件、多视图液晶显示器组件、消色差延迟器、偏振状态修正/调节膜、光学或电光学感测器组件、增亮膜组件、基于光的电信装置组件、具有各向异性吸收器的G/H偏振器、反射型圆偏振器、反射型线性偏振器、MC(单体波纹膜)、扭转向列(TN)液晶显示器、混合取向向列型(HAN)液晶显示器、电控制双折射(ECB)液晶显示器、超扭转向列型(STN)液晶显示器、光学补偿双折射(OCB)液晶显示器、π-晶胞液晶显示器、PLS技术(平面至线切换)、PS-IPS(聚合物稳定的IPS)、平面内转换(IPS)液晶显示器,例如IPS模式诸如S-IPS(超级IPS)、AS-IPS(先进超级IPS)、E-IPS(增强IPS)、H-IPS(水平IPS)、UH-IPS、S-IPSII、e-IPS、p-IPS(功能性IPS)、CH-IPS模式(手性混合平面转换)、场诱导光反应性排列IPS、边缘电场切换(FFS)液晶显示器、(FPA)场诱导的光活性取向;混合FPA;VA-IPS模式液晶显示器,或使用蓝相液晶的显示器;所有上述显示器类型均以透射或反射或透射反射模式应用。
更优选的光学或电-光学元件为PLS技术(平面至线切换)、PS-IPS(聚合物稳定的IPS)、平面内转换(IPS)液晶显示器,例如IPS模式诸如S-IPS(超级IPS)、AS-IPS(先进超级IPS)、E-IPS(增强IPS)、H-IPS(水平IPS)、UH-IPS、S-IPSII、e-IPS、p-IPS(功能性IPS)、场诱导光反应性排列IPS、边缘电场切换(FFS)液晶显示器、(FPA)场诱导的光活性取向;混合FPA;VA-IPS模式液晶显示器,或使用蓝相液晶的显示器;所有上述显示器类型均以透射或反射或透射反射模式应用。
在本发明中,惊讶地发现,具有本发明取向层的装置具有优良的光学、电光学性质或光电性质。特别是,可取得液晶晶胞,特别是用于液晶的平面取向的液晶晶胞,特别是IPS模式,所述液晶晶胞具有改良的电光学性质,例如低图像残留,特别是不会损害对比度。
实施例
实施例1:制备聚酰胺酸PAA-1
制备4-(3-腈丙氧基)苯甲酸
将46.8g(307mmol)甲基-4-羟基苯甲酸酯、50g(338mmol)4-溴丁腈溶于535毫升NMP中。加入5.1g(31mmol)碘化钾和128g(93mmol)碳酸钾,和将悬浮液加热至80℃。48小时后,加入15g氢氧化钠和49毫升水的混合物。将反应混合物加热至100℃达5小时。然后,使溶液冷却和加入480毫升水。将水层移除,和将有机层倒入1.5升冰水中。加入81毫升25%HCl溶液。过滤沉淀和使用250毫升水洗涤。将所得产物并入600毫升MeOH。然后搅拌悬浮液1小时,过滤,得到呈白色粉末状的50.1g(80%)4-(3-腈丙氧基)苯甲酸,不经进一步纯化。
制备(2E)-3-(4-{[4-(3-腈丙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酸
将16.8g(82mmol)4-(3-腈丙氧基)苯甲酸悬浮于56毫升甲苯中和加入数滴二甲基甲酰胺。将悬浮液加热至75℃和加入10.7g(90mmol)亚硫酰氯。2小时后,在加压下除去过量亚硫酰氯。将溶液冷却至室温。加入10.2g(83mmol)4-羟基苯甲醛,0.5g(4mmol)4-二氨基吡啶和28g(355mmol)吡啶。3小时后,加入14.5g(140mmol)丙二酸和3g(42mmol)吡咯烷。让反应混合物在80℃反应30分钟。然后,加入16.8毫升MeOH,和使悬浮液冷却和保持在0℃1小时。产物被过滤和被悬浮于57毫升MeOH、11毫升水和7.5g25%HCL的溶液中2小时。固体被过滤和经MeOH和庚烷洗涤。产物在乙腈中结晶,得到白色粉末状的23g(80%)(2E)-3-(4-{[4-(3-腈丙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酸。
制备2-(2,4-二硝基苯基)乙醇
将22.6g(100mmol)2,4-二硝基苯基乙酸溶于150毫升THF和在2小时滴加入300毫升硼烷(BH3)-THF络合物(1.0M溶液,在THF中)。3小时后,在25℃加入200毫升水。然后,将反应混合物倒入乙酸乙酯和水中。用水重复洗涤有机相和用硫酸钠干燥、过滤和在压力下浓缩。
使用甲苯∶乙酸乙酯1∶1作为洗脱剂对残留物进行层析,和在乙酸乙酯/己烷中结晶,制得呈浅黄色结晶形式的20.7g(98%)2-(2,4-二硝基苯基)乙醇。
制备4-{(1E)-3-[2-(2,4-二硝基苯基)乙氧基]-3-氧丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯
将21.1g(60mmol)(2E)-3-(4-{[4-(3-腈丙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酸、12.7g(60mmol)2-(2,4-二硝基苯基)乙醇、0.366g4-二甲基氨基吡啶溶于120毫升二氯甲烷中。在0℃加入12.6g(66mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-乙基碳酰二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。在0℃搅拌溶液1小时和使其在室温下搅拌过夜。在室温22小时后,使反应混合物在二氯甲烷和水之间分层。使用水重复洗涤有机相,以硫酸钠干燥、过滤和在旋转蒸发器中浓缩。产物在40℃真空中干燥,产生29.2g(89%)呈浅黄色粉末状的4-{(1E)-3-[2-(2,4-二硝基苯基)乙氧基]-3-氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯。
制备4-{(1E)-3-[2-(2,4-二氨基苯基)乙氧基]-3-氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯
将5g(9.1mmol)4-{(1E)-3-[2-(2,4-二硝基苯基)乙氧基]-3-氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯溶于84毫升DMF和9毫升水的混合物。加入15.7g(58mmol)氯化铁六水合物。30分钟内分批加入6.31g(97mmol)锌粉末。让混合物反应2小时。然后使反应混合物在乙酸乙酯和水间分层,和过滤。用水重复洗涤有机相,以硫酸钠干燥、过滤和在旋转蒸发器中浓缩。使残留物在硅胶上以甲苯∶乙酸乙酯1∶3作洗脱剂进行过滤,制得2.7g(61%)呈白色粉末形式的4-{(1E)-3-[2-(2,4-二氨基苯基)乙氧基]-3-氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯。
1HNMR(300MHz)inDMSO-d6:8.10(d,2H),7.83(d,2H),7.69(d,1H),7.33(d,2H),7.15(d,2H),6.65(d,1H),6.61(d,1H),5.91(d,1H),5.81(dd,1H),4.65(s,4H),4.18(m,4H),2.69(t,4H),2.08(qi,2H)。
制备PAA-1:
将0.69g(3.1mmol)2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2:3,4-二酸酐加入1.5g(3.1mmol)4-{(1E)-3-[2-(2,4-二氨基苯基)乙氧基]-3-氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯于5.1gNMP中的溶液。然后在0℃搅拌2小时。接着让混合物在室温下反应48小时。聚合物混合物经30gNMP稀释,沉淀于300毫升水中,在40℃真空下干燥,产生白色粉末形式的1.9g聚酰胺酸PAA-1。
[η]=0.40dL/g1HNMR(300MHz)inDMSO-d6:12.35(s,2H),10.03(m,1H),9.50(m,1H),8.07(m,2H),7.91-7.40(br.,5H),7.29(m,2H),7.12(m,3H),6.59(m,1H),4.26(m,2H),4.14(m,2H),3.24-2.30(m,12H),2.01(m,2H)。
实施例2:可聚合单体-1的制备
4,4,4-三氟丁基2,5-双[[4-(6-丙-2-烯酰基氧基己氧基)苯甲酰基]氧基]苯甲酸酯
4,4,4-三氟丁基2,5-双[[4-(6-丙-2-烯酰基氧基己氧基)苯甲酰基]氧基]苯甲酸酯是根据WO2000048985所述方法制备。
实施例3:可聚合单体-2的制备
3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基2,5-双[[4-(6-丙-2-烯酰基氧基己氧基)苯甲酰基]氧基]苯甲酸酯
3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基2,5-双[[4-(6-丙-2-烯酰基氧基己氧基)苯甲酰基]氧基]苯甲酸酯是根据WO2000048985实施例2所述,以4-(6-丙-2-烯酰基氧基己氧基)苯甲酸为起始制备。HPLC纯度是99.9面积%。
质谱仪+EMS:966.3(MNH4)+
实施例4:制备可聚合单体-3
4,4,4-三氟丁基2,5-双[[3,4,5-三(6-丙-2-烯酰基氧基己氧基)苯甲酰基]氧基]苯甲酸酯
将0.20g(0.00075mol)4,4,4-三氟丁基2,5-二羟基苯甲酸酯、1.00g(0.00158mol)3,4,5-三(6-丙-2-烯酰基氧基己氧基)苯甲酸和0.02g二甲基氨基吡啶溶于10毫升甲苯中。将溶液冷却至0℃,和加入0.37g(0.00181mol)二环己基碳化二酰亚胺。反应混合物在0℃搅拌1小时,然后在室温下搅拌过夜。翌日,反应混合物被冷却至0℃和先后加入另外0.24g3,4,5-三(6-丙-2-烯酰基氧基己氧基)苯甲酸、0.11g二环己基碳化二酰亚胺,持续在0℃搅拌1小时,然后,将混合物回温至室温和搅拌4时。悬浮液被过滤,固体残留物被50毫升甲苯洗涤,和使混合滤液和洗涤液在旋转蒸发器中浓缩,产生1.70g油性残留物。通过于200g硅胶上以甲苯∶乙酸乙酯(90/∶10)作为洗脱剂进行柱层析来进一步纯化残留物。收集包含产物的馏分且将其蒸发,产生0.72g(理论值的64.3%)无色油性产物,所述产物在0℃缓慢结晶。HPLC纯度是98.5面积%。
1H-NMR300MHz(DMSO-d6):7.901(d,1H),7.69(d,1H),7.51(d,1H),7.40(s,2H),7.38(s,2H),6.34-5.89(m,18H),4.21-3.97(m,26H),2.20(m,2H),1.78-1.35(m,50H)。
实施例5:制备可聚合单体-4
4-[(4-{[4-({5-[2-(丙烯酰基氧基)乙氧基]-5-氧基戊酰基}氧基)苯甲酰基]氧基}-2-甲基苯氧基)羰基]苯基2-(丙烯酰基氧基)乙基戊二酸酯
4-[(4-{[4-({5-[2-(丙烯酰基氧基)乙氧基]-5-氧基戊酰基}氧基)苯甲酰基]氧基}-2-甲基苯氧基)羰基]苯基2-(丙烯酰基氧基)乙基戊二酸酯是根据WO2011003846所述方法制备。
应用实施例A:
制备液晶晶胞,其中取向层是使用聚酰胺酸PAA-1溶液制备的。
制备聚酰胺酸PAA-1溶液:
4.5wt%聚酰胺酸PAA-1溶液如下制备:将固体聚酰胺酸PAA-1混合于溶剂n-甲基-2-吡咯烷酮中,和彻底搅拌直到固体聚酰胺酸PAA-1溶解,和加入第二溶剂丁基溶纤剂且彻底搅拌整体组合物,得到最终溶液。n-甲基-2-吡咯烷酮与丁基溶纤剂的溶剂为1∶1。
制备LC晶胞:
将上述聚酰胺酸PAA-1溶液旋转涂布于一对玻璃基板的上,旋转速度为1100rpm,时间为30秒。在第一基板的上为具有叉指图案的ITO电极,其电极宽度与间隔为10μm。第二基板不含任何ITO涂层。
经过旋转涂布以后,将基板在80℃进行90秒的预烘烤和在200℃温度进行40分钟的后烘烤。最终的层厚度约为100nm。将经涂布的聚合物层曝光于线偏振UV-B光(LPUV),其具有与基板表面垂直的入射角度。施用的曝光剂量为22mJ/cm2。经过LPUV曝光,用这2基板组装晶胞,被曝光的聚合物层朝向晶胞内侧。将基极相对于彼此加以调整,使得诱导的取向方向彼此平行。然后,晶胞被毛细填满液晶,MLC-3019(MerckLtd.),其显示了正介电异向性。然后,将晶胞在130℃进行热退火达30分钟以完成晶胞工艺。
晶胞内的液晶显示良好界定的平面定位。使用旋转分析器方法与Optipro设备(Shintech),测量倾角约0.012°。
图像残留的评价:分别确定晶胞显示1%和100%的透光性时的电压VT1%和VT100%。然后,将晶胞进行电应力试验,其为以AC(交流电)电压VT100%=5.5V施用于晶胞达20小时。为了评价图像残留,在去除应力后直接测量在VT1%的透光性,得到1.29%的值,其意味这透光性比起始值高出29%。
对比度(平行偏振器透光率/垂直偏振器透光率)为1500-1600。
应用实施例B:制备液晶晶胞,其中取向层是通过使用配制剂-1制备。
制备配制剂-1:
4.5wt%配制剂-1的溶液如下制备:以97.8∶2∶0.2的比例混合固体聚酰胺酸PAA-1、可聚合单体-1及IrgacureOXE02(BASF)于溶剂n-甲基-2-吡咯烷酮中且彻底搅拌,直到整体混合物溶解,和加入第二溶剂丁基溶纤剂且搅拌整体组合物以得到最终溶液。n-甲基-2-吡咯烷酮和丁基溶纤剂之间的溶剂比例为1∶1。
制备LC晶胞:
将上述配制剂-1旋转涂布于一对玻璃基板上,旋转速度为1200rpm,时间为30秒。在第一基板上部的是具有叉指图案的ITO电极,其电极宽度与间隔为10μm。第二基板不含任何ITO涂层。
经过旋转涂布后,将基板在80℃进行90秒的预烘烤和在200℃温度进行40分钟的后烘烤。最终的层厚度约为100nm。将涂布的聚合物层曝光于线偏振UV-B光(LPUV),其具有与基板表面垂直的入射角度。施用的曝光剂量为22mJ/cm2。经过LPUV曝光,用这2基板组装晶包,被曝光的聚合物层朝向晶胞内侧。将基板相对于彼此加以调整,使得诱导的取向方向彼此平行。然后,晶胞被毛细填满液晶,MLC-3019(MerckLtd.),其显示了正介电异向性。然后,将晶胞在130℃进行热退火达30分钟用于液晶取向。然后使所述晶胞曝光于剂量为1200mJ/cm2的非偏振UV-A光(360nm-370nm)以完成晶胞工艺。
晶胞内的液晶显示了良好的界定平面定位。测量倾角约0.011°。
如应用实施例A进行图像残留的评价。
除去应力后测量的在VT1%的透光率为1.09%,这意味着透光率比起始值高9%。
对比度(平行偏振器透光率/垂直偏振器透光率)为1500-1600。
应用实施例C:
制备液晶晶胞,其中取向层使用配制剂-2制备。
制备配制剂-2:
配制剂-2是以类似于配制剂-1的方式制备,其中采用比率为98.8∶1∶0.2的固体聚酰胺酸PAA-1、可聚合单体-1和IrgacureOXE02(BASF)。
制备LC晶胞:
以类似于应用实施例B的方式处理晶胞,不同的是旋转速度为1150rpm。
晶胞内的液晶显示了良好的确定的平面取向。测量倾斜角为0.012°。
如应用实施例A中所述进行图像残留的评价。
除去应力后测量的在VT1%的透光率为1.09%,这意味着透光率比起始值高9%。对比度(平行偏振器透光率/垂直偏振器透光率)为1500-1600。
应用实施例D:
制备液晶晶胞,其中取向层使用配制剂-3制备。
制备配制剂-3:
配制剂-3是以类似于配制剂-1的方式制备,其中采用比率为98.8∶1∶0.2的固体聚酰胺酸PAA-1、可聚合单体-2和IrgacureOXE02(BASF)。
制备LC晶胞:
以类似于应用实施例B的方式处理晶胞。
晶胞内的液晶显示良好确定的平面取向。测量倾斜角为0.011°。
如应用实施例A进行图像残留的评价。
除去应力后测量的在VT1%的透光率为1.10%,这意味着透光率比起始值高10%。
对比度(平行偏振器透光率/垂直偏振器透光率)为1500-1600。
应用实施例E:
制备液晶晶胞,其中取向层使用配制剂-4制备。
制备配制剂-4:
配制剂-4是以类似于配制剂-1的方式制备,其中采用比率为97.8∶2∶0.2的固体聚酰胺酸PAA-1、可聚合单体-3和IrgacureOXE02(BASF)。
制备LC晶胞:
是以类似于应用实施例B的方式处理晶胞。
晶胞内的液晶显示了良好的确定的平面取向。测量倾斜角为0.012°。
如应用实施例A进行图像残留的评价。
除去应力后测量的在VT1%的透光率为1.10%,这意味着透光率比起始值高10%。
对比度(平行偏振器透光率/垂直偏振器透光率)为1400-1600。
应用实施例F:
制备液晶晶胞,其中取向层使用配制剂-5制备。
制备配制剂-5:
配制剂-5是以类似于配制剂-1的方式制备,其中采用比率为97.3∶2.5∶0.2的固体聚酰胺酸PAA-1、可聚合单体-4和IrgacureOXE02(BASF)。
制备LC晶胞:
是以类似于应用实施例B的方式处理晶胞,不同的是施用的LPUV曝光剂量为100mJ/cm2。
晶胞内的液晶显示了良好的确定的平面取向。测量倾斜角为0.012°。
如应用实施例A进行图像残留的评价。
除去应力后测量的在VT1%的透光率为1.11%,这意味着透光率比起始值高11%。
应用实施例G:
制备液晶晶胞,其中取向层使用配制剂-1制备。
制备LC晶胞:
是以类似于应用实施例B的方式处理晶胞,不同的是晶胞是曝光于剂量为500mJ/cm2的非偏振UV-A光(360nm-370nm)以完成晶胞工艺。
晶胞内的液晶显示了良好的确定的平面取向。
如应用实施例A进行图像残留的评价。
除去应力后测量的在VT1%的透光率为1.09%,这意味着透光率比起始值高9%。
Claims (8)
1.一种制备用于平面取向液晶显示器(LCD)内液晶的取向层的方法,所述方法包括:
-通过使包含取向聚合物和可聚合单体的组合物与基板接触而在所述基板上形成层,
-用取向光照射所述层,由此形成取向层,
-使所述取向层与液晶组合物接触;
-任选地照射将与液晶组合物接触的所述取向层,
-组装液晶晶胞,优选通过采用所述取向层和液晶组合物中的至少一种,
-照射所述液晶晶胞。
2.一种优选根据权利要求1的可聚合单体,其具有以下通式,
其中,P1和P2彼此独立地为氢、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氧杂环丁烷、马来酰亚胺、烯丙基、烯丙基氧基、乙烯基、乙烯基酰胺、乙烯基氧基和环氧基、环氧基衍生物、丁氧基和丁氧基衍生物,
B和B1彼此独立地为单键、-CO-C(C1-C6烷氧基)2-、-COO-、-OCO-,
n和n1彼此独立地为1、2或3的整数,
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y7、Y8、Y9彼此独立地为氢、直链或支链-Y15-C1-C16烷基或C1-C16烷基,优选为C1-C6烷基,其中Y15是O、OCO、COO、NHCO、CONH或OCO、和其中-Y15-C1-C16烷基或C1-C16烷基中的烷基是未被取代或被至少-个氟、氯或溴取代,特别是被氟取代;或二-(C1-C16烷基)氨基、C1-C15烷氧基、硝基、腈和/或氯;和其中一或多个C-原子、CH-或CH2-基可彼此独立地被连接基团替代;卤素或腈;优选的取代基是C1-C6烷基(特别是甲基或乙基)、C1-C6烷氧基(特别是甲氧基或乙氧基)、氯、氟、或腈,更优选为甲氧基、氯、氟或CN,和最优选为甲氧基、氯或氟;进一步,如果芳族基团被取代,则优选被取代一次或二次;和
Y6是三氟甲基、三氟乙基、三氟丙基、三氟丁基、三氟戊基、三氟己基、-O-(三氟)甲基、-O-((三-、四-或五)-氟)乙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七氟))-氟)丙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七氟)-丁基、-O-((三-、四-、五-、六-或七氟)-戊基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-己基、-OCO-(三氟)甲基、-OCO-((三-、四-或五氟)-乙基、-OCO-((三-、四-或五氟)-丙基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-丁基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-戊基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-)-己基、-COO-(三氟)甲基、-COO-(三氟)乙基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-)-丙基、-COO-((四-、五-、六-或七氟)-丁基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-)-戊基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-)-己基,如果z或z1是1;或
其中Y6是三氟甲基、三氟乙基、三氟丙基、三氟丁基、三氟戊基、三氟己基、-O-(三氟)甲基、-O-((三-、四-或五)-氟)乙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七氟))-氟)丙基、-O-((三-、四-、五-、六-或七氟)-丁基、-O-((三-、四-、五-、六-或七氟)-戊基、-O-((三-、四-、五-、六-或七)-己基、-OCO-(三氟)甲基、-OCO-((三-、四-或五氟)-乙基、-OCO-((三-、四-或五氟)-丙基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-丁基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-戊基、-OCO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-)-己基、-COO-(三氟)甲基、-COO-(三氟)乙基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-)-丙基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-丁基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-)-戊基、-COO-((三-、四-、五-、六-或七氟)-)-己基,如果z或z1是2或3。
3.一种优选根据权利要求1的组合物,其包含根据权利要求1或2所述的取向聚合物和可聚合单体。
4.一种优选根据权利要求1的特别是用于平面取向液晶的的取向层,其包含根据权利要求1、2或3所述的至少一种取向聚合物和可聚合单体或组合物。
5.权利要求4的取向层用于诱导相邻液晶层的平面取向的用途。
6.利要求4的取向层用于制备光学、电光学或光电装置的用途。
7.一种优选根据权利要求1的光学、光电或电-光学装置,更优选为液晶显示器晶胞、多层和混合层元件,其包含至少一层根据权利要求4所述的取向层。
8.一种优选根据权利要求1的液晶装置,其为依照下述顺序建立:第一基板、第一预取向层、第一有效取向层、液晶组合物、第二有效取向层、第二预取向层和第二基板;或第一基板、第一预取向层、第一有效取向层、液晶组合物和取向层,其中所述取向层为不同于预取向层和/或有效取向层,和优选例如是光取向层或磨擦取向层、光分解层。
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