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CN105073093A - 包含氧化染料前体和阴离子聚合物的组合物 - Google Patents

包含氧化染料前体和阴离子聚合物的组合物 Download PDF

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CN105073093A CN201280078233.2A CN201280078233A CN105073093A CN 105073093 A CN105073093 A CN 105073093A CN 201280078233 A CN201280078233 A CN 201280078233A CN 105073093 A CN105073093 A CN 105073093A
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Abstract

本发明涉及用于将角蛋白纤维染色的组合物，所述组合物包含：a)至少一种氧化染料前体，b)至少一种阴离子缔合聚合物i)，c)至少一种阴离子非缔合聚合物ii)，和d)至少一种阴离子表面活性剂，该组合物任选包含碱性试剂。

Description

包含氧化染料前体和阴离子聚合物的组合物
发明领域
本发明涉及染色角蛋白纤维组合物，更具体而言，它涉及包含氧化染料前体、阴离子聚合物和阴离子表面活性剂的染发组合物。
发明背景
已知实践是将角蛋白纤维，特别是人头发用包含通常称为“氧化显色碱”的氧化染料前体，特别是邻-或对苯二胺、邻-或对氨基苯酚和杂环碱的染料组合物染色。
氧化染料前体为起初未着色或微着色的化合物，其在氧化剂的存在下显现它们的着色力，导致形成着色化合物。这些着色化合物的形成由“氧化显色碱”自身的氧化缩合或者由“氧化显色碱”与着色改进化合物或“偶合剂”氧化缩合而产生，所述偶合剂通常存在于氧化染色中所用染料组合物中，更特别地由间苯二胺、间氨基苯酚、间-联苯酚和某些杂环化合物表示。
一方面由“氧化显色碱”，另一方面由“偶合剂”组成的所用多种分子容许得到非常丰富的颜色调色。
为了使着色产品局部应用于头发上使得它不会流走到面部或者意欲染色的面积以外，迄今使用常规增稠剂，例如交联聚丙烯酸、羟乙基纤维素、蜡或者作为选择具有HLB(亲水-亲脂平衡)的非离子表面活性剂混合物，其在适当地选择时，当将它们使用水和/或表面活性剂稀释时产生胶凝效应。
还已知阴离子两亲聚合物与氧化染料前体和氧化剂组合使用可得到不会流走，因此保持更好地位于应用点处的染发组合物。
然而，以上提到的增稠体系不能以低选择性和良好牢度得到强且多彩的色调，同时确保处理头发的良好化妆品条件。此外，包含氧化染料前体以及现有技术增稠体系的即用染料组合物不容许足够精确同时不会随时间过去而流走或粘度下降的应用。
在一些情况下，包含常规增稠剂以及氧化染料前体的染色组合物在与氧化剂混合以前显示出高粘度。当与氧化剂混合时，难以得到均匀的即用组合物。
本发明的目的是提供不会流走到面部或者从应用面积流出而不削弱化妆品和染色性能如色强度、选择性和以及相对于化学试剂(洗发、永久性烫发等)或天然试剂(光、排汗等)的牢度，同时赋予头发良好的化学品性能的染色组合物。
本发明的目的之一是得到用于将角蛋白纤维，尤其是头发染色的组合物，其具有低粘度，然而在与包含氧化剂的组合物混合时，混合物的粘度立即变得足够高以使混合物很好地位于头发上，同时保持在头发上得到的染色性能。
发明概述
本发明的目的通过用于将角蛋白纤维染色的组合物实现，所述组合物包含：a)至少一种氧化染料前体，b)至少一种阴离子缔合聚合物i)，c)至少一种阴离子非缔合聚合物ii)，和d)至少一种阴离子表面活性剂。组合物任选包含碱性试剂。
另一方面，本发明还涉及双室装置，其包含：在一个室中，包含至少一种氧化染料前体、至少一种阴离子缔合聚合物i)、至少一种阴离子非缔合聚合物ii)和至少一种阴离子表面活性剂、任选至少一种碱性试剂的组合物，且在另一室中，包含至少一种氧化剂的组合物。
本发明涉及将角蛋白纤维，尤其是头发染色的方法，其包括将本发明组合物应用于所述角蛋白纤维上。
根据一个实施方案，将角蛋白纤维，尤其是头发染色的方法包括：将不含氧化剂、包含至少一种氧化染料前体、至少一种阴离子缔合聚合物i)、至少一种阴离子非缔合聚合物ii)和至少一种阴离子表面活性剂、任选至少一种碱性试剂的组合物与包含至少一种氧化剂的组合物混合，将该组合物应用于湿或干人角蛋白纤维上足以使所需颜色显色的时间，然后冲洗角蛋白纤维。
在其它方面中，本发明还涉及本发明组合物在将角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维如头发染色中的用途。
因此，本发明使得可得到具有低粘度的染色组合物，所述组合物随时间过去是稳定的，且在与氧化剂混合时变成具有高粘度的均匀混合物，所述高粘度足以使混合物在应用于头发上以后保留在原处而不具有流走的风险。同时，本发明组合物在角蛋白纤维如头发上得到优异的染色性能，例如如上文所提到的色强度、选择性和牢度。
在说明书中，术语“至少一种(a/one)”等同于“一种或多种”。
优选，本发明角蛋白纤维为人角蛋白纤维，优选头发。
本发明的其它特征和优点在阅读以下描述和实施例时更加清楚地显现。
发明详述
本发明涉及用于将角蛋白纤维染色的组合物，所述组合物包含：a)至少一种氧化染料前体，b)至少一种阴离子缔合聚合物i)，c)至少一种阴离子非缔合聚合物ii)和d)至少一种阴离子表面活性剂。该组合物任选包含碱性试剂。
氧化染料前体
如先前所述，本发明组合物包含至少一种氧化染料前体。氧化染料前体可选自氧化显色碱和偶合剂。
例如，氧化显色碱选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基苯酚类、邻氨基苯酚类和杂环碱类及其加成盐。
其中，可提到的对苯二胺类例如为对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N–双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4'-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯、3-羟基-1-(4'-氨基苯基)吡咯烷及其与酸的加成盐。
在上述对苯二胺类中，特别优选对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰氨基乙氧基-对苯二胺及其与酸的加成盐。甚至更优选可提到对苯二胺。
其中，可提到的双(苯基)亚烷基二胺类例如为N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)乙二胺、N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(乙基)-N,N'-双(4'-氨基-3'-甲基苯基)乙二胺和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷及其加成盐。
其中，可提到的对氨基苯酚类例如为对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚及其与酸的加成盐
其中，可提到的邻氨基苯酚类例如为2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚及其加成盐。
在杂环碱类中，可提到例如吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
其中，可提到的吡啶衍生物为例如专利GB1026978和GB1153196中所述化合物，例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶和3,4-二氨基吡啶及其加成盐。
用于本发明中的其它吡啶氧化显色碱为例如专利申请FR2801308中所述3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化显色碱或其加成盐。可提到的实例包括吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-(-吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-羧酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-(-吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺、5-(-吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇和3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇及其加成盐。
其中，可提到的嘧啶衍生物为例如专利DE2359399、JP88-169571、JP05-63124和EP0770375或者专利申请WO96/15765中所述化合物，例如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶及其加成盐，以及当存在互变平衡时，其互变形式。
其中，可提到的吡唑衍生物为专利DE3843892、DE4133957以及专利申请WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2733749和DE19543988中所述化合物，例如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟基甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑及其加成盐。
还可提到的吡唑衍生物包括二氨基-N,N-二氢吡唑并吡唑酮，尤其是专利申请FR-A-2886136所述那些，例如优选使用以下化合物及其加成盐：2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮、4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或其盐。
作为杂环碱，优选使用4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或其盐。
更具体而言，氧化显色碱选自对苯二胺类和对氨基苯酚类，优选对苯二胺和/或对氨基苯酚。
在可用于本发明组合物中的偶合剂中，可尤其提到间苯二胺类、间氨基苯酚类、间-联苯酚类、萘基偶合剂和杂环偶合剂，以及其与酸的加成盐及其混合物。
可例如提到1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3,4-亚甲基二氧苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3,4-亚甲基二氧苯、2,6-双(β-羟乙基氨基)甲苯、6-羟基吲哚啉、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑和6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑、其与酸的加成盐及其混合物。
更具体而言，本发明组合物包含选自间苯二胺类、间氨基苯酚类如2,4-二氨基苯氧基乙醇、4-氨基-2-羟基甲苯、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚及其混合物的偶合剂。
氧化显色碱和偶合剂的加成盐尤其选自与酸的加成盐，例如氢氯化物、氢溴化物、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。
根据一个实施方案，氧化染料前体选自对苯二胺、对氨基苯酚、间氨基苯酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、4-氨基-2-羟基甲苯、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚及其混合物。
氧化显色碱各自通常以相对于组合物的总重量0.0001-10重量％，优选相对于组合物的总重量0.005-7重量％，更优选0.1-4重量％的量存在。
偶合剂各自通常以相对于组合物的总重量0.0001-10重量％，优选相对于组合物的总重量0.005-7重量％，更优选0.1-4重量％存在。
阴离子缔合聚合物i)
缔合聚合物为在含水介质中能够一起或者与其它分子可逆地缔合的水溶性聚合物。
它们的化学结构包含亲水区和特征是至少一个脂肪链的疏水区。
本发明阴离子缔合聚合物i)优选来自1)与2)之间的共聚：
1)至少一种被至少一个线性或支化(C1-C10)烷基取代的烯属不饱和单或二羧酸单体；和
2)至少一种为式(I)酯的缔合单体：
A-O-(Alk-O)z-(CH2)w-Ra(I)
式(I)，其中：
A表示任选包含另一羧酸基团或其盐的烯属不饱和无环残基，其中所述另一羧酸基团可用线性或支化(C1-C20)烷基酯化；
Ra表示具有1-30个碳原子的烷基、线性或支化(C1-C30)烷基、烷芳基或芳烷基，其中烷基为线性或支化的，优选Ra表示具有1-20个碳原子的(C1-C20)烷基、烷基苯基或苯基烷基，其中烷基为线性或支化的；
Alk表示线性或支化(C1-C6)亚烷基，特别地，Alk表示–CH2-CH(Rb)–，其中Rb表示氢原子或者(C1-C4)烷基如甲基或乙基；
z为包括性地包含在0-50内的整数；
w为包括性地包含在0-30内的整数；
条件是(I)包含至少一个羧基C(O)OH或C(O)O-Q+，其中Q+表示选自碱金属、碱土金属或铵的阳离子。
1)和2)的聚合必须应当理解为至少一种单体1)与至少一种单体2)之间的共聚。
根据本发明一个实施方案，来自至少一种烯属不饱和单或二羧酸单体(1a)与为如前文所定义的式(I)酯或(2a)的至少一种缔合单体之间的聚合：
式(1a)和(2a)，其中：
R’a和R’b为相同或不同的，表示氢原子或者线性或支化(C1-C6)烷基，优选R’a和R’b表示氢原子；
R’c和R”c为相同或不同的，表示氢原子或者线性或支化(C1-C6)烷基、C(O)OX基团或–alk-C(O)OX基团，其中X表示氢原子、碱金属、碱土金属或铵，且–alk-表示(C1-C6)亚烷基，例如亚甲基，优选R’c和/或R”c表示氢原子或甲基；
R1表示氢原子、碱金属、碱土金属或者(C1-C6)烷基；
R2表示线性或支化(C6-C40)烷基，优选(C10-C30)烷基；
n为包括性地包含在5-100，特别是10-50，更特别是20-40，优选20-30内的整数，例如25；
条件是(1a)或(2a)包含至少一个羧基C(O)OH或C(O)O-Q+，其中Q+表示选自碱金属、碱土金属或铵的阳离子。
特别地，R’a、R’b表示氢原子，且R’c和R”c表示氢原子或甲基，且R1表示氢原子、碱金属、碱土金属。
根据另一变化方案，R’a、R’b和R’c表示氢原子，且R”c表示基团–alk-C(O)OX，例如–CH2-C(O)OX，其中X如前文所定义。
根据本发明一个特定实施方案，聚合物i)包含单元(Ia)和/或(I’a)：
其中：
R’a、R’b、R’c、R”c如前文所定义；
x表示优选大于100，更优选100-10000的整数；
y表示优选大于100，更优选100-10000的整数；
且x+y表示优选>200，更优选200-20000的整数。
根据一个优选实施方案，本发明阴离子缔合聚合物i)具有大于100000，优选200000-8000000的分子量。
根据一个优选实施方案，在式(Ia)和(I’a)中，R1表示氢原子、碱金属或碱土金属。
作为可用于本发明中的如前文所定义的共聚物(1a)/(2a)的实例，我们可提到：丙烯酸酯/棕榈油醇醚-25丙烯酸酯共聚物，例如以商品名W2000由3V市购的产品，丙烯酸酯/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物，例如以商品名L-10由Lubrizol市购的产品，丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物，例如以商品名AculynTM22聚合物由RohmandHaas(DowChemical)市购的产品，丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20衣康酸酯共聚物，例如以商品名Structure2001由AkzoNobel市购的产品，丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20衣康酸酯共聚物，例如以商品名Structure3001由AkzoNobel市购的产品，丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯/山萮醇聚醚-25衣康酸酯共聚物，丙烯酸酯/棕榈油醇醚-25甲基丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-50丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯/棕榈油醇醚-25衣康酸酯共聚物，例如以商品名PolygelW40由Sigma-3V市购的产品，及其混合物
在上述聚合物中，优选以商品名W2000由3VGroup公司出售的产品。
上述阴离子缔合聚合物i)根据本发明优选以相对于组合物的总重量可以为0.3-2.5重量％，优选0.6-2.2重量％，更优选0.8-2.0重量％，最优选0.9-1.8重量％的量使用。
阴离子非缔合聚合物ii)
阴离子非缔合聚合物ii)包含不饱和烯键式羧酸的亲水单元，并且可能存在至少一种交联剂。
阴离子非缔合聚合物ii)选自由至少一种下式(3)单体得到的那些：
式(3)，其中R’a和R’c和R1如前文所定义，更具体而言，R’a表示氢原子，R’c表示氢原子、甲基或乙基，条件是至少一种单体使得R1表示氢原子、碱金属、碱土金属。根据一个特定实施方案，聚合物为由如先前所定义且R1表示氢原子、碱金属、碱土金属的单体(3)得到的聚合物。
根据另一实施方案，阴离子非缔合聚合物为由丙烯酸单体或甲基丙烯酸单体，优选丙烯酸单体得到的均聚物。
根据本发明，阴离子非缔合聚合物可以为交联的。交联剂必须应当理解为能够在分子链之间形成键以形成连接分子(共)或(均)聚合物的三维网络的试剂。
所述交联剂为更具体地包含至少一个基团乙烯基或烯丙基醚基团的单体，如下式(4)或(5)：
式(4)或(5)，其中R”c如前文所定义，更特别地表示H或甲基，
其具有至少一个不饱和键不相互共轭的其它可聚合基团。可提到乙二醇二(甲基)丙烯酸酯的衍生物，例如乙二醇二丙烯酸酯、二(甘醇)二丙烯酸酯、四(甘醇)二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二(甘醇)二甲基丙烯酸酯、三(甘醇)二甲基丙烯酸酯，亚甲基双丙烯酰胺的衍生物，例如N,N-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-(1,2-二羟基亚乙基)双丙烯酰胺，无甲醛交联剂，例如N-(1-羟基-2,2-二甲氧基乙基)丙烯酰胺和二乙烯基苯，和(聚)烯丙基醚。
优选，单体(3)在交联剂的存在下，尤其是在(聚)烯丙基醚，特别是(聚)烯丙基蔗糖和(聚)烯丙基季戊四醇的存在下聚合，例如卡波姆，其相当于与季戊四醇的烯丙基醚、蔗糖的烯丙基醚或丙烯的烯丙基醚交联的丙烯酸均聚物。
阴离子非缔合聚合物ii)可选自卡波姆。卡波姆为丙烯酸的交联均聚物。该卡波姆例如以商品名940、941、980、981，优选981出售。
阴离子非缔合聚合物ii)的量相对于组合物的总重量可以为0.001-2.5重量％，优选0.02-2.0重量％，更优选0.1-1.8重量％，最优选0.5-1.5重量％。阴离子表面活性剂
根据本发明一个实施方案，至少一种表面活性剂选自阴离子表面活性剂(也称为“表面活性剂”)。
阴离子表面活性剂应当理解意指其中疏水部分带有阴离子亲水基团，具有通常为金属(碱金属，例如Na或K)或铵的阳离子抗衡离子的两亲化合物。亲水基团因此为极性的并且能够在水溶液中离解以得到阴离子。
更特别地，阴离子表面活性剂的阴离子部分选自：C(O)OH、–C(O)O-、-SO3H、-S(O)2O-、-OS(O)2OH、-OS(O)2O-、-P(O)OH2、-P(O)2O-、-P(O)O2-、-P(OH)2、＝P(O)OH、-P(OH)O-、＝P(O)O-、＝POH、＝PO-，阴离子部分包含阳离子抗衡阴离子，例如碱或碱土金属或者有机阳离子抗衡阴离子如铵。可提到包含羧酸根、硫酸根、磺酸根、磺基乙酸根、磺基琥珀酸根、磷酸根、羟乙磺酸根、肌氨酸根、谷氨酸根、乳酸根或牛磺酸根阴离子基团的表面活性剂、脂肪酸的盐、半乳糖艾杜糖醛酸的盐、醚羧酸的盐及其混合物作为阴离子表面活性剂。
更特别地，本发明阴离子表面活性剂选自：
●(C6-C30)烷基硫酸盐、(C6-C30)烷基醚硫酸盐、(C6-C30)烷基酰氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐或单甘油酯硫酸盐；
●(C6-C30)烷基磺酸盐、(C6-C30)烷基酰胺磺酸盐、(C6-C30)烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐；
●(C6-C30)烷基磷酸盐；
●(C6-C30)烷基磺基琥珀酸盐、(C6-C30)烷基醚磺基琥珀酸盐或(C6-C30)烷基酰氨基磺基琥珀酸盐；
●(C6-C30)烷基磺基乙酸盐；
●(C6-C24)酰基肌氨酸盐；
●(C6-C24)酰基谷氨酸盐；
●(C6-C30)烷基聚糖苷羧酸醚；(C6-C30)烷基聚糖苷磺基琥珀酸盐；
●(C6-C30)烷基磺基琥珀酰胺酸盐；
●(C6-C24)酰基羟乙基磺酸盐；
●N-[(C6-C24)酰基]牛磺酸盐；
●脂肪酸的盐；
●(C8-C20)酰基乳酸盐；
●(C6-C30)烷基-D-半乳糖艾杜糖醛酸的盐；
●(C6-C30)烷基聚氧化烯化醚羧酸、(C6-C30)烷基芳基聚氧化烯化醚羧酸或(C6-C30)烷基酰氨基聚氧化烯化醚羧酸的盐；
●及其混合物。
这些阴离子表面活性剂在本发明组合物中有利地以盐，特别是碱金属如钠；碱土金属如镁的盐；铵盐；胺盐或氨基醇盐的形式找到。根据情况，它们也可以以其酸形式存在。
应当指出这些各种化合物的烷基或酰基优选包含12-20个碳原子。优选，芳基表示苯基或苄基。
此外，聚氧化烯化阴离子表面活性剂优选包含2-50个氧化烯基团，特别是氧化乙烯基团。
根据本发明一个优选实施方案，阴离子表面活性剂选自脂肪酸的盐或硫酸盐表面活性剂。
优选，本发明阴离子表面活性剂为硫酸盐，更具体而言选自(C6-C30)烷基硫酸盐、(C6-C30)烷基醚硫酸盐、(C6-C30)烷基酰氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐和单甘油酯硫酸盐、其盐如碱性盐，例如钠，及其混合物。
更优选，本发明阴离子表面活性剂选自(C6-C30)烷基硫酸盐、(C6-C30)烷基醚硫酸盐，特别是(C6-C30)烷基醚硫酸盐，例如月桂基醚硫酸盐、其盐如月桂醇聚醚硫酸钠。
有利地，阴离子表面活性剂的含量相对于组合物的总重量为0.1-7.5重量％，优选0.6-7.0重量％，更优选0.7-6.0重量％，最优选1.4-5.6重量％。
在一个方面中，本发明涉及用于将角蛋白纤维染色的组合物，其包含：至少一种选自对苯二胺、对氨基苯酚、间氨基苯酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、4-氨基-2-羟基甲苯、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚及其混合物的氧化染料前体；至少一种选自丙烯酸酯/棕榈油醇醚-25丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/棕榈油醇醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/棕榈油醇醚-25衣康酸酯共聚物及其混合物的阴离子缔合聚合物i)；至少一种选自丙烯酸均聚物或共聚物的阴离子非缔合聚合物ii)；和至少一种选自月桂醇聚醚硫酸钠、月桂醇聚醚磺酸钠、月桂醇聚醚磷酸钠、月桂醇聚醚磷酸钾的阴离子表面活性剂，及其混合物。
碱性试剂
组合物进一步包含至少一种碱性试剂。该试剂可选自矿物或者无机或混杂碱性试剂，或其混合物。
矿物碱性试剂优选选自氨水、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐如碳酸钠或碳酸钾和碳酸氢钠或碳酸氢钾、氢氧化钠或氢氧化钾，或其混合物。
有机碱性试剂优选选自具有在25℃下小于12，优选小于10，甚至更有利地小于6的pKb的有机胺。应当指出它是相当于具有最高碱度的官能的pKb。
可提到的混杂化合物包括先前提到的胺与酸如碳酸或盐酸的盐。
有机碱性试剂选自例如链烷醇胺、氧化乙烯化和/或氧化丙烯化乙二胺、氨基酸和下式的化合物：
其中W为任选被羟基或C1-C6烷基取代的C1-C6亚烷基残基；Rx、Ry、Rz和Rt可以为相同或不同的，表示氢原子、C1-C6烷基、C1-C6羟基烷基或C1-C6氨基烷基。
可提到的这类胺的实例包括1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2-丙醇、精胺和亚精胺。
术语“链烷醇胺”意指包含伯、仲或叔胺官能和一个或多个带有一个或多个羟基的线性或支化C1-C8烷基的有机胺。
包含1-3个相同或不同C1-C4羟烷基的链烷醇胺，例如单链烷醇胺、二链烷醇胺或三链烷醇胺，特别适于进行本发明。
在这类化合物中，可提到单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、N-二甲基氨基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-二甲基氨基-1,2-丙二醇和三(羟甲基氨基)甲烷，优选单乙醇胺。
本发明组合物优选包含一种或多种链烷醇胺。仍更优选，有机胺为单乙醇胺。
在本发明一个变化方案中，本发明组合物进一步包含一种或多种链烷醇胺(优选单乙醇胺)和/或氨水作为碱性试剂。在其中碱性试剂为链烷醇胺和氨的组合的变化方案中，链烷醇胺相对于氨水以主要量存在。
有利地，本发明组合物进一步具有相对于所述组合物的重量0.01-30重量％，优选0.1-20重量％，仍更好地1-10重量％，甚至更优选2-8重量％的碱性试剂含量。
氧化剂
本发明组合物进一步包含至少一种氧化剂。
氧化剂尤其是化学氧化剂，换言之，它不同于空气中的氧气。优选，氧化剂选自例如过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物、过氧化盐，例如过硫酸盐、过硼酸盐、过酸，及其前体，以及碱金属或碱土金属的过碳酸盐。有利地，氧化剂为过氧化氢。
氧化剂的含量相对于组合物的重量更特别地表示0.1-20重量％，优选0.5-10重量％。
本发明组合物还可包含常用于用于将角蛋白纤维，特别是头发染色的化妆品组合物中的各种辅助剂，例如阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或其混合物，阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其混合物，矿物或有机增稠剂，特别是阳离子、非离子和两性缔合聚合物增稠剂，抗氧化剂，渗透剂，多价螯合剂，芳香剂，缓冲剂，分散剂，调理剂，例如改性或未改性，挥发或非挥发性聚硅氧烷，例如氨基聚硅氧烷，成膜剂，神经酰胺，防腐剂，遮光剂或导电聚合物。
以上辅助剂通常以相对于组合物的重量各自0.01-20重量％的量存在。
本发明组合物呈现以凝胶或霜，优选凝胶的形式应用于角蛋白纤维上。
本发明还涉及双室装置，其包含：在一个室中，包含至少一种氧化染料前体、至少一种阴离子缔合聚合物、至少一种阴离子非缔合聚合物和至少一种阴离子表面活性剂、任选至少一种碱性试剂的如上所述组合物，以及在另一室中，包含至少一种氧化剂的组合物。
用于将角蛋白纤维，尤其是头发染色的方法因此包括将本发明组合物应用于所述角蛋白纤维上。
根据一个实施方案，用于将角蛋白纤维，尤其是头发染色的方法包括：将不含氧化剂、包含至少一种氧化染料前体、至少一种阴离子缔合聚合物、至少一种阴离子非缔合聚合物和至少一种阴离子表面活性剂、任选至少一种碱性试剂的组合物与包含至少一种氧化剂的组合物混合，并将该组合物应用于湿或干人角蛋白纤维上。
然后使组合物保持在原位上通常1分钟至1小时，优选5分钟至30分钟，更优选5分钟至20分钟的时间。
方法中的温度通常为在室温15℃和25℃与80℃之间，优选室温与60℃之间。
在处理以后，在干燥或保持至干燥以前，任选将人角蛋白纤维用水冲洗，任选用洗发水洗涤，然后用水冲洗。
实施例
制备如表1所示以下组合物本发明A、B和C：
表1：
本发明A、B和C随着时间过去是稳定的。将它们各自与与其本身重量相比相同量的包含6％过氧化氢的氧化组合物在pH2下混合。
在混合过程期间，组合物的粘度立即从低粘度变成高粘度，这一方面使得容易得到均匀混合物，另一方面，使得容易将组合物应用于头发上而不具有流走的风险。
在25℃下留置10分钟时间以后，进行冲洗，将头发洗涤并干燥。然后将一头头发(headofhair)以强烈的黑色用由本发明组合物A、B和C得到的混合物染色。
制备如表2所示以下组合物对比A、B和C：
表2
将本发明A、B、C以及对比A、B和C的组合物各自与与其本身重量相比相同量的包含6％过氧化氢的氧化组合物在pH2下混合。由一组6位理发师根据前文所述方法评估组合物和与过氧化氢混合以后的混合物的粘度立即变化、染色性能如色强度、选择性和牢度。
基于研究，本发明A、B和C的组合物在与H2O2混合以前具有较差的低粘度，在与H2O2混合以后立即变成足够高粘性的。通过将A、B和C的组合物与H2O2混合而得到的混合物与对比A、B和C的组合物相比是均匀的，其中对比A在氧化染料前体的存在下是不稳定的，对比B在与H2O2混合以前和以后都太粘，且对比C在与H2O2混合以前和以后都过分地为液体，这使得难以应用于头发上。
关于染色性能，专家发现使用本发明A、B和C的头发与使用对比A、B和C的头发相比，带给头发明显更好且更强的颜色，以及在发根与发梢之间更小的选择性。此外，与对比A、B和C相比，当使用本发明A、B和C的实施例时，在应用期间是更加节约时间的。
应用性能试验
通过由5位理发师对与氧化组合物混合和应用于头发上的容易性给出得分而测试具有不同的活性成分浓度的组合物的应用性能。对于各得分，5表示最好的性能，即得到均匀混合物且容易将组合物应用于头发上而不具有流走的风险，而1表示最差的性能。
试验实施例1：包含具有不同浓度的丙烯酸酯/棕榈油醇醚-25甲基丙烯酸酯共聚物的组合物
制备如表3所示以下组合物：
表3
如表3所示，本发明1和2的组合物与对比1相比在应用性能方面好得多。
试验实施例2：包含具有不同浓度的月桂醇聚醚硫酸钠的组合物
制备如表4所示以下组合物：
表4
如表4所示，本发明3和4的组合物与对比2相比在应用性能方面好得多。
试验实施例3：包含具有不同浓度的聚丙烯酸的组合物
制备如表5所示以下组合物：
表5：
如表5所示，本发明5和6的组合物与对比3相比在应用性能方面好得多。

Claims (22)

1.用于将角蛋白纤维染色的组合物，其包含：
a)至少一种氧化染料前体；
b)至少一种由1)与2)之间的共聚得到的阴离子缔合聚合物i)：
1)至少一种被至少一个线性或支化(C1-C10)烷基取代的烯属不饱和单或二羧酸单体；和
2)至少一种为式(I)酯的缔合单体：
A-O-(Alk-O)z-(CH2)w-Ra(I)
式(I)，其中：
A表示任选包含另一羧酸基团或其盐的烯属不饱和无环残基，其中所述另一羧酸基团可用线性或支化(C1-C20)烷基酯化；
Ra表示具有1-30个碳原子的烷基、线性或支化(C1-C30)烷基、烷芳基或芳烷基，其中烷基为线性或支化的，优选Ra表示具有1-20个碳原子的(C1-C20)烷基、烷基苯基或苯基烷基，其中烷基为线性或支化的；
Alk表示线性或支化(C1-C6)亚烷基，特别地，Alk表示–CH2-CH(Rb)–，其中Rb表示氢原子或者(C1-C4)烷基如甲基或乙基；
z为包括性地包含在0-100，优选0-50内的整数；
w为包括性地包含在0-30内的整数；条件是(I)包含至少一个羧基C(O)OH或C(O)O-Q+，其中Q+表示选自碱金属、碱土金属或铵的阳离子；
c)至少一种阴离子非缔合聚合物ii)，其选自由至少一种下式(3)单体得到的那些：
式(3)，其中：
R’a表示氢原子或者线性或支化(C1-C6)烷基，优选R’a表示氢原子、甲基或乙基，更优选氢原子；
R’c表示氢原子、线性或支化(C1-C6)烷基、C(O)OX基团或–alk-C(O)OX基团，其中X表示氢原子、碱金属、碱土金属或铵，且–alk-表示(C1-C6)亚烷基，例如亚甲基，优选R’c表示氢原子、甲基、乙基、C(O)OH基团；更优选氢原子；
且R1表示氢原子、碱金属、碱土金属或者(C1-C6)烷基，优选氢原子；
其中优选R’a、R’c和R1为相同的，更优选为相同的且表示氢原子，
d)至少一种阴离子表面活性剂。
2.根据权利要求1的组合物，其中氧化染料前体选自氧化显色碱和偶合剂。
3.根据权利要求2的组合物，其中氧化显色碱选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基苯酚类、邻氨基苯酚类、杂环碱、其有机或无机酸的盐、其旋光或几何异构体、互变体和溶剂化物如水合物、及其混合物，且偶合剂选自间氨基苯酚类、间苯二胺类和间-联苯酚类、萘酚类、单-或多羟基化萘衍生物，和杂环偶合剂、其有机或无机酸的盐、其旋光或几何异构体、互变体和溶剂化物如水合物、及其混合物；优选氧化显色碱选自对苯二胺类和对氨基苯酚类，且其中偶合剂选自间苯二胺类、间-联苯酚类和间氨基苯酚类、其有机或无机酸的盐、其旋光或几何异构体、互变体和溶剂化物如水合物、及其混合物。
4.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中至少一种氧化染料前体选自对苯二胺、间氨基苯酚、间氨基苯酚和间-联苯酚或间苯二酚、氨基苯酚、其有机或无机酸的盐和溶剂化物如水合物、及其混合物。
5.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中至少一种阴离子缔合聚合物i)通过至少一种烯属不饱和单或二羧酸单体(1a)与至少一种如式(2a)所定义为式(I)酯的缔合单体之间聚合得到：
式(1a)和(2a)，其中：
R’a和R’b为相同或不同的，表示氢原子或者线性或支化(C1-C6)烷基，优选R’a和R’b表示氢原子，
R’c和R”c为相同或不同的，表示氢原子、线性或支化(C1-C6)烷基、C(O)OX基团或–alk-C(O)OX基团，其中X表示氢原子、碱金属、碱土金属或铵，且–alk-表示(C1-C6)亚烷基，例如亚甲基，优选R’c和/或R”c为相同或不同的，表示氢原子或甲基；
R1表示氢原子、碱金属、碱土金属或者(C1-C6)烷基；
R2表示线性或支化(C6-C40)烷基，优选(C10-C30)烷基；
n为包括性地包含在5-100，特别是10-50，更特别是20-40，优选20-30内的整数，例如25；
应当理解(1a)或(2a)包含至少一个羧基C(O)OH或C(O)O-Q+，其中Q+表示选自碱金属、碱土金属或铵的阳离子；
特别地，R’a和R’b表示氢原子，R’c和R”c表示氢原子或甲基，优选R’a、R’b和R’c表示氢原子，且R”c表示基团–alk-C(O)OX，例如–CH2-C(O)OX，其中X表示氢原子、碱金属、碱土金属或铵，且–alk-表示(C1-C6)亚烷基，例如亚甲基。
6.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中至少一种阴离子缔合聚合物i)包含单元(Ia)和/或(I’a)：
式(Ia)和/(I’a)，其中：
R’a、R’b、R’c、R”c如权利要求5中所定义；
x表示优选大于100，更优选100-10000的整数；
y表示优选大于100，更优选100-10000的整数；
且x+y表示优选>200，更优选200-20000的整数。
7.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中至少一种阴离子缔合聚合物i)选自丙烯酸酯/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/棕榈油醇醚-25丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山萮醇聚醚-25衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/棕榈油醇醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-50丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/棕榈油醇醚-25衣康酸酯共聚物及其混合物，优选丙烯酸酯/棕榈油醇醚-25丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/棕榈油醇醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/棕榈油醇醚-25衣康酸酯共聚物及其混合物，更优选丙烯酸酯/棕榈油醇醚-25丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/棕榈油醇醚-25甲基丙烯酸酯共聚物及其混合物。
8.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中至少一种阴离子非缔合聚合物ii)进一步包含至少一种交联剂，所述交联剂优选为优选包含至少一个式(4)或(5)乙烯基或烯丙基醚基团的单体：
式(4)和(5)，其中：
R”c表示氢原子、线性或支化(C1-C6)烷基、C(O)OX基团或–alk-C(O)OX基团，其中X表示氢原子、碱金属、碱土金属或铵，且–alk-表示(C1-C6)亚烷基，例如亚甲基，优选R”c表示氢原子或甲基，
其具有至少一个不饱和键不相互共轭的其它可聚合基团。
9.根据权利要求8的组合物，其中交联剂选自乙二醇二(甲基)丙烯酸酯的衍生物，例如乙二醇二丙烯酸酯、二(甘醇)二丙烯酸酯、四(甘醇)二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二(甘醇)二甲基丙烯酸酯、三(甘醇)二甲基丙烯酸酯，亚甲基双丙烯酰胺的衍生物，例如N,N-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-(1,2-二羟基亚乙基)双丙烯酰胺，无甲醛交联剂，例如N-(1-羟基-2,2-二甲氧基乙基)丙烯酰胺和二乙烯基苯，和(聚)烯丙基醚，例如(聚)烯丙基蔗糖、(聚)烯丙基季戊四醇或其混合物，优选(聚)烯丙基醚，例如(聚)烯丙基蔗糖、(聚)烯丙基季戊四醇或其混合物。
10.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中阴离子非缔合聚合物ii)优选通过根据权利要求1的式(3)单体在至少一种根据权利要求8或9的交联剂的存在下聚合而得到，所述交联剂优选为(聚)烯丙基醚，例如(聚)烯丙基蔗糖、(聚)烯丙基季戊四醇或其混合物。
11.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中阴离子非缔合聚合物ii)为聚丙烯酸。
12.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中至少一种阴离子表面活性剂为硫酸盐表面活性剂。
13.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中至少一种阴离子表面活性剂选自(C6-C30)烷基硫酸盐、(C6-C30)烷基醚硫酸盐、(C6-C30)烷基酰氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐和单甘油酯硫酸盐及其混合物，优选(C6-C30)烷基醚硫酸盐，更优选月桂醇聚醚硫酸钠。
14.根据前述权利要求中任一项的组合物，其包含基于组合物的总重量0.3-2.5重量％，优选0.6-2.2重量％，更优选0.8-2.0重量％，最优选0.9-1.8重量％的至少一种阴离子缔合聚合物i)。
15.根据前述权利要求中任一项的组合物，其包含基于组合物的总重量0.001-2.5重量％，优选0.02-2.0重量％，更优选0.1-1.8重量％，最优选0.5-1.5重量％的至少一种阴离子非缔合聚合物ii)或其混合物。
16.根据前述权利要求中任一项的组合物，其包含基于组合物的总重量0.1-7.5重量％，优选0.6-7.0重量％，更优选0.7-6.0重量％，最优选1.4-5.6重量％的至少一种阴离子表面活性剂。
17.根据前述权利要求中任一项的组合物，其进一步包含至少一种碱性试剂，优选醇胺如单乙醇胺。
18.根据前述权利要求中任一项的组合物，其进一步包含至少一种氧化剂，优选过氧化氢。
19.双室装置，其包含：在一个室中，根据权利要求1-17中任一项的组合物，以及在另一室中，包含至少一种氧化剂，优选过氧化氢的组合物。
20.通过将根据权利要求1-17的组合物应用于所述角蛋白纤维上而将角蛋白纤维，尤其是头发染色的方法。
21.将角蛋白纤维，尤其是头发染色的方法，其包括步骤：
a)将根据权利要求1-17中任一项的组合物与包含至少一种氧化剂如过氧化氢的组合物混合；
b)将通过步骤a)得到的混合物应用于所述角蛋白纤维上。
22.根据权利要求1-18中任一项的组合物或者根据权利要求19的双室装置在将角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维如头发染色中的用途。
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