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CN104854211B - 粘合剂组合物和用于制备精密漆线的掩蔽制品 - Google Patents

粘合剂组合物和用于制备精密漆线的掩蔽制品 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种粘合剂制品，该粘合剂制品用于掩蔽基材表面的一部分而使其免受施涂于表面的液体涂料的影响，所述粘合剂制品包括具有第一对置的主表面和第二对置的主表面的载体，和设置在所述第一对置的主表面和第二对置的主表面中的至少一者的至少一部分上的阳离子或两性离子粘合剂组合物。所述粘合剂组合物提供了阻止涂料迁移越过粘合剂制品的边缘的阻隔。

Description

粘合剂组合物和用于制备精密漆线的掩蔽制品
背景技术
本公开整体涉及掩蔽制品，诸如掩蔽带材，更具体地涉及制备精密漆线的掩蔽制品，并且涉及用于制备掩蔽制品的粘合剂组合物。
当对表面施加诸如表面涂层漆或染料时，必须小心使得漆不粘到与待涂漆的表面相邻的表面上。这可通过小心地对所述表面涂漆来实现，或者通过掩蔽待涂漆的表面周围的区域来实现掩蔽制品诸如掩蔽带材和粘合剂掩蔽片材通常用于保护与正被涂漆的表面相邻的区域。当利用这种掩蔽制品时，通常期望的是漆不渗出越过由掩蔽制品的边缘限定的分界线。这样，掩蔽制品将产生在涂有漆的表面与未涂漆的表面之间的漆线，所述漆线是光滑且连续的并且精确匹配使用者预期的线。根据多个因素诸如这种掩蔽制品施加到表面的良好程度、表面的能量和将要施加这种掩蔽制品的表面的纹理，漆可流动越过掩蔽制品的边缘并进入到掩蔽制品下方的特定区域，从而产生不精密的漆线。
具有用于改善材料的掩蔽性能的边缘涂层的粘合带和掩蔽材料在现有技术中是公知的。例如，美国专利6,828,008(Gruber)公开了一种用于掩蔽带材和其它掩蔽材料的吸收边缘涂层。该掩蔽带材包括基底，所述基底具有顶表面、底表面和至少一个掩蔽边缘。基底的底表面具有施加到其上的粘合剂层。吸收边缘涂层被施加到基底的至少一个掩蔽边缘，以使至少基本上防止到达所述至少一个被涂覆的掩蔽边缘的液体被吸收到带材的基底中，并防止液体越过带材的底表面与将要施加所述带材的表面之间。
美国专利公布2010/0307411公开了一种粘合剂掩蔽制品，其用于遮蔽受保护的工作表面免受施加于与所述受保护的工作表面相邻的表面的涂层的影响，所述掩蔽制品包括具有第一对置的主表面和第二对置的主表面的背衬层和至少一个边缘。所述掩蔽制品具有在第一背衬层对置的主表面和第二背衬层对置的主表面中的至少一者的至少一部分上的粘合剂，和至少存在于所述掩蔽制品的边缘上的水溶性阳离子阻隔诱导化合物。当涂层与背衬层的边缘接触时，所述阳离子化合物接触涂层并使涂层不稳定，由此产生阻隔效应。
先前开发一种阻止漆越过掩蔽制品的边缘迁移的掩蔽制品的尝试具有许多缺点和不足。例如，已知的粘合剂掩蔽制品可包括在制造过程中难以施加到掩蔽制品的成分的使用，可需要昂贵的包装以保持它们的有效性，如果食用可能有害和/或可导致皮肤、眼和鼻疼痛，因此它们需要警告和/或特殊处理指示，或可在掩蔽制品和漆的界面或在待涂漆的表面上产生非预期和不期望的效应。
掩蔽制品可包括超吸收聚合物(SAP)(诸如聚丙烯酸钠)作为边缘处理。此外，因为它们的吸收性，当包含超吸收聚合物的掩蔽制品用于漆掩蔽应用中时，常沿着掩蔽制品的边缘产生漆的不期望的凸起区域或隆起。这种凸起区域通常需要更长的时间来干燥，并且因此在完全干燥之前更容易受到损坏。此外，松散的或过量的SAP将落到待涂漆的表面上。在待涂漆的表面上的SAP可继而干扰漆施加到所述表面上(即，其可在漆中产生难看的斑点外观)。
另外，具有边缘涂层的掩蔽制品(诸如粘合带)遭受某些固有的缺点。首先，当使用者分开制品，例如撕掉一片带材时，由分裂所产生的新的边缘不具有用于防止漆流动越过掩蔽制品的边缘的边缘涂层。第二，提供边缘涂层需要在制备制品或带材中的独立的加工步骤。第三，边缘涂层几乎不可避免地导致在制品的边缘处相比于在其余部分处制品对给定基材的粘附力的差异。增加的粘附力可导致在施加漆之后难以从基材去除制品、可导致在去除之后残余材料留在基材上，或上述两者。减小的粘附力可导致在涂布过程中漆的流出。相关的问题是，边缘涂层可遭受对制品本身的粘附力的缺乏，并可能剥落，优先地粘附至其上施加制品的基材，或者从制品上脱离，并由此无法提供预期的保护。第四，边缘涂层表示会有在加工中独立的且在一些情况中成本高的另外的步骤。相关的问题是，对于制造任意形式而非直边产品(诸如带材)，边缘涂层是非常不现实的。使用边缘涂层技术制造掩蔽制品(诸如模板或其他非线性形状)是不现实的。
存在对解决上述列出缺陷的粘合剂掩蔽制品的需要。另外，存在对用于漆掩蔽的粘合剂掩蔽制品的需要，所述粘合剂掩蔽制品易于制备，不需要特别的包装，安全且易于使用，并且产生明晰、清楚、精确、平滑、均匀的漆线。当术语“明晰”、“清楚”、“精确”、“平滑”和“均匀”用于描述漆线时，它们通常指对应于掩蔽制品的边缘，并由掩蔽制品的边缘限定的漆线。也就是说，明晰、清楚、精确、平滑或均匀的漆线是漆将不明显延伸越过所述掩蔽制品的边缘以渗入到掩蔽制品下方的漆线。因此，“明晰”、“清楚”、“平滑”或“均匀”的漆线具有最少的漆渗出或不具有漆渗到制品下方(即，少量漆或无漆在掩蔽制品与被掩蔽的表面之间流动)。
发明内容
在一些实施例中，本公开提供了一种包含聚合物的粘合剂组合物，所述聚合物基本上由如下物质的聚合产物组成：基于聚合物的总重量计约0重量％至5重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸的羧酸盐，或它们中的两种或更多种的混合物，其中羧酸盐的量基于对应的游离酸的重量确定；基于聚合物的总重量计约50重量％至95重量％的具有介于8和12个之间的碳的醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；基于聚合物的总重量计约2重量％至45重量％的包含烷基铵官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；以及以聚合物的总重量计约0重量％至30重量％的附加的单体。
在一些实施例中，本公开提供了一种包含载体和粘合剂组合物的粘合剂制品，所述载体具有第一对置的主表面和第二对置的主表面，所述粘合剂组合物设置在所述第一对置的主表面和第二对置的主表面中的至少一者的至少一部分上，其中所述粘合剂组合物包含聚合物，所述聚合物基本上由如下物质的聚合产物组成：基于聚合物的总重量计约0重量％至5重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸的羧酸盐，或它们中的两种或更多种的混合物，其中羧酸盐的量基于对应的游离酸的重量确定；基于聚合物的总重量计约50重量％至95重量％的具有介于8和12个之间的碳的醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；基于聚合物的总重量计约2重量％至45重量％的包含烷基铵官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；以及基于聚合物的总重量计约0重量％至30重量％的附加的单体。在一些实施例中，所述制品为掩蔽带材。在一些实施例中，所述制品为模板印刷制品。
在一些实施例中，本公开提供了制备掩蔽制品的方法，其中所述制品能够基本上防止一种或多种液体或承载液体的材料接触被掩蔽的表面，所述方法包括形成反应混合物，所述反应混合物包含在水中的约15重量％至60重量％的单体，其中所述单体基本上由如下物质组成：约0重量份至5重量份的丙烯酸、甲基丙烯酸、或它们中的两种或更多种的组合；基于聚合物的总重量计约50重量份至95重量份的具有介于8和12个之间的碳的醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；基于聚合物的总重量计约2重量份至45重量份的包含烷基铵官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；以及基于聚合物的总重量计约0重量份至30重量份的附加的单体；聚合所述单体以形成聚合的混合物，将所述聚合的混合物的pH由2-3调整到4-7，以形成经中和的混合物，将所述经中和的混合物涂布到载体上，以及干燥涂布的经中和的混合物。
在实施例中，本发明的粘合剂制品的特征在于它们作为压敏粘合剂的性能，所述压敏粘合剂防止一种或多种液体或承载液体的材料渗入粘合剂组合物与其上施加粘合剂制品的基材之间的界面。
本发明的另外的优点和新颖特征将部分地在随后的描述中示出，并且部分地在检查下文时对于的本领域技术人员而言是显而易见的，或者可在实施本发明时通过常规实验认识到。
具体实施方式
现在将详细描述各种实施例。参考多种实施例不限制本文所附权利要求书的范围。另外，本说明书中示出的任何实例均并非旨在限制，而只是示出所附权利要求书的许多可能实施例中的一些。
定义
如本文所用，术语“阳离子聚合物”或类似的术语意指在聚合物链内基本上不存在也共价键合的阴离子部分的情况下，在聚合物链内具有共价键合的至少一个阳离子部分的聚合物。阳离子部分适当地设置在聚合物主链内、为聚合物主链的侧链、或它们的混合。在一些实施例中，在阳离子聚合物内存在共价键合的单个阳离子官能单体；在其它实施例中，在阳离子聚合物内存在共价键合的多于一个的阳离子部分。在一些实施例中，在阳离子聚合物内存在共价键合的一个或多个非离子部分。在一些实施例中，阳离子部分无规分布于聚合物链内；在其它实施例中，阳离子部分以交替模式、嵌段模式，或另一规则或半规则模式存在于聚合物链内。
如本文所用，术语“两性离子聚合物”或类似的术语意指在单个聚合物链内具有共价键合的至少一个阴离子部分和至少一个阳离子部分的聚合物。阴离子部分和阳离子部分适当地设置在聚合物主链内、为聚合物主链的侧链、或它们的混合。在一些实施例中，阴离子部分和阳离子部分存在于相同的主链或侧链单元上；在其它实施例中，阴离子部分和阳离子部分存在于不同的主链或侧链单元上。在一些实施例中，阴离子部分和阳离子部分无规分布于聚合物链内；在其它实施例中，阴离子部分和阳离子部分以交替模式、嵌段模式，或另一规则或半规则模式存在于聚合物链内。在一些实施例中，阴离子部分和阳离子部分以1:1摩尔比存在于聚合物链内。在其它实施例中，相对于聚合物链内的阳离子部分，阴离子部分以摩尔过量存在。在其它实施例中，相对于聚合物链内的阴离子部分，阳离子部分以摩尔过量存在。在一些实施例中，在两性离子聚合物内存在共价键合的单个阴离子官能单体；在其它实施例中，在两性离子聚合物内存在共价键合的多于一个的阴离子官能单体；在一些实施例中，在两性离子聚合物内存在共价键合的单个阳离子官能单体；在其它实施例中，在两性离子聚合物内存在共价键合的多于一个的阳离子官能单体；在一些实施例中，在两性离子聚合物内存在共价键合的一个或多个非离子部分。
如本文所用，术语“可聚合的”或“可固化的”应用于由于通过热分解、氧化还原反应或光解引发而可聚合和/或可交联的化合物，其也称为“单体”。这种化合物具有至少一个α,β-不饱和位点。在一些实施例中，具有多于一个α,β不饱和位点的单体称为“交联剂”，但应当理解术语“单体”包括(如在上下文中适当)具有多于一个这种位点的化合物。
如本文所用，术语“粘合剂组合物”或类似的术语意指阳离子聚合物或两性离子聚合物以及与其共混的任选的一种或多种附加组分，其中当粘合剂组合物适当用作粘合剂制品的部分时，其为压敏粘合剂组合物。
如本文所用，术语“粘合剂制品”意指具有涂布于其上的粘合剂组合物的载体。粘合剂制品为掩蔽制品，尽管并不要求粘合剂制品用于掩蔽应用中。粘合剂制品包括可用作掩蔽带材的粘合带。载体为能够具有用于压敏粘合剂应用的涂布于其上的粘合剂组合物的任何可用的材料。
如本文所用，术语“掩蔽”意指基本上防止一种或多种液体或承载液体的材料渗入粘合剂组合物和其上施加粘合剂制品的基材的界面。如本文在掩蔽应用的上下文中所用，其上施加粘合剂制品的基材为“被掩蔽的基材”。如本文在掩蔽应用的上下文中所用，由粘合剂制品覆盖并与粘合剂组合物接触的基材表面的部分为“被掩蔽的表面”。当基本上防止施加到被掩蔽的基材的一种或多种液体或承载液体的材料接触被掩蔽的表面时，实现掩蔽。
如本文所用，术语“基本的”或“基本上”意指相比于所述性质、值、值的范围、含量、配方等相对小的波动或偏离，不排除不实质上影响给定组合物、制品、产品或方法的所需特性的另外的材料、更广范围的值等的存在。
阳离子聚合物或两性离子聚合物
本发明的阳离子聚合物为包括可聚合单体和阳离子单体的聚合产物的共聚物，所述可聚合单体至少包括具有介于8和12个之间的碳的醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，所述阳离子单体为具有烷基铵官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。任选地，一种或多种附加的单体包含于本发明的阳离子聚合物中。在一些实施例中，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯为两种或更多种此类酯的混合物；在一些实施例中，阳离子单体为两种或更多种此类阳离子单体的混合物。
在实施例中，具有介于8和12个之间的碳的醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯包括直链的、支链的或环状的醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。尽管不旨在为限制性的，可用于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯中的醇的示例包括辛醇、异辛醇、壬醇、异壬醇、癸醇、十一烷醇、和十二烷醇。在实施例中，醇为异辛醇。在一些实施例中，具有介于8和12个之间的碳的醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯为两种或更多种此类化合物的混合物。在实施例中，具有介于8和12个之间的碳的醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合产物以如下的量存在于阳离子聚合物中：聚合物总重量的约50重量％至95重量％，或聚合物总重量的约60重量％至90重量％，或聚合物的总重量的约75重量％至85重量％，或诸如51重量％，52重量％，53重量％，54重量％，以及在介于50重量％和95重量％之间的以1重量％的增量单独表示的所有其他这种值的各种中间水平，以及以1重量％增量跨越这些单独的值中的任一个之间的任意范围，例如诸如约54重量％至81重量％，约66重量％至82重量％，约77重量％至79重量％等的范围。
在实施例中，阳离子单体为包含烷基铵官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。在一些实施例中，阳离子单体为丙烯酸2-(三烷基铵)乙酯或甲基丙烯酸2-(三烷基铵)乙酯。在此类实施例中，不特别限制烷基基团的性质；然而，成本和实用性限制可用的实施例的数量。在实施例中，丙烯酸2-(三烷基铵)乙酯或甲基丙烯酸2-(三烷基铵)乙酯由丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯或甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯与烷基卤的反应形成；在此类实施例中，丙烯酸2-(三烷基铵)乙酯或甲基丙烯酸2-(三烷基铵)乙酯的三个烷基基团中的至少两个为甲基。在一些此类实施例中，全部三个烷基基团为甲基基团。在其它实施例中，三个烷基基团中的两个为甲基，并且第三个为具有介于2至24个之间的碳原子，或6至20个碳原子，或8至18个碳原子，或16个碳原子的直链的、支链的、或环状的脂环族基团。在一些实施例中，阳离子单体为这些化合物中的两种或更多种的混合物。
不特别限制与阳离子单体的铵官能团相关的阴离子，并且许多阴离子可结合本发明的各种实施例使用。在一些实施例中，阴离子为卤素阴离子，诸如氯离子、溴离子、氟离子、或碘离子；在一些此类实施例中，阴离子为氯离子。在其它实施例中，阴离子为BF4、N(SO2CF3)2、O3SCF3或O3SC4F9。在其它实施例中，阴离子为甲基硫酸根离子。在其它实施例中，阴离子为氢氧根离子。在一些实施例中，一种或多种阳离子单体包括这些阴离子中的两种或更多种的混合物。在一些实施例中，使用丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯或甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯进行聚合，并且通过使存在于聚合物内的氨基基团与合适的烷基卤反应以形成对应的卤化铵官能团，从而原位形成对应的铵官能团。在其它实施例中，将铵官能单体引入阳离子聚合物中，然后交换阴离子以提供不同的阴离子。在此类实施例中，使用本领域技术人员已知且常用的常规过程中的任一个进行离子交换。
在实施例中，阳离子单体的聚合产物以如下的量存在于阳离子聚合物中：基于阳离子聚合物的总重量计约2重量％至45重量％，或阳离子聚合物的约2重量％至35重量％，或阳离子聚合物的约4重量％至25重量％，或阳离子聚合物的约6重量％至15重量％，或阳离子聚合物的约7重量％至10重量％，或诸如3重量％，5重量％，6重量％，8重量％和在介于2和45重量％之间的以1重量％的增量表示的所有其他这种单独的值的各种中间水平，以及以1重量％增量跨越这些单独的值的任意范围，诸如2重量％至4重量％，7重量％至38重量％，20重量％至25重量％等。
在实施例中，一种或多种附加的单体的聚合产物包含于本发明的阳离子聚合物中。此类附加的单体不由结构而特别限制，但排除具有阴离子官能团的单体。附加的单体的非限制性的示例为N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、二甲基丙烯酰胺、N-(羟甲基)-丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、聚二甲基硅氧烷(甲基)丙烯酸酯)、KF 2001(巯基改性的二甲基硅氧烷)、全氟丁基亚磺酰胺基n-甲基乙基丙烯酸酯，和六氟环氧丙烷低聚物阿米酚(甲基)丙烯酸酯。在一些实施例中，附加的单体为这些单体中的两种或更多种的混合物。在一些实施例中，附加的单体为乙酸乙烯酯。在一些实施例中，附加的单体为丙烯酸异丁酯。在一些实施例中，附加的单体为N-乙烯基吡咯烷酮。在一些实施例中，附加的单体为乙酸乙烯酯和N-乙烯基吡咯烷酮的混合物。
在一些实施例中，选择附加的单体以将降低水平的对所选基材的可测量的粘附力赋予所得阳离子聚合物，并同时相对于不含一种或多种附加单体的聚合物仍然提供阳离子聚合物的粘着力水平。在其它实施例中，选择附加的单体以将降低水平的粘着力赋予所得阳离子聚合物，并同时相对于不含一种或多种附加单体的聚合物保持基本上恒定水平的阳离子聚合物对所选基材的粘附力。在其它实施例中，选择附加的单体以将增加水平的粘着力赋予所得阳离子聚合物，并同时相对于不含一种或多种附加单体的聚合物保持基本上恒定水平的阳离子聚合物对所选基材的粘附力。
一种或多种附加的单体的聚合产物以如下的量存在于阳离子聚合物中：基于阳离子聚合物的总重量计约0重量％至30重量％，或基于阳离子聚合物的总重量计约2重量％至20重量％，或阳离子聚合物的约3重量％至15重量％，或阳离子聚合物的约5重量％至10重量％，或诸如1重量％，3重量％，4重量％，5重量％，6重量％，7重量％和在介于0重量％和30重量％之间的以1重量％的增量表示的所有其他此类单独的值的各种中间水平，以及以1重量％增量跨越这些单独的值的任意范围，诸如约2重量％至4重量％，约11重量％至28重量％，约7重量％至17重量％等。所有此类范围适当地包括0％。
在一些实施例中，附加的单体具有两个或更多个可聚合官能团；此类单体称为交联剂。可用于形成阳离子聚合物的交联剂包括但不限于二丙烯酸酯，诸如二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸己二醇酯和二缩三丙二醇二丙烯酸酯；三丙烯酸酯，诸如三丙烯酸甘油酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；和四丙烯酸酯，诸如四丙烯酸赤藓糖醇酯和四丙烯酸季戊四醇酯；二乙烯基苯及其衍生物等。在一些实施例中，交联剂为光敏交联剂。光敏交联剂包括例如苯甲醛、乙醛、蒽醌、取代的蒽醌、各种二苯甲酮型化合物和某些发色团取代的乙烯基卤代甲基-s-三嗪，诸如2,4-双(三氯甲基)-6-p-甲氧基苯乙烯基-s-三嗪。在一些实施例中，作为附加单体的交联剂的聚合产物以高达30重量％的量(基于聚合物的总重量计)存在，在其它实施例中，交联剂的聚合产物以约0重量％至10重量％(基于聚合物的总重量计)，例如以约0.01重量％至5重量％或约0.1重量％至2重量％存在于阳离子聚合物中。
本发明的两性离子聚合物为包括如下物质的聚合产物的共聚物：阴离子单体，所述阴离子单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、它们的盐、或它们的共混物；具有介于8和12个之间的碳的醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；和阳离子单体，所述阳离子单体为具有烷基铵官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。任选地，一种或多种附加的单体包含于本发明的两性离子聚合物中。在一些实施例中，阴离子单体为丙烯酸或甲基丙烯酸，在聚合之前或之后通过中和将酸转化为对应的羧酸盐。在一些实施例中，丙烯酸、甲基丙烯酸、或它们的盐为它们中的两种或更多种的混合物。在一些实施例中，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯为两种或更多种此类酯的混合物；在一些实施例中，阳离子单体为两种或更多种此类阳离子单体的混合物。
在实施例中，丙烯酸、甲基丙烯酸、它们的盐、或它们的共混物的聚合产物以如下的量存在于两性离子聚合物中：基于聚合物的总重量计约0.2重量％至5重量％，或两性离子聚合物的约0.5重量％至5重量％，或诸如0.3重量％，0.4重量％，0.6重量％，0.7重量％和介于0.2和5.0重量％之间以0.1重量％的增量表示的所有其他此类单独的值的各种中间水平，以及以0.1重量％增量跨越这些单独的值中的任一个之间的范围，诸如0.2重量％至0.9重量％，1.2重量％至3.1重量％等。
在实施例中，具有介于8和12个之间的碳的醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯包括直链的、支链的或环状的醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。尽管不旨在为限制性的，可用于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯中的醇的示例包括辛醇、异辛醇、壬醇、异壬醇、癸醇、十一烷醇、和十二烷醇。在实施例中，醇为异辛醇。在一些实施例中，具有介于8和12个之间的碳的醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯为两种或更多种此类化合物的混合物。在实施例中，具有介于8和12个之间的碳的醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合产物以如下的量存在于两性离子聚合物中：聚合物总重量的约50重量％至95重量％，或聚合物总重量的约60重量％至90重量％，或聚合物总重量的约75重量％至85重量％，或诸如51重量％，52重量％，53重量％，54重量％和在介于50重量％和95重量％之间的以1重量％的增量单独表示的所有其他此类值的各种中间水平，以及以1重量％增量跨越这些单独的值中的任一个之间的任意范围，诸如约54重量％至81重量％，约66重量％至82重量％，约77重量％至79重量％等的范围。
在实施例中，阳离子单体为包含烷基铵官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。在一些实施例中，阳离子单体为丙烯酸2-(三烷基铵)乙酯或甲基丙烯酸2-(三烷基铵)乙酯。在此类实施例中，不特别限制烷基基团的性质；然而，成本和实用性限制可用的实施例的数量。在实施例中，丙烯酸2-(三烷基铵)乙酯或甲基丙烯酸2-(三烷基铵)乙酯通过丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯或甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯与烷基卤的反应形成；在此类实施例中，丙烯酸2-(三烷基铵)乙酯或甲基丙烯酸2-(三烷基铵)乙酯的三个烷基基团中的至少两个为甲基。在一些此类实施例中，全部三个烷基基团为甲基基团。在其它实施例中，三个烷基基团中的两个为甲基，并且第三个为具有介于2和24个之间的碳原子，或介于6和20个之间的碳原子，或介于8和18个之间的碳原子，或16个碳原子的直链的、支链的、或环状的脂环族基团。在一些实施例中，阳离子单体为这些化合物中的两种或更多种的混合物。
不特别限制与阳离子单体的铵官能团相关的阴离子，许多阴离子可结合本发明的各种实施例使用。在一些实施例中，阴离子为卤素阴离子，诸如氯离子、溴离子、氟离子、或碘离子；在一些此类实施例中，阴离子为氯离子。在其它实施例中，阴离子为BF4、N(SO2CF3)2、O3SCF3、或O3SC4F9。在其它实施例中，阴离子为甲基硫酸根离子。在其它实施例中，阴离子为氢氧根离子。在一些实施例中，一种或多种阳离子单体包括这些阴离子中的两种或更多种的混合物。在一些实施例中，使用丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯或甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯进行聚合，并且通过使存在于聚合物内的氨基基团与合适的烷基卤反应以形成对应的卤化铵官能团，从而原位形成对应的铵官能团。在其它实施例中，将铵官能单体引入阳离子聚合物中，然后交换阴离子以提供不同的阴离子。在此类实施例中，使用本领域技术人员已知且常用的常规过程中的任一个进行离子交换。
在实施例中，阳离子单体的聚合产物以如下的量存在于两性离子聚合物中：基于两性离子聚合物的总重量计约2重量％至45重量％，或两性离子聚合物的约2重量％至35重量％，或两性离子聚合物的约4重量％至25重量％，或两性离子聚合物的约6重量％至15重量％，或两性离子聚合物的约7重量％至10重量％，或诸如3重量％，5重量％，6重量％，8重量％和在介于2重量％和45重量％之间的以1重量％的增量表示的所有其他此类单独的值的各种中间水平，以及以1重量％增量跨越这些单独的值的任意范围，诸如2重量％至4重量％，7重量％至38重量％，20重量％至25重量％等。
在实施例中，一种或多种附加单体的聚合产物包含于本发明的阳离子聚合物中。此类附加的单体不特别由结构限制，并且在一些实施例中包括阴离子官能单体。附加单体的非限制性示例包括丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸羟乙酯、或甲基丙烯酸羟乙酯。在一些实施例中，附加的单体为这些单体中的两种或更多种的混合物。在一些此类实施例中，附加的单体为乙酸乙烯酯。在一些此类实施例中，附加的单体为N-乙烯基吡咯烷酮。在一些实施例中，附加的单体为丙烯酸异丁酯。在一些实施例中，附加的单体为乙酸乙烯酯和N-乙烯基吡咯烷酮的混合物。在一些实施例中，附加的单体为乙酸乙烯酯和丙烯酸异丁酯的混合物。在一些实施例中，附加的单体为丙烯酸异丁酯和N-乙烯基吡咯烷酮的混合物。
一个或多个附加的单体的聚合产物以如下的量存在于两性离子聚合物中：基于两性离子聚合物的总重量计约0重量％至30重量％，或基于两性离子聚合物的总重量计约2重量％至20重量％，或两性离子聚合物的约3重量％至15重量％，或两性离子聚合物的约5重量％至10重量％，或诸如1重量％，3重量％，4重量％，5重量％，6重量％，7重量％和在介于0重量％和30重量％之间的以1重量％的增量表示的所有其他此类单独的值的各种中间水平，以及以1重量％增量跨越这些单独的值的任意范围，诸如约2重量％至4重量％，约11重量％至28重量％，约7重量％至17重量％等。所有此类范围适当地包括0％。
在一些实施例中，选择附加的单体以将降低水平的对所选基材的可测量的粘附力赋予所得两性离子聚合物，并同时相对于不含一种或多种附加的单体的聚合物仍然提供两性离子聚合物的粘着力水平。在其它实施例中，选择附加的单体以将降低水平的粘着力赋予所得两性离子聚合物，并同时相对于不含一种或多种附加的单体的聚合物保持基本上恒定水平的两性离子聚合物对所选基材的粘附力。在其它实施例中，选择附加的单体以将增加水平的粘着力赋予所得两性离子聚合物，并同时相对于不含一种或多种附加的单体的聚合物保持基本上恒定水平的两性离子聚合物对所选基材的粘附力。
在一些实施例中，附加的单体具有两个或更多个可聚合官能团；此类单体称为交联剂。可用于形成两性离子聚合物的交联剂包括但不限于二丙烯酸酯，诸如二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、和二缩三丙二醇二丙烯酸酯；三丙烯酸酯，诸如三丙烯酸甘油酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；和四丙烯酸酯，诸如四丙烯酸赤藓糖醇酯和四丙烯酸季戊四醇酯；二乙烯基苯及其衍生物等。在一些实施例中，交联剂为光敏交联剂。光敏交联剂包括例如苯甲醛、乙醛、蒽醌、取代的蒽醌、各种二苯甲酮型化合物和某些发色团取代的乙烯基卤代甲基-s-三嗪，诸如2,4-双(三氯甲基)-6-p-甲氧基苯乙烯基-s-三嗪。在一些实施例中，作为附加单体的交联剂的聚合产物以高达30重量％的量(基于两性离子聚合物的总重量计)存在，在其它实施例中，交联剂的聚合产物以约0重量％至10重量％(基于聚合物的总重量计)，例如以约0.01重量％至5重量％或约0.1重量％至2重量％存在于两性离子聚合物中。
聚合方法
使用本领域技术人员熟知的常规热聚合或辐射聚合技术进行阳离子聚合物和两性离子聚合物的聚合。例如，在一些实施例中，将单体和任选的交联剂混合，涂布到带材背衬或其他载体上，并通过UV或电子束辐射进行辐射。在一些实施例中，在辐射过程中在反应区域中部分排除或限制空气。在一些实施例中，形成单体的乳液，并使用聚合反应的UV或热引发进行聚合。乳液为油包水或水包油乳液。在一些实施例中，单体的溶液在为水、水性混合物的溶剂中或在除了水之外的溶剂中形成，类似于乳液反应使用UV或热引发进行聚合。
在一些实施例中，当使用UV辐射时，使用光引发剂经由光解引发聚合反应。在一些此类实施例中，基于待使用的UV辐射的波长来选择光引发剂。当使用光引发剂时，其以(基于单体的总重量计)约0.01重量％至5重量％，例如约0.1重量％至2重量％(基于单体的总重量计)，或约0.2重量％至1重量％(基于单体的总重量计)包含于聚合混合物中。合适的光引发剂的非限制性示例包括UV引发聚合领域的技术人员熟知的金属碘化物、烷基金属化合物或偶氮化合物中的任一个；和以商品名由纽约州柏油村的汽巴特殊化学品公司(Ciba Specialty Chemicals Corp.,Tarrytown,NY)销售的那些；以商品名由日本东京的太阳化学公司(Sun Chemical Company,Tokyo,Japan)销售的那些；和以商品名由北卡罗来纳州夏洛特的巴斯夫公司(BASF Corporation,Charlotte,NC)销售的那些。就乳液聚合而言，优选水溶性引发剂。
在一些实施例中，当使用热分解来引发聚合时，用于制备本发明的阳离子聚合物或两性离子聚合物的单体的乳液聚合通过如下方式进行：在水中共混单体、一种或多种表面活性剂和热引发剂，之后将乳液加热至其中引发剂的分解以适于维持合适的聚合速率的速率发生的温度。合适的热引发剂的非限制性示例包括热引发聚合领域的技术人员常规使用的有机过氧化物或偶氮化合物中的任一个，诸如过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰，或偶氮二异丁腈(AIBN)，以及以商品名由特拉华州威明顿的杜邦公司(duPont deNemoursand Company,Wilmington,DE)销售的热引发剂。就乳液聚合而言，优选水溶性引发剂。
在一些实施例中，将单体和任选的交联剂混合，涂布到带材背衬或其他载体上，并且辐射或加热以引发聚合。在一些此类实施例中，在聚合过程中在反应区域中部分排除或限制空气。在一些此类实施例中，在涂布到载体上并完成聚合和/或交联之前，使UV或热聚合经历预聚合。预聚合为批量或连续聚合方法，其中进行本体涂料组合物的少量聚合(例如1％至10％)以实现目标粘度。预聚物具有任何合适的分子量，并可溶于用于形成阳离子聚合物或两性离子聚合物的单体混合物中。预聚物原位形成，并以可用于提供目标涂料粘度的任意量添加至反应容器中。在典型的预聚合中，单体混合物以批量或连续的方式经受UV或热辐射直至达到所需的粘度，从而形成经预聚的混合物。在一些实施例中，经预聚的涂料的目标粘度为约10cP至2000cP，或约100cP至1000cP。在实施例中，然后将一种或多种附加的单体、交联剂、引发剂、或它们的组合添加至经预聚的混合物中。在一些实施例中，一种或多种附加的单体、交联剂、引发剂、或它们的组合包括与添加至经预聚合的混合物中的那些相同的化合物中的一些或全部，并且这些化合物以与添加至经预聚合的混合物中的那些相同的比例存在。然后将经预聚的混合物涂布到载体上并固化，其中相比于未预聚的涂料可实现的层，经预聚的混合物的粘度允许涂布更厚的层。
在其它实施例中，形成单体的乳液，并使用聚合反应的UV或热引发进行聚合。乳液为油包水或水包油乳液。在一些此类实施例中，乳液为水包油乳液，其中通过使用一种或多种表面活性剂而将一种或多种单体稳定于本体水相中。在各种实施例中，表面活性剂的性质为阳离子型、阴离子型、两性离子型或非离子型，并且不另外特别限制表面活性剂的结构。在一些实施例中，表面活性剂也是单体，并掺入阳离子聚合物或两性离子聚合物分子内。在其它实施例中，表面活性剂存在于聚合反应容器中，但不因聚合反应而掺入到阳离子聚合物或两性离子聚合物中。
可用于形成单体(单体用于形成阳离子聚合物或两性离子聚合物)的水包油乳液的阴离子表面活性剂的非限制性示例包括月桂基磺酸的铵盐、钠盐、锂盐、或钾盐；磺基琥珀酸二辛基钠；全氟丁烷磺酸的铵盐、钠盐、锂盐、或钾盐；全氟辛烷磺酸的铵盐、钠盐、锂盐、或钾盐；全氟辛烷磺酸的铵盐、钠盐、锂盐或钾盐；十二烷基硫酸钠；十二烷基苯磺酸钠；月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠；月桂酰肌氨酸钠；肉豆蔻醇聚醚硫酸钠；烷醇聚醚硫酸钠(sodium pareth sulfate)；硬脂酸的铵盐、钠盐、锂盐、或钾盐；以及它们中的一种或多种的组合。
可用于形成单体(单体用于形成阳离子聚合物或两性离子聚合物)的水包油乳液的非离子表面活性剂的非限制性示例包括环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，诸如以商品名或由北卡罗来纳州夏洛特的巴斯夫公司(BASFCorporation,Charlotte,NC)销售的那些；由环氧乙烷与脂肪醇、壬基苯酚、十二烷醇等的反应而形成的乙氧基化物，包括以商品名由密歇根州米德兰的陶氏化学公司(DowChemical Company,Midland,MI)销售的那些；油醇；脱水山梨糖醇酯；烷基糖苷，如癸基葡糖苷；三硬脂酸脱水山梨糖醇酯；它们中的一种或多种的组合。
可用于形成单体(单体用于形成阳离子聚合物或两性离子聚合物)的水包油乳液的阳离子表面活性剂的非限制性示例包括苯扎氯铵、西曲溴铵、去甲基二(十八烷基)氯化铵、月桂基甲基葡糖聚醚-10羟丙基氯化二铵、四甲基氢氧化铵、单烷基三甲基氯化铵、单烷基二甲基苄基氯化铵、二烷基乙基甲基乙基硫酸铵、三烷基甲基氯化铵、聚氧乙烯单烷基甲基氯化铵，和氯化二季铵；由荷兰阿姆斯特丹的阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel N.V.,Amsterdam,the Netherlands)以商品名和销售的铵官能表面活性剂；以及它们的混合物。表面活性剂，例如C/12、C/25、C/12-75等在形成用于本发明的两性离子聚合物的聚合的水包油乳液中具有特定用途。在一些实施例中，C/25可用于制备单体(单体用于制备本发明的两性离子聚合物)在水中的高固含量乳液。
当阳离子表面活性剂在水包油乳液聚合反应中使用时，其以如下的量使用：基于单体的总重量计约1.0重量％至6.0重量％，或单体的约2.0重量％至4.0重量％，或诸如1.1重量％，1.2重量％，1.3重量％，1.4重量％，1.5重量％，1.6重量％，1.7重量％，1.8重量％，1.9重量％，2.1重量％，2.2重量％和在介于1.0和6.0重量％之间的以0.1重量％的增量表示的所有其他此类单独的值的各种中间水平，以及以0.1重量％增量跨越这些单独的值的任意范围，诸如2.3重量％至4.6重量％，4.5重量％至4.7重量％等。
可用于形成单体(单体用于形成阳离子聚合物或两性离子聚合物)的水包油乳液的两性离子表面活性剂的非限制性示例包括甜菜碱和磺基甜菜碱，诸如椰油酰氨基丙基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱和椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱；其它包括卵磷脂、3-[(3-胆酰胺丙基)二甲基氨基]-1-丙磺酸盐(CHAPS)，和2-[1-(2-羟乙基)-2-十一烷基-4,5-二氢咪唑-1--1-基]乙酸钠(月桂酰两性基乙酸钠)。当两性离子表面活性剂在水包油乳液聚合反应中使用时，其以如下的量使用：基于单体的总重量计约1.0重量％至10.0重量％，或单体的约2.0重量％至6.0重量％，或诸如1.1重量％，1.2重量％，1.3重量％，1.4重量％，1.5重量％，1.6重量％，1.7重量％，1.8重量％，1.9重量％，2.1重量％，2.2重量％和在介于1.0和10.0重量％之间的以0.1重量％的增量表示的所有其他此类单独的值的各种中间水平，以及以0.1重量％增量跨越这些单独的值的任意范围，诸如2.3重量％至4.6重量％，4.5重量％至4.7重量％等。
在一些实施例中，用于制备本发明的阳离子和两性离子聚合物的单体的乳液聚合通过如下方式进行：在水中共混单体、一种或多种表面活性剂和UV引发剂，之后使用在对应于所选引发剂的优选分解波长的波长下的UV辐射进行辐照达一段时间。在其它实施例中，用于制备本发明的阳离子聚合物或两性离子聚合物的单体的乳液通聚合过如下方式进行：在水中共混单体、一种或多种表面活性剂、和热引发剂，之后将乳液加热至其中热引发剂的分解以合适的速率引发的温度。在一些实施例中，当在单体混合物中使用甲基丙烯酸或丙烯酸时，将氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化铵或氢氧化钾添加至单体混合物中，以中和酸官能团并形成对应的盐。在其它实施例中，此类中和在聚合反应完成之后进行。在实施例中，中和意指将水相的pH由介于约2和3之间调整到介于约4和7之间，例如调整到介于约5和6之间。
在一些实施例中，C/25可用于制备单体的高固含量乳液。在该上下文中，“固体”定义为除了水之外的乳液的所有成分。高固含量乳液例如以如下浓度形成：在水中约15重量％和60重量％总固体，在水中约25重量％至60重量％总固体，或在水中约30重量％至50重量％固体，或诸如16重量％，17重量％，18重量％，19重量％，20重量％，21重量％，22重量％，23重量％，24重量％，26重量％，27重量％和在水中介于15重量％和60重量％固体之间的以1重量％增量表示的所有其他此类单独的值的各种中间水平，以及以1重量％增量跨越这些单独的值的任意范围，诸如23重量％至46重量％，45重量％至57重量％等。
通常，所用的乳液聚合的条件和方法与常规乳液聚合法中所用的那些相同或类似。在一些实施例中，使用热引发进行水包油乳液聚合。在此类实施例中，一种可用的聚合引发剂为V-50(够自日本大阪的和光纯药工业株式会社(Wako Pure Chemical IndustriesLtd.,Osaka,Japan))。在一些此类实施例中，在聚合之前和在聚合过程中将乳液的温度调节到约30℃至100℃，例如约40℃至80℃，或约40℃至60℃，或约45℃至55℃。在升高的温度下的乳液搅拌进行合适的时间量以分解基本上全部的热引发剂，并使添加至乳液中的基本上全部的单体反应以形成聚合乳液。在一些实施例中，保持升高的温度持续约2小时至24小时，或约4小时至18小时，或约8小时至16小时的时间。在聚合过程中，在一些实施例中必要的是添加另外的热引发剂，以完成添加至反应容器中的基本上全部的单体的反应。应当理解通过仔细调节条件而实现聚合的完成，并且标准分析技术(诸如残余单体含量的气相色谱分析)会告知本领域技术人员关于聚合的完成。
在其它实施例中，聚合为溶剂聚合，其中单体在溶剂中或在两种或更多种溶剂的混合物中形成溶液。溶剂包括水，但在一些实施例中，使用非水性溶剂或溶剂混合物。在各种实施例中，合适的溶剂和溶剂混合物的示例包括如下中的一种或多种：乙醇、甲醇、甲苯、甲乙酮、乙酸乙酯、异丙醇、四氢呋喃、1-甲基-2-吡咯烷酮、2-丁酮、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺、二氯甲烷、叔丁醇、甲基异丁基酮、甲基叔丁基醚，和乙二醇。通常，所用的溶剂聚合的条件和方法与常规溶剂聚合法中所用的那些相同或类似。在一些实施例中，使用热引发进行溶剂聚合。在此类实施例中，一种可用的聚合引发剂为67。在一些此类实施例中，在聚合之前或在聚合过程中将单体溶液的温度调节到约30℃至150℃，例如约50℃至1300℃，或约60℃至120℃，或约60℃至100℃。在升高的温度下的溶液搅拌进行合适的时间量以分解基本上全部的热引发剂，并且使基本上全部的单体反应以形成聚合物溶液。在一些实施例中，保持升高的温度持续约2小时至24小时，或约4小时至18小时，或约8小时至16小时的时间。在聚合过程中，在一些实施例中必要的是添加另外的热引发剂，以完成添加至反应容器中的基本上全部的单体的反应。应当理解通过仔细调节条件而实现聚合的完成，并且标准分析技术(诸如残余单体含量的气相色谱分析)会告知本领域技术人员关于聚合的完成。
在一些实施例中，如上所述的溶剂聚合为UV聚合；即使用UV引发剂而非热引发剂，并且基本上如溶剂聚合所描述进行聚合，不同的是用在对应于所选的引发剂的优选分解波长的波长下的UV辐射来辐射溶液一段时间。在一些实施例中，在不将热量施加给溶液的情况下进行溶液UV聚合。在其它实施例中，还将热量施加给溶液，(例如)以在聚合过程中在溶液粘度增加时促进混合。
粘合剂组合物和涂料
本发明的粘合剂组合物包含至少一种阳离子聚合物或两性离子聚合物，和任选的一种或多种附加组分。附加组分包括一种或多种粘合促进剂、增粘剂、表面活性剂、防污剂、热稳定剂或氧化稳定剂、着色剂、佐剂、增塑剂、溶剂、交联剂、或它们的混合物。
在一些实施例中，从聚合乳液混合物中沉淀阳离子聚合物或两性离子聚合物，或者纯化阳离子聚合物或两性离子聚合物以去除残余单体、未反应的引发剂、低分子量产物和表面活性剂中的一种或多种，并且经纯化的阳离子聚合物或两性离子聚合物为粘合剂组合物。在其它实施例中，聚合物进一步与一种或多种附加组分配混，如下所述，以形成粘合剂组合物。随后在挤压涂布中使用粘合剂组合物或将粘合剂组合物溶解于水或另一溶剂中，并溶剂涂布于载体上以形成如下所述的掩蔽制品。在其它实施例中，仅干燥乳液以形成粘合剂组合物，并且将经干燥的组合物挤出涂布到载体上或者将经干燥的组合物溶解于除了水之外的溶剂中并涂布到载体上；在一些实施例中，经由常规配混或添加过程来添加一种或多种附加组分，以形成粘合剂组合物。使用常规方法(诸如技术人员使用的那些)进行挤出和溶剂涂布。可结合本发明的粘合剂组合物使用的溶剂涂布方法的非限制性示例包括刮刀涂布、槽式涂布、模涂、覆墨涂布、棒涂、帘式涂布、流延涂布、喷涂、刷涂、浸涂、吻合涂布(kiss coating)、凹版涂布、图案涂布方法诸如条纹涂布(stripe coating)、印刷涂布操作诸如柔性版印刷涂布、喷墨印刷涂布或丝网印刷涂布等。溶剂涂布之后使用合适的温度和时间段进行干燥，以实现足以去除溶剂或与粘合剂组合物相关的任何其他挥发性物质的主要部分的干燥。
在一些实施例中，在乳液聚合过程结束时，使用经乳化的阳离子聚合物或两性离子聚合物作为粘合剂组合物，并将其按原样涂布到一种或多种载体上以形成掩蔽制品。在此类实施例中，在聚合中使用的水和一种或多种表面活性剂连同任何残余的未反应的单体或引发剂一起保持与粘合剂组合物相关联。涂布粘合剂组合物，并干燥足以去除主要部分的水的一段时间，但在大多数实施例中，无论所用的一种或多种表面活性剂是否与聚合物反应并变成聚合物的部分，这些表面活性剂都将保持在经干燥的涂料中。在一些实施例中，乳液的干燥也导致任何未反应的挥发性单体的一些部分或主要部分的去除。在一些实施例中，将一种或多种附加组分添加至含有阳离子聚合物或两性离子聚合物的乳液中，以形成粘合剂组合物，并且使用经改进的乳液涂布一种或多种载体，并干燥以去除水的主要部分和任何其他剩余挥发性组分的一些部分或主要部分。在干燥之后，希望经乳化的粘合剂组合物包含基于添加至乳液聚合反应容器中的单体的总重量计不超过1重量％，例如介于0.5重量％和5ppm之间，或介于约500ppm和10ppm之间，或介于约100ppm和1ppm之间的未反应的单体。
本发明的阳离子乳化的粘合剂组合物的特征在于优异的涂料粘度和高剪切稳定性。在实施例中，本发明的阳离子稳定的粘合剂组合物的粘度为介于约20cP和2500cP之间，或介于约100cP和1500cP之间，或约400cP至1000cP之间。乳液粘度部分地由乳液的固含量和所形成的阳离子聚合物和两性离子聚合物的分子量决定。乳液在剪切应力下稳定，使得剪切不稳定性的开始在至少约80Pa下或至少约80Pa以上，例如介于约90Pa和300Pa之间，或介于约100Pa和200Pa之间发生。本发明的阳离子乳化的粘合剂组合物的粘度和剪切稳定性提供了选择用于将粘合剂组合物涂布到一种或多种载体上以形成掩蔽制品的涂布方法的广泛的灵活性。可结合阳离子乳化的粘合剂组合物使用的可用的涂布方法的非限制性示例包括刮刀涂布、槽式涂布、模涂、覆墨涂布、棒涂、帘式涂布、喷涂、刷涂、浸涂、吻合涂布、凹版涂布、印刷涂布操作诸如柔性版印刷涂布、喷墨印刷涂布或丝网印刷涂布等。在一些实施例中，粘合剂组合物作为连续涂层涂布；在其它实施例中，粘合剂组合物如美国专利4,798,201和5,290,615中所述涂布或使用另一技术涂布。
涂布经乳化的粘合剂组合物之后使用合适的温度和时间段进行干燥，以实现足以去除水和与乳液混合物相关联的任何其他挥发性物质的主要部分的干燥。
粘合剂制品
本发明的粘合剂制品包括至少本发明的粘合剂组合物和载体。通常如上所述将粘合剂组合物涂布在一种或多种载体上。本发明的一个优点在于本发明的粘合剂制品易于制备，在许多实施例中通过使用单进程涂布操作来制造粘合剂制品。在其中粘合剂组合物作为乳液涂布或从溶剂中涂布的实施例中，单个涂布进程之后是干燥步骤。不需要另外的步骤来制造本发明的粘合剂制品。最显著地，本发明的粘合剂制品的特征在于不存在边缘处理；粘合剂制品在整个经涂布的载体上具有恒定的组成。然而，粘合剂制品在掩蔽应用中的性能与常规的经边缘处理的掩蔽制品相当或优于常规的经边缘处理的掩蔽制品。
尽管不特别限制本发明的粘合剂制品的载体的类型和形状，但在许多实施例中，载体为适用于转化为带材制品的片材或膜。带材制品为矩形条带，所述矩形条带通常由更大的片材转化成所需的宽度和长度。这种转化通常在将粘合剂组合物涂布到带材膜或片材上之后进行。因此，当掩蔽制品为带材制品时，在粘合剂涂布过程中的关键变量是载体膜或片材的厚度和载体的化学组成，以及待涂布的粘合剂组合物的性质(包括涂布是否为乳液涂布、溶剂承载涂布、挤出涂布，或可紫外线固化单体或预聚合涂布)。
本发明的一个优点在于，本发明的粘合剂制品为掩蔽制品，而无论其是否被如此使用。为了用作掩蔽制品，本文描述的粘合剂制品中的任一个可就其本身使用而无需进一步的改性。
在一些实施例中，粘合剂制品不是带材。粘合剂制品以任意形式或形状使用，包括非直线形状和不规则形状。在其它实施例中，粘合剂制品为带材制品。在形成本发明的带材制品中所用的载体的厚度为介于约12μm和3cm之间厚，例如“标准”尺寸带材制品的厚度为约25μm至200μm或75μm至150μm，特化的带材制品的厚度为介于200μm和3cm之间。特化的带材制品包括，例如，含有泡沫载体的制品。
合适的带材载体的化学组成包括选自多种聚合物和它们的共混物的那些。合适的带材载体的非限制性示例包括纸材，所述纸包括平坦或光滑的纸材以及带纹理的纸材诸如绉纸；天然或合成聚合物膜、由天然和/或合成纤维制成的非织造物以及它们的组合；织物强化的聚合物膜；纤维或纱强化的聚合物膜或非织造物；以及多层层合结构。合适的合成聚合物膜的示例包括由如下物质制得的那些：聚烯烃，诸如聚乙烯或聚丙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯和它们与氟化和非氟化单体的共聚物、聚偏二氯乙烯及其共聚物、聚偏二氟乙烯及其共聚物；聚酰胺，如尼龙6、尼龙6,6、和尼龙12；聚酯诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸和聚对苯二甲酸乙二酯；聚酰亚胺；聚氨酯；聚丙烯酸酯；聚碳酸酯等，以及两种或更多种此类材料的共混物。在一些实施例中，此类载体材料包含另外的材料，诸如填料、稳定剂、着色剂等。在一些实施例中，金属载体(诸如锡或铝的膜或片材载体)也是可用的。在一些实施例中，形成载体的聚合物为泡沫载体的形式。在一些实施例中，载体为金属化膜。在一些实施例中，载体为具有两个或更多个层的多层载体；在一些此类实施例中，所述层为层合的。两种或更多种此类组合物和结构的组合也可用于本发明的各种实施例中。
在一些实施例中，载体为经压印的或经微压印的；经压印的或经微压印的载体包括上述载体材料和结构中的任一个。在一些此类实施例中，经压印的或经微压印的特征结构设置在接触粘合剂组合物的载体主侧面上。在其它实施例中，经压印的或经微压印的特征结构设置在与涂布有粘合剂组合物的侧面对置的载体的主侧面上。在其它实施例中，经压印的或经微压印的特征结构设置在载体的两个主侧面上；在各种实施例中，设置在两个主侧面上的特征结构为相同的或不同的。在一些实施例中，通过将粘合剂组合物涂布在经压印的表面上或通过将粘合剂组合物设置在载体与经压印的隔离衬件之间，使得粘合剂组合物本身包括压印特征结构。赋予粘合剂组合物本身的压印特征结构可用于例如将可重新定位性赋予本发明的掩蔽制品，或者允许空气从粘合剂制品与被掩蔽的表面之间流出。压印和微压印使用技术人员已知的技术实现，并包括使用图案化压料辊的压料辊压印，和型材挤出；在一些实施例中进一步使用诸如拉幅和切片的第二过程，以改性通过压印或微压印过程赋予的表面结构。
不特别限制构成载体的材料，可用作带材载体的相同材料类似地可以除了膜和片材之外的载体的形式使用。在各种实施例中，此类载体有效地与本发明的粘合剂组合物组合使用，以制备除了带材之外的粘合剂制品。在一些此类实施例中，粘合剂制品为掩蔽制品。在其它实施例中，粘合剂制品不在掩蔽应用中使用。通过用本发明的粘合剂组合物涂布而有效形成的粘合剂制品包括例如屋顶木瓦、方地毯、地毯背衬、乙烯基方地板、粘合墙面砖、墙纸、装饰性贴花或贴纸、汽车细化特征结构或贴花，和用作各种制品上的脚部、隔离物、止挡件或保护器的塑料或橡胶“隆起物”，以及其中有效利用压敏粘合剂的许多其他应用。并不常规用作带材载体的另外的材料(诸如玻璃或一些刚性/易碎的塑料或金属)也具有与在结合本发明的粘合剂组合物的一些应用相同的实用性。
不特别限制本发明的粘合剂制品的宽度和长度。在一些实施例中，通过将经涂布的片材或膜切片成介于约0.25cm和10cm之间，在一些实施例中介于约0.5cm和7.6cm之间的宽度，从而将本发明的粘合剂制品转化为带材制品；然而，不特别限制带材制品的宽度。另外，在一些实施例中，将本发明的粘合剂制品适当地转化为小片材(例如20cm×28cm的片材)供消费者使用。在一些实施例中，将片材提供给消费者，所述消费者随后自由地将片材分成所需的形状和尺寸以用于具体应用。
本发明的一个优点在于，本发明的粘合剂制品为掩蔽制品，而无论其是否被如此使用。为了用作掩蔽制品，所述的粘合剂制品中的任一个本身可使用而无需进一步的改性。在粘合剂制品用于掩蔽应用之前，粘合剂制品不需要边缘涂层或其他边缘处理。因此，尽管加入边缘处理的需要将经边缘处理的带材的实用性有效限制至矩形形状(其中在制造过程中有效应用边缘处理)，但使用本发明的掩蔽制品并不存在这种限制。因此，就制造容易度和甚至最终使用者例如通过使用剪刀、美工刀、打孔机、模压切割机或任何其他切割工具手工切割而将一种供应的形状转化为定制形状的容易度而言，易于结合其上涂布本发明的粘合剂组合物的载体使用的形状几乎无限制。因此，例如，消费者可购买本发明的掩蔽带材的20cm×28cm的片材，并将其切割成所需形状以用于具体最终用途。这种最终用途包括例如模板印刷或图案化，其中使用粘合剂制品掩蔽待涂漆的区域，并在施加漆之后去除粘合剂制品。
在一些实施例中，在涂布和干燥载体上的本发明的粘合剂组合物之前，预处理所述载体。当需要增加载体与粘合剂组合物之间的粘合剂粘结以防止在带材制品或其他掩蔽制品从使用时其所施加的表面上去除时载体-粘合剂界面的失效时，将预处理施加到其上将涂布粘合剂组合物的载体的主表面，或在所述主表面上进行预处理。预处理包括施加到载体表面的涂料。技术人员将理解这种“底漆”涂料的性质对每个载体和具体的粘合剂组合物是特异性的，并可获得多种这样的底漆涂料，实际上，可获得预涂底漆的一些载体材料用于此目的。另一种类型的合适的预处理为在涂布之前将载体表面粗糙化，这增加了被本发明的经涂布的粘合剂组合物粘附的表面积。另一种类型的合适的预处理为表面的电晕或等离子处理，以引发可增加本发明的粘合剂组合物对载体的粘附力的化学变化。尽管在一些实施例中这种预处理是可用的，但本发明的阳离子乳化的粘合剂组合物的一个优点在于许多合适的载体(包括纸材、聚对苯二甲酸乙二酯和聚碳酸酯)在不存在用以改善载体-粘合剂界面处的粘结的任何类型的预处理的情况下用组合物涂布。
在其中粘合剂制品为带材的一些实施例中，处理与其上将涂布粘合剂组合物的载体的侧面对置的主表面，以在最终使用者退绕带材的过程中有利于从与被粘合剂涂布侧面对置的主侧面上剥离粘合剂。这种涂层(工业中通常称为“低粘附力背胶层”或LAB)是技术人员所熟知的，并且将常规使用的LAB处理和涂料中的任一个适当地应用于带材载体，所述带材载体用于形成本发明的掩蔽带材制品。我们已发现，在本发明的各种实施例中适当地使用这种常规LAB处理，以提供具有常规退绕力值(例如当在228.6cm/min的速率和5秒凝固时间下在180°剥离下测量时，介于约50g/cm至500g/cm之间，或介于约100g/cm至350g/cm之间)的带材制品。
在一些实施例中，粘合剂制品包括隔离衬件。例如，在一些实施例中，希望形成片材形式的粘合剂制品，或者由于避免粘合剂制品如同粘合带通常的那样缠绕于自身上的一些其他原因，这是可用的。例如，如果最终用途为模板印刷应用，则通常希望使用隔离衬件(即分开的载体型片材或膜)，所述隔离衬件施加到位于载体上的经涂布且干燥的粘合剂组合物。在此类实施例中，用粘合剂组合物在载体的一个主侧面上涂布载体，干燥粘合剂组合物(如果需要的话)，并在经干燥的粘合剂层的顶部上施加隔离衬件。在基本上没有隔离衬件材料的残余物转移至粘合剂上或粘合剂中的实施例中，隔离衬件由如下材料形成或用如下材料涂布：当所述材料被最终使用者剥离时，其从粘合剂上干净地剥离。此类隔离衬件是技术人员所熟知的，并且常规使用的隔离衬件中的任一种可适当地应用于用于形成本发明的掩蔽带材制品的带材载体。
在其中粘合剂制品为带材制品的实施例中，本发明的粘合剂组合物以如下的涂布重量涂布到所选择的载体上：约5g/m2至90g/m2的在载体上的经干燥的粘合剂组合物，或约10g/m2至70g/m2，或约15g/m2至50g/m2的在载体上的经干燥的粘合剂组合物。然而，应当理解本发明的粘合剂制品不限于掩蔽带材制品或掩蔽应用，并且对于各种应用，可使用更厚或更薄的粘合剂涂层，且技术人员易于优化更厚或更薄的粘合剂涂层。
在一些实施例中，本发明的粘合剂制品为经边缘涂布的粘合剂制品。在一些此类实施例中，本发明的粘合剂组合物结合载体上的另外的粘合剂材料用作边缘涂层。不特别限制另外的粘合剂材料的组成，但在一些实施例中，所述另外的粘合剂材料为常规掩蔽带材粘合剂或其他压敏粘合剂。在其它实施例中，另外的粘合剂为组成上不同于经边缘涂布的组合物的本发明的粘合剂组合物。因此，在实施例中，在其上涂布另外的粘合剂的载体的主侧面的边缘处，使用本发明的粘合剂组合物进一步涂布相同的主侧面。在一些此类实施例中，另外的粘合剂覆盖整个主侧面，并且本发明的粘合剂组合物涂布于另外的粘合剂的顶部。在其他此类实施例中，另外的粘合剂不覆盖主侧面的整个宽度，并且本发明的粘合剂组合物与另外的粘合剂接触而连续(并列)涂布。在其它实施例中，另外的粘合剂和本发明的粘合剂组合物不连续涂布，其中两种粘合剂材料不彼此接触。在任一个此类实施例中，在单进程涂布或在两个分开的进程中同时或逐步地适当涂布两种粘合剂材料。
应当理解，如上所述公开的经边缘涂布的粘合剂制品中的一些(例如连续或不连续涂层)有效地使用本发明的粘合剂组合物，因为不同于常规的边缘涂料，组合物为压敏粘合剂。例如，一些常规的边缘涂料为并非压敏粘合剂的超吸收剂。此类边缘涂料无法适当地使用(例如在相对于常规掩蔽带材粘合剂的不连续或连续的涂层中)，因为超吸收剂不会附着到被遮盖的表面，因此不会提供由本发明的压敏粘合剂所提供的保护。
在一些实施例中，本发明的经边缘涂布的粘合剂制品不具有涂布到载体上的另外的粘合剂材料。即，本发明的粘合剂组合物不连续地涂布于载体的主侧面上，在所述主侧面上没有涂布另外的粘合剂。如上所述，可在一些实施例中使用图案涂布和条纹涂布，以提供“仅边缘涂布的”粘合剂制品，其中带材载体的一个或两个边缘涂布有粘合剂组合物。此类制品在接触掩蔽应用中的表面的主侧面的仅一部分上具有压敏粘合剂性能，且在所述主侧面的所有剩余部分上无粘附力。在一些实施例中，在形成带材结构时，仅边缘涂布的粘合剂制品降低了每单位面积的涂布材料的总量。在一些实施例中，仅边缘涂布的粘合剂制品具有降低的每单位带材面积的粘附力，这继而有助于在施加之后从表面上去除制品。在一些实施例中，通过使用仅边缘涂布的掩蔽制品，可有效地掩蔽表面，其中粘合剂不接触例如表面的极精细的部分。此类制品可用于例如高度敏感的应用中，诸如艺术作品修复、与精细织物邻接的表面的涂漆、与具有初始涂饰剂的极老木制品邻接的表面的涂漆，或在涂布过程中保护半导体表面。由于在此类仅边缘涂布的制品中边缘涂层本身为压敏粘合剂，因此可形成此类掩蔽制品。
本发明的边缘涂布的粘合剂制品的另一优点在于，易于以与如上所述针对用本发明的粘合剂组合物完全涂布的载体的相同的方式调节边缘涂层的粘附力(如(例如)通过剥离粘附力水平所证实)。因此，例如，可容易地形成掩蔽制品，其中相比于设置在主侧面的剩余部分的至少一部分上的另外的粘合剂，所述掩蔽制品的经涂布的主侧面的边缘具有对预期基材的更大或更小量的粘附力。类似地，容易地形成掩蔽制品，其中相比于设置在主侧面的剩余部分的至少一部分上的另外的粘合剂，所述掩蔽制品的经涂布的主侧面的边缘具有更大或更小量的粘着力。
在各种实施例中，边缘涂布的粘合剂制品适当地涂布有如下涂布重量的本发明的粘合剂组合物：约1g/m2至90g/m2的经干燥的粘合剂组合物，或约5g/m2至70g/m2，或约10g/m2至50g/m2的经干燥的粘合剂组合物。然而，应当理解本发明的边缘涂布的粘合剂制品不限于掩蔽带材制品或掩蔽应用，并且对于各种应用，可使用粘合剂组合物的更厚或更薄的涂层，并且技术人员易于优化粘合剂组合物的更厚或更薄的涂层。此外，不特别限制边缘涂层的宽度；即，主涂布表面的外边缘与边缘涂层的内边缘之间的距离可涵盖载体的总宽度的小于100％的任意百分比。在许多实施例中，边缘涂层涵盖载体总宽度的介于5％和50％之间。
由本发明的粘合剂组合物适当地边缘涂布的常规掩蔽带材的示例包括可够自明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)的2080或2090。
使用技术人员已知的任何方法适当进行粘合剂组合物的边缘涂布。例如，条纹涂布、刮刀涂布、刷涂、吻合涂布、模涂或帘式涂布为用以将本发明的粘合剂组合物施加到载体边缘的可用的方式。
粘合剂制品的应用
在各种实施例中，将本发明的粘合剂制品施加于所选择的基材，在所述择的基材上，粘合剂组合物用作压敏粘合剂。压敏粘合剂被认为是标准类材料。通常认为压敏粘合剂在介于约15℃至25℃之间范围的温度下具有粘性，并在仅接触时粘附至多种不同的表面而无需超过手动压力。压敏粘合剂不需要被水、溶剂或热激活以向材料(诸如纸材、赛璐玢、玻璃、塑料、木材和金属)施加强粘合保持力。压敏粘合剂具有足够的内聚保持力和弹性性质，从而尽管它们具有有力的粘著性，它们也可用手指处理并从光滑表面取下，而不会留下显著残余物(参见例如压敏带材委员会(Pressure Sensitive Tape Council)的用于压敏带材的测试方法(Test Methods for Pressure-Sensitive Tapes)，第6版，1953年)。压敏粘合剂和带材是为人们所熟知的，并且这种粘合剂所需的性质的广泛范围和平衡性已经被很好地分析(参见例如美国专利4,374,883；和在粘附力和粘合剂的专著(Treatise onAdhesion and Adhesives)中的“压敏粘合剂(Pressure-Sensitive Adhesives)”，第2卷，“材料(Materials)”R.I.Patrick编辑，Marcel Dekker,Inc.,N.Y.,1969年)。
基材(在所述基材上，本发明的粘合剂组合物在粘合剂制品中与合适的载体组合时具有作为压敏粘合剂的良好性能)包括但不限于剥离、金属、木材(包括木制品，如硬纸板或颗粒板)、壁板、合成或天然聚合物(包括经填充的、着色的、交联的或表面改性的聚合物，包括例如聚氯乙烯、聚酯(诸如对苯二甲酸乙二酯)或聚乳酸)、天然或合成橡胶、聚酰胺、聚烯烃(诸如聚乙烯或聚丙烯)、器具或设备壳体材料诸如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等；以及混合或复合材料，诸如聚合物-木材复合材料等，以及它们的任意涂漆或涂底漆的表面。另外，本发明的粘合剂组合物的一个特征在于，易于将对所选择的表面的粘附力优化至期望的水平，并同时保持存在于阳离子聚合物或两性离子聚合物中的阳离子和/或阴离子单体的水平。例如，有可能使用恒定水平的阳离子单体并改变阳离子聚合物或两性离子聚合物中的其他单体的类型和比例，在介于50g/cm和450g/cm之间调节粘附力，如通过PSTC-101，测试方法A(Harmonized International Standard，压敏带材的剥离粘附力(Peel Adhesion of Pressure Sensitive Tape)；可得自http:// www.pstc.org/files/public/101.pdf)所测量。
一旦施加到所选择的基材表面，本发明的粘合剂制品就可在一种或多种掩蔽应用中有效使用。本发明的粘合剂制品作为掩蔽制品的性能的特征在于本发明的粘合剂组合物与施加到被掩蔽的基材的液体和/或承载液体的固体材料之间的相互作用，其中所述相互作用导致实质上防止液体或承载液体的材料与被掩蔽的表面接触。为了使用掩蔽制品在被掩蔽的基材(其被遮蔽免于被涂布)与基材的未掩蔽区域(液体涂料施加到所述区域)之间的间隔的明晰、清楚、平滑的线，首先将粘合剂制品附着到待遮蔽免于被涂布的基材的区域。接着，将涂料施加到基材的未掩蔽区域，并至少施加到粘合剂制品的边缘。然后使涂层至少部分地干燥。最后，从基材上去除粘合剂制品。由于粘合剂制品抑制涂层迁移超过被掩蔽的表面的边缘，因此在基材的涂布区域与基材的被掩蔽的表面之间产生清楚均匀的分界线。
在许多掩蔽应用中，施加到被掩蔽的基材的液体涂料为漆制剂。漆制剂为分散于悬浮液中的固体、半固体或液体颗粒，即分散体或乳液，尽管通常不总是含水悬浮液。在许多实施例中，漆制剂为阴离子稳定化的乳液。在一些此类实施例中，漆制剂为包含一种或多种带负电的水溶性聚合物和分散的无机颜料颗粒的水基胶乳，其中所述颜料颗粒通过一种或多种水溶性聚合物的稳定效应而保持在分散状态下。在其它实施例中，漆为通过使用除了一种或多种水溶性聚合物之外的一种或多种带负电的表面活性剂来稳定颜料颗粒而形成的水基胶乳。在此类实施例中，本发明的粘合剂组合物抑制漆制剂组分流动到被掩蔽的表面上，所述被掩蔽的表面为接触粘合剂组合物的被掩蔽的基材的部分。粘合剂组合物通过如下方式而使漆制剂不稳定从而阻止该流动：诱导漆制剂内的颗粒的聚集，或增加漆制剂的粘度，上述两种机制趋于形成阻隔，所述阻隔阻止或以其他方式抑制漆制剂迁移超过被掩蔽的基材与粘合剂组合物的界面的边缘。存在于粘合剂组合物的阳离子聚合物或两性离子聚合物中的阳离子单体与漆制剂的阴离子部分相互作用，从而导致所观察到的效应。
在一些实施例中，液体涂料(无论是漆制剂或是一些其他液体涂布材料)被阳离子稳定化而不是诸如上述的漆制剂那样被阴离子稳定化。本发明的一个特征在于，在其中粘合剂制品包含两性离子聚合物的实施例中，这种阳离子稳定化的液体涂料组合物以与稳定阴离子稳定化的水性胶乳相同的方式被有效掩蔽。即，存在于两性离子聚合物中的阴离子单体通过去稳定而引起聚集，或通过阴离子单体与存在于胶乳中的阳离子部分相互作用而引起粘度增加。
本发明的粘合剂制品的一个特征在于，由于不存在边缘处理，因此在施加到所选择的基材时，粘附力在整个粘合剂制品上总是恒定。现有技术掩蔽带材的边缘处理可在施加带材之处影响粘附力，并导致边缘处的粘附力比经边缘处理的带材的剩余部分更大或更小。对基材的更大的粘附力可导致带材在去除时留下残余物或阻止整个有效去除，或者甚至导致在尝试去除时对下方基材的损坏。在边缘处更小的粘附力可导致缺乏对基材的足够粘附力，从而导致在带材边缘处阻隔性的损失并破坏边缘处理的目的。本发明的粘合剂制品在边缘处不具有不同的粘附力，因为粘合剂组合物本身为阻隔材料，且阻隔材料存在于粘合剂组合物与被掩蔽的表面的整个接触区域上。
另外，本发明的粘合剂组合物的掩蔽性能的特征在于实质上不存在施加到被掩蔽的基材的液体涂料的任何吸收。即，粘合剂制品不通过吸收液体而在掩蔽应用中起作用。掩蔽带材制品的测试显示出，当本发明的粘合剂制品施加到基材，并且基材涂布有水基漆制剂时，不存在粘合剂组合物的可测量的溶胀。因此，粘合剂组合物的掩蔽特性并非通过任何吸收现象实现。
本发明的粘合剂制品的掩蔽特性用于产生漆线，相比于由常规掩蔽带材限定的边缘，所述漆线围绕由被掩蔽的表面的边缘限定的中心线具有更低的波动程度。即，所有其他变量保持恒定，通过将本发明的粘合剂制品施加到所选择的基材上而形成的被掩蔽的表面的边缘将产生漆线，相比于由标准掩蔽带材提供的边缘，所述漆线围绕中心线具有更低的波动程度。中心线和波动程度可利用已知的统计技术确定，所述已知的统计技术诸如最小二乘法、线性回归和方差分析。另外，本发明的粘合剂制品的掩蔽特性用于产生漆线，相比于由具有边缘处理的掩蔽带材限定的边缘，所述漆线围绕由被掩蔽的表面的边缘限定的中心线具有相同或更低的波动程度。即，所有其他变量保持恒定，通过将本发明的粘合剂制品施加到所选择的基材上而形成的被掩蔽的表面的边缘将产生漆线，相比于由市售的经边缘处理的掩蔽带材提供的边缘，所述漆线围绕中心线具有相同或更低的波动程度。
掩蔽应用的另一方面是在进行一个或多个涂布操作之后去除掩蔽制品。本发明的粘合剂制品的一个特征在于，无论粘合剂制品所施加的基材为何，去除是基本上干净的，即在去除制品时不存在可观察到的残余物留下，且不存在由于去除粘合剂制品而导致的对基材的损坏。重要的是，当在进行掩蔽应用之后从基材上去除本发明的粘合剂制品时，在被掩蔽的表面的边缘处不存在可观察到的残余物留在被掩蔽的表面周围。不希望受限于理论，我们认为本发明的粘合剂制品的干净地去除部分是由于在整个粘合剂制品上以及在整个粘合剂制品的施加、掩蔽和去除中保持了粘合剂组合物的高内聚强度和粘合剂组合物与载体之间的高粘结。另外，尽管不希望受限于理论，但我们认为防止在掩蔽操作中施加的液体涂料迁移至如由被掩蔽的表面所限定的界面中，并防止任何液体的吸收以作为防止所述迁移的方式，从而在整个掩蔽应用中保持粘合剂制品的完整性，以及在完成掩蔽之后从基材容易地干净地去除。
示出以下实例以便更充分地理解本文中所描述的本发明。应该理解，这些实例仅为了进行示意性的说明，不能理解为以任何方式限制本发明。
实验
化合物
使用表1中所示的缩写如下指代在各个实例中使用的如下化合物。
表1：在实例中使用的化合物的缩写和来源。
一般工序：
工序A.聚合物合成–水
在清洁的反应瓶中装入84重量份的所需单体混合物、0.5份的V-50(购自日本大阪的和光纯药工业株式会社(Wako Pure Chemical Ind.,Ltd.,Osaka,Japan))、和300份水。该混合物用氮气吹扫3分钟。将反应瓶密封，并置于具有翻滚机构的50℃预热水浴中，翻滚17小时。然后从水浴中取出瓶，将另外0.1份的V-50添加到瓶中，如之前那样吹扫并且密封瓶。将瓶放回到50℃水浴中，并翻滚另外8小时。在典型的反应中，固体百分比分析显示出约<0.5％未反应的单体；即约>99.5％的单体转化。
工序B.聚合物合成–乙醇
在清洁的反应瓶中装入60重量份的所需单体混合物、0.5份的67(购自特拉华州威明顿的杜邦公司(duPont deNemours and Co.,Wilmington,DE))、和40份乙醇。该混合物用氮气吹扫3分钟。将反应瓶密封，并置于具有翻滚机构的65℃预热水浴中，翻滚17小时。然后从水浴中取出瓶，将另外0.1份的67添加到瓶中，如之前那样吹扫和密封瓶。将瓶放回到65℃水浴中，并翻滚另外8小时。在典型的反应中，固体百分比分析显示约<0.5％未反应的单体；即约>99.5％的单体转化。
工序C.聚合物合成–乳液
在清洁的反应容器中装入40重量份的所需单体混合物、60重量份的水、和2重量份的C-25(购自荷兰阿姆斯特丹的阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel N.V.,Amsterdam,the Netherlands))。搅拌该混合物，并在整个反应中用氮气吹扫。将混合物加热至50℃，然后以单次添加将引发剂混合物添加到容器中。引发剂混合物由0.5重量份的V-50(购自日本大阪的和光纯药工业株式会社(Wako Pure Chemical Ind.,Ltd.,Osaka,Japan))和2重量份的水组成。在添加引发剂混合物之后，反应容器在50℃下搅拌约8小时，然后将另外0.1重量份的引发剂混合物添加到反应容器中。容器在50℃下搅拌另外4小时，随后取出样品，并使用气相色谱法进行分析以测定未反应的单体的量。如果存在小于0.5份的未反应的单体，则使混合物冷却至室温。
在其中单体混合物含有丙烯酸和/或甲基丙烯酸的一些情况中，搅拌经冷却的混合物，并添加10％的NaOH、KOH、LiOH或胺的水溶液，以将最终pH调节到约4至7之间。当进行中和时记下中和。
工序D.聚合物在载体上的实验室规模涂布
将如以上工序A、B或C中描述而合成的聚合物涂布到掩蔽带材型载体上以用于测试。反应混合物的涂布按原样进行，即不存在合成的聚合物的分离或任何纯化。将反应混合物刮刀涂布到15.24cm(6英寸)宽的纸基材的涂底漆的侧面上，以达到对于干燥组合物约2.93g/cm2至3.14g/cm2的涂布重量，其中除非另外指出，所述纸基材为5.4密耳(0.14mm)厚，且除非另外指出，所述纸基材具有4.9g/m2的密度，所述纸基材用合适的浸渍剂饱和，使用合适的底漆在一侧上进行预处理，并使用合适的LAB在背面进行处理。在涂布之后，通过将经涂布的载体置于设定至93℃的强制对流底板型烘箱(获自明尼苏达州明尼阿波里斯的迪斯派奇工业公司(Despatch Industries,Minneapolis,MN))中持续约5分钟，从而干燥经涂布的载体。经涂布的干燥载体称为掩蔽带材或掩蔽带材制品。
工序E.聚合物在载体上的实验性规模涂布
将如以上工序A、B或C中描述而合成的聚合物涂布到掩蔽带材型载体上，以产生带材卷以用于测试。反应混合物的实验性规模涂布按原样进行，即不存在合成的聚合物的分离或任何纯化。将反应混合物刮刀涂布到15.24cm(6英寸)宽的纸基材的涂底漆的侧面上，以达到对于干燥组合物约2.93g/cm2至3.14g/cm2的涂布重量，其中除非另外指出，所述纸基材为5.4密耳(0.14mm)厚，且除非另外指出，所述纸基材具有4.9g/m2的密度，所述纸基材用合适的浸渍剂饱和，使用合适的底漆在一侧上进行预处理，并使用合适的LAB在背面进行处理。使用温度分别设定至150℉、175℉和250℉的3区气浮烘箱来干燥经涂布的幅材。区长度为9英尺、9英尺和18英尺，并且对于所有运行，幅材速度设定为15英尺/分钟。经涂布的干燥载体的卷称为掩蔽带材或掩蔽带材制品。
工序F.掩蔽制品的测试
使掩蔽带材经受多个测试中的一种或多种。并不是在每个掩蔽带材上进行每个测试。在各个测试中用于比较的对照带材包括如下，如在以下测试中缩写为C1–C5。并不是每个测试使用每个对照带材。
C1：2020，可购自明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)
C2：2080，可购自明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)
C3：2090，可购自明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)
C4：2093，可购自明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)
使用玻璃或不锈钢基材，使用PSTC-101，方法A的工序测量掩蔽带材的剥离粘附力。
使用表2所述的标准视觉测量粘合剂向基材的转移，即在去除带材之后保持在基材上的粘合剂的量。基材包括玻璃和壁板。在剥离粘附力测试之后或在涂漆测试之后测量粘合剂转移。
表2：用于评分带材去除之后粘合剂向基材的转移的系统。
0 基材上无可观察到的粘合剂残余物
1 少于3个小的粘合剂片保留在基材上
2 在基材上观察到3-10个斑点的粘合剂
3 在基材上观察到>10个斑点的粘合剂
4 在从基材上去除之后在整个带材区域上观察到粘合剂
5 全部粘合剂保持在基材上，且在尝试去除时带材载体分裂
在玻璃或壁板上进行掩蔽带材的涂漆测试。玻璃的表面制备如下进行：使用黑光辨别新的20.3cm(8英寸)×30.5cm(12英寸)玻璃面板的非-Sn(非锡)面，并在测试之前每次擦拭使用双丙酮醇、庚烷和乙醇(以所述顺序)清洁玻璃面板的非-Sn面；将带材施加到经清洁的表面。壁板基材在使用之前使用干燥布料擦拭物擦拭，用一层胶乳底漆涂布，之后用一层白色胶乳漆涂布。在施加带材前，使经涂漆的壁板基材干燥。
用手轻柔地将带材的20.3cm(8英寸)长的条带施加到基材。使2.04kg(4.5磅)、4.45cm(1.75英寸)宽的校准的橡胶辊相对于带材的宽度水平居中，用手使所述辊在纵向上来回经过2次，对于总共两个进程，在带材上以约30.5cm(12英寸)/分钟的速率进行总共4次单独的经过。对于在玻璃上的测试，使用漆刷并在将带材施加到面板的15分钟内，将漆施加到带材样品。对于在壁板上的测试，通过漆辊施加漆，在带材的方向上轧制，在最少1小时之后将带材施加到面板。对于玻璃和壁板两者，随后使经涂漆的测试面板在室温下干燥。玻璃上所用的测试漆为可购自宾夕法尼亚州匹兹堡的PPG工业公司的匹兹堡漆(PittsburghPaints,PPG Industries,Pittsburgh,PA)的Sun Proof Exterior House&Trim Semi-Gloss Latex 100％Acrylic黑漆#78-851(“PPG”)。壁板上使用的测试漆包括但不限于：可购自俄亥俄州克利夫兰的舍温威廉姆斯公司(Sherwin Williams Co.,Cleveland,OH)的黑色哑光Sherwin Williams Duration(“SW Dur”)、黑色哑光Sherwin Williams Emerald(可购自舍温威廉姆斯公司(Sherwin Williams Co.)的“SW Emerald”)、黑色无光泽(blackflat)Behr Premium Performance Ultra(可购自加利福尼亚州圣安娜的贝尔漆公司(BehrPaint Corporation,Santa Ana,CA)的“Behr PPU”)，和黑色略有光泽(black eggshell)Valspar Signature High Definition(可购自明尼苏达州明尼阿波里斯的威士伯公司(Valspar Corporation,Minneapolis,MN)的“Valspar SHD”)。测试每个带材样品的三个平行测定。在每个测试样品之间从带材卷上取出大约15英尺的带材。
在漆完全干燥之后，视觉评价带材的漆线性能。用于在用所指示的漆涂布之后所观察到的漆侵占超过掩蔽带材的边缘的术语为“流出”。根据表3评级在玻璃或壁板基材上的可观察到的流出的量。当适当时，也记下数字之间的中间分，诸如0.5或2.5。
表3.用于评分漆线的系统。
0 无可观察到的流出，可接受的漆线
1 最少流出，可接受的漆线
2 一些流出，仍可为可接受的漆线
3 相当多流出，不是可接受的漆线
4 过度流出，不是可接受的漆线
实例1
在配备有顶置式冷凝器、机械搅拌器和温度探针的清洁反应器中装入918重量份的丙酮、807重量份的1-溴十六烷(溴代正十六烷，C16H33Br)、415.5重量份的甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(DMAEMA)、2.0重量份的BHT，和2.0重量份的MEHQ。混合物在150rpm下搅拌，在整个反应中将90/10的O2/N2吹扫通过溶液。将混合物加热到74℃持续18小时。取出以通过GC进行分析的样品显示>98％的转化。在此时，将918重量份的乙酸乙酯缓慢添加到反应容器中，并同时以极高的速度搅拌。白色固体开始从混合物中沉淀。使反应混合物冷却到环境温度。过滤混合物以分离白色固体沉淀，并且用约200重量份的冷乙酸乙酯洗涤沉淀。将沉淀转移到托盘中，并在40℃下在真空烘箱中干燥8小时。经干燥的沉淀通过NMR进行分析，NMR显示出具有如下结构的化合物的存在。
所述结构在本文称为DMAEMA-C16Br，如上所述。
实例2-9
使用工序A(水)或工序B(乙醇)，由表4所示的单体合成聚合物。使用工序D将根据工序B合成的聚合物涂布到纸材背衬上。根据工序A合成的聚合物如下涂布。
将在水中的聚合物倾注到清洁的玻璃模具中，所述玻璃模具在强制对流烘箱中在93℃下干燥达至多30分钟。使模具冷却至室温，然后取出模具的壁，以在平玻璃板上留下经干燥的粘合剂。将描述于工序D中的纸材背衬置于经干燥的粘合剂的顶部，并且使用4.5lb的手动辊轧制载体四次。然后剥离载体，由此从玻璃板上去除粘合剂。
根据工序F测试带材制品的漆线和在玻璃上的粘合剂转移。结果示于表5中。
表4.根据工序A或B合成的聚合物。单体量以重量比例表示。
表5.表4的聚合物的漆线和粘合剂转移评级。
实例10-15
使用工序C，由表6中所示的单体合成聚合物，以达到在水中39重量％-40重量％的固体；或者使用工序B，以达到在乙醇中60重量％-61重量％的固体。使用工序D将聚合物涂布到纸材载体上，以形成掩蔽带材制品。根据工序F测试掩蔽带材制品的漆线和在玻璃和经涂漆的壁板上的粘合剂转移。结果示于表7中。根据工序F测试掩蔽带材对玻璃和不锈钢的剥离粘附力。结果示于表8中。
表6.根据工序B或C合成的聚合物。量以重量份表示。
1 沉淀–未涂布或测试
表7.表6的聚合物的漆线和粘合剂转移评级。
1 从壁板剥离的表面纸材
表8.掩蔽带材制品对玻璃和经涂漆的木材基材(所用的漆为Sherwin Williams Super Paint，超白Exterior Acrylic Latex)的剥离粘附力。
实例16-30
使用工序C，使用8重量份的DMAEA-C1Cl并如表9所示改变单体结构和含量，从而合成聚合物。所有合成达到在水中39重量％-40重量％固体。
表9.根据工序C合成的聚合物。量以重量份表示。在每种情况中DMAEA-C 1 Cl以8重 量份添加。
1 根据工序C添加KOH。
2 添加另外的表面活性剂以获得总共8重量份的C25。
在涂布乳液之前，测试一些乳液的剪切不稳定性。使用应力受控的流变仪(来自特拉华州纽卡斯尔的TA仪器公司(TA Instruments,New Castle,DE)的AR-G2型)，在25℃的恒定温度下使每个测试乳液在20min时间内经受由0至500Pa的剪切应力上升。收集的数据为作为剪切应力(Pa)的函数的以秒的倒数(s-1)计的剪切速率。剪切速率相对于剪切应力的斜率方向的变化表示样品对剪切的响应的变化或者剪切不稳定性的开始。作为测试乳液的剪切的函数的剪切不稳定性的开始显示于表10中。
表10.表9的聚合物乳液的剪切不稳定性的开始。
实例编号 不稳定性的开始，Pa
16 133
17 >200
18 150
23 96
24 110
25 138
26 109.3
27 >200
28 160
29 142.6
30 137
使用工序E将乳液涂布到纸材载体上，以形成掩蔽带材制品。根据工序F测试掩蔽带材制品对玻璃和不锈钢的剥离粘附力。在一些情况中，进一步在24小时或168小时之后在玻璃或不锈钢基材上测量剥离粘附力。结果示于表11中。
表11.由表9的聚合物形成的掩蔽带材制品对玻璃和不锈钢的剥离粘附力。
根据工序F测试掩蔽带材制品在壁板上的漆线。使用四个测试漆来评分由表9的聚合物形成的每个掩蔽带材。结果示于表12中。
表12.由表9的聚合物形成的掩蔽带材制品的漆线分析。
实例31
使用工序C形成聚合物，其具有如下单体含量(以重量份计)：8DMAEA-C1Cl；10VAc；80IOA；2MA。乳液的总固体为43.2wgt％。在聚合完成之后，将乳液分成五个部分；所述部分中的四种使用不同的中和剂中和以达到约6的pH，并且不中和第五部分。所用的中和剂为KOH、NaOH、LiOH和三乙醇胺(TEA)。使用工序E将五个部分涂布到纸材载体上，以形成掩蔽带材制品。根据工序F，评分掩蔽带材制品在玻璃和壁板上的漆线，并测试在玻璃和不锈钢上的剥离粘附力。结果示于表13中。
表13.由实例31的聚合物形成的掩蔽带材制品的漆线评分和剥离粘附力。
实例32和33
使用工序C形成聚合物，其具有如下单体含量(以重量份计)：8DMAEA-C1Cl；5VAc；85IOA；2MA。乳液的总固体为48wgt％。在聚合完成之后，将乳液分成两个部分。标记为实例32的一部分不中和，并具有约2.5的pH。标记为实例33的第二部分用NaOH中和到约6的pH。使用工序E，将两种乳液各自涂布到标准绉纸载体和“平滑结构化的”绉纸载体(“SS绉纸”)上，以形成掩蔽带材制品。根据工序F使用三种不同的测试漆用于壁板，评分掩蔽带材制品在玻璃和壁板上的漆线。用于在玻璃上的测试的漆为PPG。结果示于表14中。
表14.由实例32和33的聚合物乳液制成的掩蔽带材的在玻璃和壁板上的漆线评 分。
使用工序F但在涂漆橡木板和涂漆松木板上，使涂布于标准绉纸和平滑结构化的绉纸上的实例32和33的聚合物乳液经受进一步的漆线分析。结果示于表15中。
表15.由实例32和33的聚合物乳液制成的掩蔽带材在涂漆的松木板和橡木板上的 漆线评分。
实例34-39
使用工序C形成聚合物，其具有如下单体含量(以重量份计)：8DMAEA-C1Cl；5VAc；85IOA；2MA。乳液的总固体为50wgt％。在聚合完成之后，将乳液分成六个部分。标记为实例34的一部分不中和，并具有约2.5的pH。标记为实例35至39的第二至第六部分各自用NaOH分别中和到4、5、5.5、6和7的pH。使用工序E，将六种乳液各自涂布到“平滑结构化的”绉纸载体(“SS绉纸”)上，以形成掩蔽带材制品。根据工序F使用三种不同的测试漆用于壁板，评分掩蔽带材制品在玻璃和壁板上的漆线。用于在玻璃上的测试的漆为PPG。结果示于表16中。
表16.由实例34至39的聚合物乳液制成的掩蔽带材的在玻璃和壁板上的漆线评 分。
在两种不同的环境条件下根据工序F，进一步测试涂布于平滑结构化的绉纸上的实例34至39的聚合物乳液在玻璃和不锈钢上的剥离粘附力：(1)21℃/20％RH和(2)21℃/50％RH。结果示于表17中。
表17.由聚合物34至39形成的掩蔽带材制品的在21℃/20％RH和21℃/50％RH下对 玻璃和不锈钢的剥离粘附力。
本发明可适当地包括所公开或所列举的要素中的任一个，由所公开或所列举的要素中的任一个组成，或基本上由所公开或所列举的要素中的任一个组成。如本文所用，术语“基本上由……组成”不排除不显著影响给定组合物或产品的所需特性的另外的材料的存在。
本文所公开的示例性发明可在不存在本文未具体公开的任意要素的情况下适当地实施。上述各种实施例仅通过示例给出，并不应认为是对本文所附附权利要求书的限制。应当理解在不遵从本文所示和所述的示例性实施例和应用，且不偏离如以下权利要求书的真正实质和范围的情况下，可进行各种变型和更改。

Claims (25)

1.一种包含聚合物的粘合剂组合物，所述聚合物基本上由如下物质的聚合产物组成：
a.基于所述聚合物的总重量计0.2重量％至5重量％的丙烯酸、甲基丙烯酸、它们的羧酸盐，或它们中的两种或更多种的混合物，其中羧酸盐的量是基于对应的游离酸的重量确定的；
b.基于所述聚合物的总重量计50重量％至95重量％的具有介于8和12个之间的碳的醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、或它们中的两种或更多种的混合物；
c.基于所述聚合物的总重量计2重量％至4重量％的具有烷基铵官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；
d.基于所述聚合物的总重量计0重量％至30重量％的乙酸乙烯酯、丙烯酸异丁酯、N-乙烯基吡咯烷酮、或它们中的两种或更多种的混合物；和
e.基于所述聚合物的总重量计0重量％至2重量％的交联剂。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述组合物还包含一种或多种表面活性剂。
3.根据权利要求2所述的粘合剂组合物，其中所述一种或多种表面活性剂中的至少一者包含季铵官能团。
4.根据权利要求3所述的粘合剂组合物，其中所述聚合物和所述一种或多种表面活性剂一起占所述组合物的15重量％至60重量％，并且所述组合物还包含水。
5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的羧酸盐为钠盐。
6.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中具有介于8和12个之间的碳的醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯为丙烯酸异辛酯。
7.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中包含烷基铵官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯为丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯或甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯与具有介于1和24个之间的碳原子的烷基溴或烷基氯的反应产物。
8.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述包含烷基铵官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸2-(三甲基氯化铵)乙酯。
9.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述聚合物基本上由如下物质组成：基于所述聚合物的总重量计85重量％至95重量％的具有介于8和12个之间的碳的醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
10.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述聚合物基本上由甲基丙烯酸钠、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸2-(三甲基氯化铵)乙酯、和乙酸乙烯酯的聚合产物组成。
11.一种粘合剂制品，所述粘合剂制品包括载体和根据权利要求1所述的粘合剂组合物，所述载体具有第一对置的主表面和第二对置的主表面，所述粘合剂组合物设置在所述第一对置的主表面和第二对置的主表面中的至少一者的至少一部分上。
12.根据权利要求11所述的粘合剂制品，其中所述制品为掩蔽带材。
13.根据权利要求11所述的粘合剂制品，其中所述制品为模板印刷制品。
14.根据权利要求11所述的粘合剂制品，所述粘合剂制品还包括接触所述粘合剂组合物的至少一部分的隔离衬件，使得被接触的粘合剂组合物设置在所述载体与所述隔离衬件之间。
15.根据权利要求11所述的粘合剂制品，其中所述制品的特征在于基本上不存在边缘处理。
16.根据权利要求11所述的粘合剂制品，其中所述粘合剂组合物是边缘处理的，并且所述粘合剂制品还包含另外的粘合剂材料。
17.一种制备掩蔽制品的方法，其中所述制品能够基本上防止一种或多种液体或承载液体的材料接触被掩蔽的表面，所述方法包括
a.形成在水中包含15重量％至60重量％的单体的反应混合物，其中所述单体基本上由如下物质组成：
i.0.2重量份至5重量份的丙烯酸、甲基丙烯酸、它们的羧酸盐、或它们中的两种或更多种的混合物，其中羧酸盐的量基于对应的游离酸的重量确定；
ii.基于所述聚合物的总重量计50重量份至95重量份的具有介于8和12个之间的碳的醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；
iii.基于所述聚合物的总重量计2重量份至4重量份的包含烷基铵官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；
iv.基于所述聚合物的总重量计0重量份至30重量份的乙酸乙烯酯、丙烯酸异丁酯、或它们的中的两种或更多种的混合物；和
v.基于所述聚合物的总重量计0重量份至2重量份的交联剂；
b.聚合所述单体以形成聚合的混合物，
c.将所述混合物涂布到载体上，以及
d.干燥经涂布的混合物。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述反应混合物还包含一种或多种阳离子表面活性剂。
19.根据权利要求17所述的方法，其中所述反应混合物还包含热引发剂，并且通过将所述反应混合物加热到40℃至80℃的温度而实现聚合。
20.根据权利要求17所述的方法，所述方法还包括将所述聚合的混合物中和到4至7的pH。
21.根据权利要求17所述的方法，其中通过模涂、刮刀涂布、帘式涂布、覆墨涂布、喷涂、或流延涂布来实现涂布。
22.根据权利要求17所述的方法，其中所述载体包括平板纸材、光滑纸材、带纹理的纸材、天然聚合物膜、合成聚合物膜、天然聚合物非织造物、合成聚合物非织造物、织物强化的膜、纤维或纱强化的膜、纤维或纱强化的非织造物、它们的多个分层结构、以及它们的层合结构。
23.根据权利要求17所述的方法，其中所述被掩蔽的表面包括玻璃、金属、木材、壁板、聚氯乙烯、聚酯、天然或合成橡胶、聚酰胺、聚烯烃、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、它们的混合物或复合材料、或它们的经涂漆或涂底漆的表面。
24.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述组合物是乳液。
25.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其包含基于所述聚合物的总重量计2重量％至3重量％的具有烷基铵官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
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