CN104837974A - 抗微生物的衣物洗涤剂产品 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了使用衣物洗涤剂组合物来提供抗微生物有益效果。所述衣物洗涤剂组合物包含按该组合物的重量计至少2.9%,优选地3.2%至30%,更优选地4.3%至20%的直链烷基苯磺酸盐(LAS),并且所述衣物洗涤剂组合物能够在衣物洗涤液中提供超过60ppm,优选地67ppm至500ppm,更优选地88ppm至300ppm的游离LAS单体含量。
Description
技术领域
本发明涉及使用衣物洗涤剂组合物来提供抗微生物有益效果。本发明还涉及衣物洗涤剂产品以及使用所述衣物洗涤剂产品以抗微生物有益效果来处理织物的方法,所述衣物洗涤剂产品包含容纳在容器内的衣物洗涤剂组合物。
背景技术
除了其初始预期功能外,消费产品已经演化至解决用户对于抗微生物有益效果的需求。例如,抗微生物衣物洗涤剂产品为用户所需,因为其清理织物同时具有对织物的抗微生物有益效果。目前,提供抗微生物有益效果的典型方法是向所述消费产品配方中并入抗微生物剂。这类抗微生物剂或者损伤细菌包膜以杀死细菌,或使细菌包膜变性以防止细菌生长或繁殖,由此提供了抗微生物有益效果。
然而,向消费产品中加入抗生物剂导致多项问题。首先,对于消费产品的配方设计,某些抗微生物剂与同一配方中加入的其它成分(例如,香料油)并不相容或与之反应而导致稳定性问题。此外,包含抗微生物剂的众多消费产品由于用来提供抗微生物有益效果的化学品的性质而对于皮肤粗砺或刺激性。
因此,存在对于提供抗微生物有益效果而无需加入抗微生物剂的衣物洗涤剂产品的需求。
本发明的一个优点在于提供了对皮肤温和的抗微生物的衣物洗涤剂产品。
本发明的另一个优点在于提供了稳定的抗微生物的衣物洗涤剂产品。
发明内容
在一个方面,本发明涉及使用衣物洗涤剂组合物来提供抗微生物有益效果,所述衣物洗涤剂组合物包含按该组合物重量计至少2.9%,优选地3.2%至30%,更优选地4.3%至20%的LAS,其中所述衣物洗涤剂组合物能够在衣物洗涤液中提供超过60ppm,优选地67ppm至500ppm,更优选地88ppm至300ppm的游离LAS单体含量。
在另一个方面,本发明涉及衣物洗涤剂产品,其包含容纳在容器中的衣物洗涤剂组合物,其中所述衣物洗涤剂组合物包含按该组合物的重量计至少2.9%,优选地3.2%至30%,更优选地4.3%至20%的直链烷基苯磺酸盐(LAS),其中所述衣物洗涤剂组合物能够在衣物洗涤液中提供超过60ppm,优选地67ppm至500ppm,更优选地88ppm至300ppm的游离LAS单体含量,并且其中所述容器包含指导用户关于所述衣物洗涤剂组合物的抗微生物有益效果的说明。
在另一方面,本发明涉及使用所述衣物洗涤剂产品以抗微生物有益效果来处理织物的方法,所述方法包括将5g至120g的所述衣物洗涤剂组合物施用于包含水的衣物洗涤盆中以形成水性溶液的步骤,其中所述水性溶液具有超过60ppm,优选地67ppm至500ppm,更优选地88ppm至300ppm的游离LAS单体含量。
具体实施方式
定义
如本文所用,术语“衣物洗涤剂产品”意指涉及清洁织物的产品。
如本文所用,术语“抗微生物剂”是指主要预期功能是杀灭细菌或防止其生长或繁殖的化合物。不具有作为抗微生物剂的主要预期功能但在某些时候赋予抗微生物有益效果的那些化合物并不被认为是本发明的抗微生物剂。例如,不认为衣物洗涤剂组合物中的LAS是抗微生物剂,因为LAS的主要预期功能是清洁用表面活性剂,尽管其在特定的情况下可能赋予抗微生物有益效果(如本发明所展示)。
如本文所用,术语“游离LAS单体”是指不聚集形成胶束的直链烷基苯磺酸盐(LAS)单体。已知LAS当其在水中浓度达到或超过其临界胶束浓度(CMC)时开始形成胶束。因此,在衣物洗涤液中,LAS通常包含形成胶束的那些和余下的游离LAS单体。水性溶液中的游离LAS单体含量可通过现有技术中已知的任何方法来计算或测量。优选地,所述游离LAS单体含量是通过下文描述的“游离LAS单体计算方法”来计算的。
如本文所用,术语“衣物洗涤液”是指用于一个衣物洗涤循环的典型量的水性溶液,优选地1L至50L,或者对于手洗1L至20L以及对于机洗20L至50L。
如本文所用,术语“共表面活性剂”是指本发明的衣物洗涤剂组合物中除所述LAS之外共存的表面活性剂。在一个实施例中,所述共表面活性剂选自除LAS外的阴离子表面活性剂(例如,脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES))、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的组合。表面活性剂体系由所述LAS与所述共表面活性剂的组合形成。
如本文所用,当组合物“基本上不含”特定的成分时,其是指所述组合物包含按组合物的重量计小于痕量,或是小于0.1%,或者小于0.01%,或者小于0.001%的所述特定成分。
如本文所用,当用于权利要求中时,冠词“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或所述的物质。
如本文所用,术语“包含”、“包括”、“含有”、“具有”的含义是非限制性的,即可加入不影响结果的其它步骤和其它成分。以上术语涵盖术语“由......组成”和“基本上由......组成”。
衣物洗涤剂组合物
本发明的衣物洗涤剂组合物包含按组合物的重量计至少2.9%,优选地3.2%至30%,更优选地4.3%至20%的LAS。在衣物洗涤液中,所述衣物洗涤剂组合物能够提供超过60ppm,优选地67ppm至500ppm,更优选地88ppm至300ppm的游离LAS单体含量。
在本发明中,申请人已经令人吃惊地发现所述游离LAS单体在衣物洗涤液中的含量构成了提供抗微生物有益效果的关键。仅仅当在衣物洗涤液中所述游离LAS单体的含量超过特定含量时,才是实现抗微生物有益效果的时候。具体地,根据QB/T 2738-2005方法,衣物洗涤液中超过60ppm的游离LAS单体含量提供了至少50%的杀菌率。在一个实施例中,根据QB/T 2738-2005方法,在温度高于35℃的衣物洗涤液中超过60ppm的游离LAS单体含量提供了至少50%的杀菌率。在一个另选的实施例中,根据QB/T 2738-2005方法,在衣物洗涤液(例如25℃下)中超过67ppm的游离LAS单体含量提供了至少50%的杀菌率。优选地,根据QB/T 2738-2005方法,在衣物洗涤液(例如25℃下)中超过88ppm的游离LAS单体含量提供了至少90%的杀菌率。不受理论的束缚,据信衣物洗涤液中的足量游离LAS单体(即,在所述衣物洗涤液中超过60ppm,优选地超过67ppm,更优选地超过88ppm的游离LAS单体)使得所述游离LAS单体的至少一部分渗入并且损坏细菌包膜,由此而实现了该抗微生物有益效果。此外,具有这一抗微生物有益效果的衣物洗涤剂组合物通过由于较少量的细菌残留于织物上而提供清新的经处理的织物来使用户满意。
本文的衣物洗涤剂组合物可以是适于洗涤织物的任意温度,优选地所述衣物洗涤液的温度在5℃至60℃的范围内。申请人已发现较高温度的所述衣物洗涤液有助于所述抗微生物有益效果,由此而使低含量的游离LAS单体实现相同的抗微生物功效。例如,为获得至少50%的杀菌率(根据QB/T 2738-2005方法),在温度为25℃的衣物洗涤液中的游离LAS单体的含量必须超过67ppm。然而,在温度高于35℃的衣物洗涤液中60ppm的游离LAS单体含量提供了超过50%的杀菌率(根据QB/T 2738-2005方法)。
本文的衣物洗涤剂组合物兼而针对革兰氏阳性细菌(例如,金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus))和革兰氏阴性细菌(例如,大肠杆菌(Escherichia coli))提供抗微生物有益效果。特别地,所述衣物洗涤剂组合物针对革兰氏阳性细菌提供了良好的抗微生物功效。
多种因素确定了衣物洗涤液中的游离LAS单体含量。这类因素包括但不限于:所述衣物洗涤剂组合物的CMC、所述衣物洗涤剂组合物中的LAS含量、共表面活性剂的存在及其在所述衣物洗涤剂组合物中的含量、LAS与共表面活性剂的比例、所述衣物洗涤剂组合物中助剂成分的存在以及对所述衣物洗涤液所供应的水的状况(例如,水硬度)。这些因素可互相影响。因此,通过调整这些因素,LAS与共表面活性剂或其它成分之间的多种组合适用于本文,前提是该组合在衣物洗涤液中提供了超过60ppm的游离LAS单体含量。
在一个实施例中,本文的衣物洗涤剂组合物包含LAS并且基本上不含共表面活性剂,优选地基本上不含AES、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性离子表面活性剂。优选地,所述衣物洗涤剂组合物包含至少2.9%的LAS并且基本上不含共表面活性剂,其在衣物洗涤液中提供超过60ppm的游离LAS单体含量。优选地,所述衣物洗涤剂组合物包含至少3.2%的LAS并且基本上不含共表面活性剂,其在衣物洗涤液中提供超过67ppm的游离LAS单体含量。甚至更优选地,所述衣物洗涤剂组合物包含至少4.3%的LAS并且基本上不含共表面活性剂,其在衣物洗涤液中提供超过88ppm的游离LAS单体含量。
在一个另选的实施例中,所述衣物洗涤剂组合物还包含共表面活性剂,所述共表面活性剂选自除LAS外的阴离子表面活性剂(例如,AES)、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的组合。不受理论的束缚,随着引入共表面活性剂,所述衣物洗涤剂组合物的CMC显著降低并且表面活性剂开始在较低浓度下形成胶束。因此降低了剩余的游离LAS单体的量。因此,为获得超过60ppm的游离LAS单体含量,具有这一表面活性剂体系的衣物洗涤剂组合物中的LAS含量需要略微高于不含共表面活性剂的前述衣物洗涤剂组合物。
在一个优选的实施例中,所述衣物洗涤剂组合物包含LAS与AES共表面活性剂的组合。优选地,所述AES以按所述组合物的重量计0.001%至53.6%,优选地0.001%至25.5%的含量存在。例如,在衣物洗涤液中,具有3.9%含量的LAS和5.0%含量的AES的衣物洗涤剂组合物提供了60ppm的游离LAS单体,具有4.6%含量的LAS和5.0%含量的AES的衣物洗涤剂组合物提供了67ppm的游离LAS单体,具有20.0%含量的LAS和25.5%含量的AES的衣物洗涤剂组合物提供了88ppm的游离LAS单体,并且具有20.0%含量的LAS和44.5%含量的AES的衣物洗涤剂组合物提供了67ppm的游离LAS单体。所述衣物洗涤剂组合物中相对低含量的AES是优选的,因为其需要较低含量的LAS以在衣物洗涤液中获得超过60ppm的游离LAS单体含量。
在另一个优选的实施例中,所述衣物洗涤剂组合物包含LAS与非离子表面活性剂共表面活性剂的组合。优选地,所述非离子表面活性剂以按所述组合物的重量计0.001%至25.4%,优选地0.001%至13.5%的含量存在。例如,在衣物洗涤液中,具有3.5%含量的LAS和0.6%含量的所述非离子表面活性剂的衣物洗涤剂组合物提供了60ppm的游离LAS单体,具有4.0%含量的LAS和0.6%含量的所述非离子表面活性剂的衣物洗涤剂组合物提供了67ppm的游离LAS单体,具有20.0%含量的LAS和13.5%含量的所述非离子表面活性剂的衣物洗涤剂组合物提供了88ppm的游离LAS单体,并且具有20.0%含量的LAS和21.7%含量的所述非离子表面活性剂的衣物洗涤剂组合物提供了67ppm的游离LAS单体。与AES类似,所述衣物洗涤剂组合物中相对低含量的所述非离子表面活性剂是优选的,因为其需要较低含量的LAS以在衣物洗涤液中获得超过60ppm的游离LAS单体含量。
在另一个优选的实施例中,所述衣物洗涤剂组合物包含LAS与AES和非离子表面活性剂共表面活性剂的组合。优选地,所述非离子表面活性剂以按所述组合物的重量计0.001%至25.4%,优选地0.001%至13.5%的含量存在,AES以0.001%至53.6%,优选地0.001%至25.5%的含量存在,并且所述衣物洗涤剂组合物在衣物洗涤液中提供了超过67ppm的游离LAS单体含量。例如,在衣物洗涤液中,具有11.5%含量的LAS、8.2%含量的AES和0.2%含量的非离子表面活性剂的衣物洗涤剂组合物提供了97ppm的游离LAS单体。
本文的衣物洗涤剂组合物可以是酸性或碱性或pH中性的,这取决于该组合物中加入的成分。所述衣物洗涤剂组合物的pH范围优选地为5到11。已知酸性或碱性衣物洗涤剂组合物获得了比pH中性的衣物洗涤剂组合物更优的抗微生物功效。因此,在衣物洗涤液中提供了超过60ppm的游离LAS单体含量的本发明衣物洗涤剂组合物相比于中性pH条件在酸性或碱性条件下获得了甚至更优的抗微生物功效。
所述衣物洗涤剂组合物可以是液体或颗粒状衣物洗涤剂组合物,优选地是液体衣物洗涤剂组合物。如本文使用,术语“液体衣物洗涤剂组合物”是指为选自可倾倒液体、凝胶、霜膏以及它们的组合的形式的组合物。所述液体衣物洗涤剂组合物可以是各向异性的、各向同性的以及它们的组合。
阴离子表面活性剂
LAS是本发明的衣物洗涤剂组合物所必需的阴离子表面活性剂。本文的LAS可以是在本领域中是已知的任意LAS类别。C10-C16LAS是优选的。所述LAS通常通过磺化烷基苯(使用SO2或SO3)随后进行中和而制备。适宜的烷基苯原料可使用任何适宜的烷基化方案(包括基于硫酸和HF的方法)由烯烃、石蜡或它们的混合物制备。通过改变适宜的烷基化催化剂,可能很大程度地改变苯共价连接至脂族烃链的位置。因此,本文的LAS可很大程度地以2-苯基异构体和/或内部异构体成分而变化。
除LAS外,可用作本文的共表面活性剂的阴离子表面活性剂的非限制性示例包括:C10-C20伯、支链和无规烷基硫酸盐(AS);C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐;AES,优选地C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS),其中优选地x为1-30,更优选地x为1-3;优选包含1至5个乙氧基单元的C10-C18烷基烷氧基羧酸盐;中链支化的烷基硫酸盐,如US 6,020,303和US 6,060,443中所论述;中链支化的烷基烷氧基硫酸盐,如US 6,008,181和US 6,020,303中所论述;改性的烷基苯磺酸盐(MLAS),如WO 99/05243、WO 99/05242和WO 99/05244中所论述;甲酯磺酸盐(MES);和α-烯烃磺酸盐(AOS)。AES是优选的作为共表面活性剂的阴离子表面活性剂。
非离子表面活性剂
非离子表面活性剂的非限制性示例包括:C12-C18烷基乙氧基化物,诸如购自Shell的非离子表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中烷氧基化物单元为乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合;C12-C18醇和C6-C12烷基酚与亚乙基氧/亚丙基氧嵌段烷基多胺乙氧基化物的缩合物,例如可购自BASF的C14-C22的中链支化的醇BA,如US6,150,322中所论述;C14-C22的中链支化的烷基烷氧基化物BAEx,其中x为1-30,如US 6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中所论述;烷基多醣如1986年1月26日公布的Llenado的US 4,565,647中所述;具体地,烷基多苷,如US 4,483,780和US 4,483,779中所论述;多羟基脂肪酸酰胺,如US 5,332,528中所述;和醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂,如US6,482,994和WO 01/42408中所论述。本文中还可用作非离子表面活性剂的是烷氧基化酯表面活性剂,如具有式R1C(O)O(R2O)nR3的那些,其中R1选自直链和支链C6-C22烷基或亚烷基部分;R2选自C2H4和C3H6部分,并且R3选自H、CH3、C2H5和C3H7部分;并且n具有介于1和20之间的值。这类烷氧基化的酯表面活性剂包括脂肪甲基酯乙氧基化物(MEE)并且在本领域是熟知的;参见例如US 6,071,873;US 6,319,887;US6,384,009;US 5,753,606;WO 01/10391、WO 96/23049。作为共表面活性剂而优选的非离子表面活性剂是以7摩尔的亚乙基氧进行乙氧基化C12-C115的醇(例如,可购自Shell的25-7)。
阳离子表面活性剂
阳离子表面活性剂的非限制性示例包括:可具有至多26个碳原子的季铵表面活性剂,所述季铵表面活性剂包括:如US 6,136,769中所论述的烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂;如6,004,922中所论述的二甲基羟乙基季铵;二甲基羟乙基月桂基氯化铵;多胺阳离子表面活性剂,如WO98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所论述;如美国专利4,228,042、4,239,6604,260,529和US 6,022,844中所论述的阳离子酯表面活性剂;以及论述于US 6,221,825和WO 00/47708中的氨基表面活性剂,具体地是酰氨基丙基二甲胺(APA)。
助剂成分
本文的衣物洗涤剂组合物可包含助剂成分。适当的助剂材料包括但不限于:助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化剂材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、光漂白剂、香料、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂、调色剂、结构剂和/或颜料。除了以下公开内容外,此类其它助剂的合适示例和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812 B1和6,326,348 B1中,所述文献以引用方式并入本文中。这些助剂成分的确切性质及其在衣物洗涤剂组合物中的含量将取决于所述组合物的物理形式以及使用其进行清洗操作的性质。
本文的衣物洗涤剂组合物可以包含或可不包含抗微生物剂。优选地,所述衣物洗涤剂组合物基本上不含抗微生物剂。在不加入抗微生物剂的情况下,所述衣物洗涤剂组合物避免了抗微生物剂所导致的问题,例如制剂稳定性、皮肤刺激。尽管如此,应当理解和接受所述抗微生物剂可在某些情况下加入所述衣物洗涤剂组合物,例如,用于杀灭特定类型的细菌。
容器
本文所述衣物洗涤剂产品包含容纳所述衣物洗涤剂组合物的容器,其中所述容器包含指导用户关于衣物洗涤剂组合物的抗微生物有益效果的说明。所述说明的非限制性示例比较:抗微生物剂、细菌杀灭、细菌清除等等。在一个实施例中,所述容器包含指导用户关于所述衣物洗涤剂组合物针对革兰氏阳性细菌的抗微生物有益效果的说明。
本文的容器可以是本领域中已知的任何合适的大小。在一个实施例中,所述容器被构造成具有250cm3至10,000cm3,优选地500cm3至3,000cm3的内容积。
所述容器可以由任何合适的材料制成,例如玻璃、金属、聚合物等等。在一个实施例中,所述容器由聚合物材料制成,所述聚合物材料选自聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)以及它们的组合。
本文的容器可以是本领域中已知的任何形式,例如瓶、盒、袋和囊。在一个实施例中,所述衣物洗涤剂组合物是液体衣物洗涤剂组合物,并且所述容器是瓶。优选地,所述容器是包含投放盖的瓶,其中所述投放盖被构造用于容纳30g至150g,优选地60g至120g的体积。
优选地,所述容器还包含指导用户投放适当量的衣物洗涤剂组合物的说明,这取决于包括待清洁的织物或表面的性质和量、洗涤类型、用于清洗的水量等等在内的因素。例如,所述说明指导用户向手洗盆(例如4L)中投放5g至60g的所述衣物洗涤剂组合物,或向洗衣机(例如30L)中投放60g至120g的所述衣物洗涤剂组合物。在使用包含投放盖的瓶中,所述说明指导用户经由该投放盖向手洗盆中投放5g至60g的所述衣物洗涤剂组合物或向洗衣机中投放60g至120g的所述衣物洗涤剂组合物。
所述容器还可包含说明,所述说明指导用户使用所述衣物洗涤剂组合物进行手洗。尤其是,当所述衣物洗涤剂组合物基本上不含抗微生物剂的时候,所述容器包含说明,其指导用户使用所述衣物洗涤剂组合物进行手洗。例如,这类说明可以是:对肌肤柔和、对您手不刺激,等等。
所述容器还可包含说明,所述说明指导用户使用衣物洗涤剂组合物洗涤织物特定的时间,优选地1分钟至90分钟,更优选地3分钟至60分钟,甚至更优选地20分钟至50分钟,或者至少20分钟。例如,这类指导可以是:使用该衣物洗涤剂组合物洗涤您的织物至少20分钟以提供更优的抗微生物有益效果。
所述容器还可包含说明,所述说明指导用户使用衣物洗涤剂组合物预处理织物特定的时间,优选地1分钟至10分钟。
本文的说明可施涂于所述容器的外表面侧的任何部分,例如前面、背面、侧面、顶盖,优选地印刷于其上。在一个实施例中,将涉及抗微生物有益效果的说明施涂于该容器的前面,并且将涉及投放量的说明施涂于该容器的背面。
组合物制备
本发明的衣物洗涤剂组合物一般通过常规方法制备,诸如制备衣物洗涤剂组合物的领域中已知的方法。这类方法通常涉及以任意期望的次序将关键性和任选的成分混合成相对均一的状态,进行或不进行加热、冷却、施加真空等等,由此而提供了包含必需浓度的成分的衣物洗涤剂组合物。
使用
本发明的一个方面涉及使用所述衣物洗涤剂组合物提供抗微生物有益效果。所述衣物洗涤剂组合物包含按该组合物的重量计至少2.9%,优选地3.2%至30%,更优选地4.3%至20%的LAS,其中所述衣物洗涤剂组合物能够在衣物洗涤液中提供超过60ppm,优选地67ppm至500ppm,更优选地88ppm至300ppm的游离LAS单体含量。
优选地,所述抗微生物有益效果通过QB/T 2738-2005方法来测定。更优选地,所述衣物洗涤剂组合物提供由QB/T 2738-2005方法所测定的针对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)经20分钟接触时间在2069ppm的水性溶液中至少50%的杀菌率。在一个优选的实施例中,所述衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计至少2.9%的LAS,并能够在衣物洗涤液中提供超过60ppm的游离LAS单体含量,并且提供由QB/T 2738-2005方法所测定的针对金黄色葡萄球菌经20分钟接触时间在温度超过35℃的2069ppm水性溶液中至少50%的杀菌率。在一个另选的实施例中,所述衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计3.2%至30%的LAS,并能够在衣物洗涤液中提供超过67ppm至300ppm的游离LAS单体含量,并且提供由QB/T 2738-2005方法所测定的针对金黄色葡萄球菌经20分钟接触时间在2069ppm水性溶液中至少50%的杀菌率。在一个更优选的实施例中,所述衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计4.3%至20%的LAS,并能够在衣物洗涤液中提供88ppm至300ppm的游离LAS单体含量,并且提供由QB/T 2738-2005方法所测定的针对金黄色葡萄球菌经20分钟接触时间在2069ppm水性溶液中至少90%的杀菌率。
使用方法
本发明的另一个方面涉及使用所述衣物洗涤剂组合物以抗微生物有益效果来处理织物的方法。所述方法包括将5g至120g的所述衣物洗涤剂组合物施用于包含水的衣物洗涤盆中以形成水性溶液的步骤,其中所述水性溶液具有超过60ppm,优选地67ppm至500ppm,更优选地88ppm至300ppm的游离LAS单体含量。本文衣物洗涤盆中的水性溶液具有与所述衣物洗涤液相同的体积,优选地1L至50L,或者对于手洗1L至20L以及对于机洗20L至50L。本发明的衣物洗涤剂组合物的所需投放量,即,5g至120g的衣物洗涤剂组合物能够在1L至50L的衣物洗涤液中提供超过60ppm的游离LAS单体含量。优选地,本文的抗微生物有益效果由QB/T2738-2005方法测定。所述衣物洗涤液的温度优选地在5℃至60℃
的范围内。本文的方法中的投放量可根据洗涤类型而不同。在一个实施例中,所述方法包括向手洗盆(例如,4L)中施用5g至60g的所述衣物洗涤剂组合物。在另选的实施例中,所述方法包括向洗衣机(例如,30L)中施用60g至120g的所述衣物洗涤剂组合物。
优选地,本文的方法还包括使织物与水性溶液接触的步骤,其中所述织物需要抗微生物处理。例如,怀疑所述织物上存在革兰氏阳性细菌和/或革兰氏阴性细菌。使所述织物与所述水性溶液接触的步骤优选地在将所述衣物洗涤剂组合物施用于衣物洗涤盆的步骤之后进行。所述方法还可包括在将所述衣物洗涤剂组合物施用于衣物洗涤盆的步骤之前使织物与衣物洗涤剂组合物接触的步骤,即,使用该衣物洗涤剂组合物预处理所述织物特定时间,优选地1分钟至10分钟。
游离LAS单体的计算方法
CMC和单体-胶束组合物的计算模型是基于伪-相分离模型和正规溶液理论。伪-相分离模型描述于“Non-ideal multicomponent mixed micellemodel”,Holland,P.M.;Rubingh,D.N.,J.Phys.Chem.1983,87(11),1984-1990。正规溶液理论描述于“Micellization of mixed nonionic surface-activeagents”,Clint J.H.,J.Chem.Soc.,Faraday Trans.1 1975,71,1327-1334。对该计算模型的输入是所述表面活性剂制剂的组成、单个表面活性剂的CMC以及混合胶束中的表面活性剂间相互作用(即,β参数)。
所述伪-相分离模型用于计算表面活性剂混合物的CMC。在这一模型中,超过CMC则认为所述表面活性剂存在于相互平衡的两相之中:聚集的胶束相和非聚集的单体相。基于该两相近似理论,给定表面活性剂物质在各相中的化学势可计算为:
对于单体相,
对于胶束相,
另外,对于处于或高于其CMC的纯表面活性剂溶液,单体浓度固定等于该CMC浓度。由于所述溶液和胶束化学势相等,对于纯体系下列关系成立:
在平衡时,给定物质的化学势在两相中相等,即,(1)=(2)。因此,通过合并方程(1)、(2)和(3)而得下列关系:
对于混合物CMC,下列关系有效:
通过合并方程(4)和(5)并且对所述物质求和,该混合物的CMC计算为:
为计算方程(6)中的活度系数γi,引用了正规溶液理论。通过正规溶液理论,简单活度系数模型推导如下:
正规溶液理论允许被单一相互作用参数粗略但是成功地捕获的表面活性剂类型间的特异性相互作用。在真实的表面活性剂混合物中,β参数经常性地逆向反映表面活性剂间的协同相互作用。
在“Surfactants and Interfacial Phenomena”,Rosen,M.J.,WileyInterscience:New York,1989中,β参数基于表面活性剂类型而簇集成组,如表1中所概述。
表1
为计算非理想的混合物CMC,将方程(7)与下列方程合并并且迭代求解。
对物质i和j重列方程(4),
在方程(8)中对物质j求和,
随后以活度系数的估计值起始对方程(7)、(8)和(9)迭代求解。具体地,迭代中涉及的步骤包括:
1)一开始,对活度系数作出估值。一个选择是假设理想胶束来起始,其中全部活度系数均为1。
2)基于一组活度系数,解析(9)以计算基准组分的胶束摩尔份数的新估值,xi。使用xi以(8)来计算其余胶束组分的新估值。
3)使用新的胶束组成以(7)来生成新的活度系数。如果旧的和新的活度系数汇合,则获得了自洽的解。否则返回步骤2并且继续迭代直至汇合。
一旦已知非理想的CMC,则下一步是计算各物质作为单体和胶束存在的量。在CMC之下,该体系完全作为单体存在,并且所述单体浓度等于整体值。在CMC之上,需要以下关系来将给定物质的胶束摩尔份数与基准物质相关联:
以下关系是基于摩尔份数总和为一的限制的:
将(10)代入(11)产生了基于活度系数的估值来解析基准摩尔份数的表达式。xi因此,可使用针对非理想CMC所使用的相同求解步骤,除将(10)-(11)代替(8)-(9)之外。一旦胶束摩尔份数和活度系数已经自洽地求得,使用(4)来产生单体浓度。
其中在上文方程(1)至(11)中:
因此,对于包含LAS的表面活性剂混合物或水性溶液,游离LAS单体的含量可如上描述来计算,其中物质i表示LAS并且物质j和k表示一种或多种共表面活性剂。
测试方法
衣物洗涤剂组合物的抗微生物功效如QB/T 2738-2005方法中定义通过模拟洗衣机的方法来测定。
1.微生物制备:
A.无菌条件下将一定量的营养液体培养基加入金黄色葡萄球菌的冻干培养物中。将该培养物溶解并悬浮于所述营养液体培养基中以获得悬液。将一些悬液施加于包含5.0mL至10.0mL的营养液体培养基的管中并且在37℃下温育18小时至24小时以获得细菌悬液的初代传代培养物。将一接种环细菌悬液的初代传代培养物划线于营养琼脂平板,并且在37℃下温育18小时至24小时以获得细菌悬液的第二代传代培养物。将细菌悬液的第二代传代培养物的菌落接种于营养琼脂斜面上,在37℃下温育18小时至24小时以获得细菌悬液的第三代传代培养物。
B.以3.0mL至5.0mL的稀释来将第三代传代培养物的菌落洗入营养琼脂斜面上的细菌悬液的第十四代传代培养物。将所述洗入溶液转移至另一无菌管内并且涡旋混合20秒钟或手动振荡80次以获得初始工作培养物。
C.使用分光光度计将所述初始工作培养物的细菌浓度调节至所需的细菌浓度以获得工作培养物。
D.将所述工作培养物在4℃下保藏。不能将所述工作培养物保藏过夜。
2.分析方案:
A.在3L洗涤溶液中煮沸300g的测试织物(32纱/cm×32纱/cm,平织棉)1小时。所述洗涤溶液是通过1.5g的非离子浸泡剂、1.5g的碳酸钠和3000mL蒸馏水制备的。所述非离子浸泡剂是通过5.0g烷基酚乙氧基化物、5g碳酸钠和1000mL蒸馏水制备的。在煮沸的去离子水中漂洗该测试织物5分钟。将该测试织物置于冷的去离子水中5分钟,并进行室内干燥。
B.将经处理的测试织物切成具有5cm宽度和15±1g的重量的条。将测试织物条的一端沿着不锈钢心轴的水平外展的外侧位置固定于该不锈钢心轴上。所述不锈钢心轴具有互相连接的三个水平立柱。将所述测试织物条包裹于所述不锈钢心轴的所述3个水平立柱周围,张弛度足以获得具有12圈织物的织物包裹心轴。通过别针将所述测试织物条的另一端固定于所述12圈织物的外圈。使用高压蒸汽在121℃下对所述织物包裹的心轴消毒15分钟。
C.使用磷酸盐缓冲液(PBS)稀释获自步骤1D的工作培养物以获得1×104cfu/ml至9×104cfu/ml的浓度。加入相同体积的牛血清白蛋白溶液(BSA)以获得细菌悬液。通过将2.83g的无水磷酸氢二钠和1.36g的磷酸二氢钾溶解于1000mL蒸馏水中至完全溶解调节该溶液pH为7.2至7.4,并随后使用高压蒸汽在121℃下对该溶液消毒20分钟来制备所述PBS。通过将3.0g牛血清白蛋白溶解于100mL蒸馏水,用具有0.45μm的孔径的微孔膜过滤该溶液并在冰箱中保存来制备BSA。
D.制备3组织物载体,各织物载体具有2.5cm至3.8cm的宽度。使用与处理所述测试织物相同的方法,如本文上文在步骤2A中所述来处理所述织物载体。使用20μL从步骤2C中获得的细菌悬液来接种各个织物载体。将接种的织物载体置于具有盖的培养皿中。在(35+2)℃下在培养箱中干燥所接种的织物载体20分钟。
E.在测试前20分钟,将包含265mL标准硬水的暴露腔置于水浴中以获得(25±1)℃的测试温度。使用高压蒸汽在121℃下对所述暴露腔消毒15分钟。通过将0.034g的氯化钙和0.139g的六水氯化镁溶解于1000mL的蒸馏水中并且使用高压蒸汽在121℃下对该溶液消毒20分钟来制备标准硬水。将足量样品加入该暴露腔以获得具有2069ppm的浓度的混合溶液。
F.将两组经接种的织物载体置于所述12圈织物的第6圈和第7圈之间的位置,并将第3组经接种的织物载体置于所述12圈织物的第7圈和第8圈之间的位置。
G.在无菌条件下将所述心轴单元(包括织物包裹的心轴和经接种的织物载体)置入所述暴露腔,并且用盖子封闭该暴露腔。
H.将所述暴露腔固定于摇动器上。旋转该摇动器20分钟。从该摇动器中移出该暴露腔。
I.在无菌条件下从该暴露腔中移出所述心轴单元,并从经织物包裹的心轴上移出所述3组经接种的织物载体。将各织物载体置于包含30mL中和剂的独立管中,涡旋混合10秒钟,振荡100次并使用PBS进行10倍的连续稀释。由37.8g改良的letheen液体培养基基料(以110405购自Merck)、30g Tween 80、2.3g卵磷脂、5g硫代硫酸钠和1000mL蒸馏水来制备所述中和剂。Tween 80是聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯。将适度稀释的样品重复两次平铺于TSB上形成TSB平板。
J.在步骤2E,使用包含0.5%的Tween 80的PBS代替所述样品作为对照。
K.将所述样品和对照的TSB平板倒置在(35±2)℃的培养箱内温育(48±4)小时。对平板计数。
L.重复3次,并且获得平均结果。
3.杀菌率的计算
杀菌率(%)=(A-B)/A×100%
其中:A:对照组计数
B:样品组计数
超过50%的杀菌率表示可接受的抗微生物功效,超过90%则表示良好的抗微生物功效,并且超过99%表示优秀的抗微生物功效。并且低于50%的杀菌率显示了不可接受的不良抗微生物功效。
实例
本文中的实例的含义是列举本发明,而不是用于限制或限定本发明的范围。实例1A-1X和2A-2D是根据本发明的实例,并且实例3A-3B是比较例。
实例1A-1X:衣物洗涤剂组合物的配方
表2中示出的液体形式的下列组合物经制备而以列出的比例(重量%)包含列出的成分。根据上文描述的游离LAS单体的计算方法,对各个组合物列出了在2069ppm的水性溶液中的游离LAS单体的计算含量。
表2
表2(续)
表2(续)
a 作为非离子表面活性剂,25-7是用7摩尔的亚乙基氧进行乙氧基化的C12-C115醇,可购自Shell。
实例1A-1X的组合物的制备
通过以250rpm的剪切力分别混合对各个组合物而列出的成分来制备实例1A-1X的组合物。
实例2A-2D:衣物洗涤剂组合物的配方
表3中示出的液体形式的下列组合物经制备而以列出的比例(重量%)包含列出的成分。根据上文描述的游离LAS单体的计算方法,对各个组合物列出了在2069ppm的水性溶液中的游离LAS单体的计算含量。
表3
a 作为非离子表面活性剂,25-7是用7摩尔的亚乙基氧进行乙氧基化的C12-C115醇,可购自Shell。
b 二亚乙基三胺五乙酸
实例2A的组合物的制备
实例2A的组合物通过以下步骤制备:
a)通过施加200rpm的剪切力而将NaOH、1,2丙二醇和水的组合在混合器中进行混合;
b)向步骤a)中获得的组合中依次加入柠檬酸、25-7和螯合剂,通过施加200rpm的剪切力而保持混合;
c)提高混合剪切力至250rpm,并且维持在步骤b)中获得的组合的温度低于45℃;
d)通过施加250rpm的剪切力而将步骤c)中获得的组合与LAS混合;
e)一旦在步骤d)中获得的组合的温度低于35℃,向该组合中加入AES并通过施加250rpm的剪切力来进行混合,直至所述组合均匀混合;
f)将C12-C18脂肪酸加入在步骤e)中获得的组合,通过施加250rpm的剪切力来保持混合5分钟;
g)向在步骤f)中获得的组合中加入香料和染料,通过施加250rpm的剪切力来保持混合5分钟,由此而形成了液体衣物洗涤剂组合物,
其中在所述组合物中各个成分以实例2A在表3中所指出的量存在。
实例2B的组合物的制备
通过与制备实例2A的组合物相同的步骤来制备实例2B的组合物,不同之处在于各个成分以实例2B在表3中所指出的量存在。
实例2C的组合物的制备
实例2C的组合物通过以下步骤制备:
a)通过施加200rpm的剪切力而将三乙醇胺和水的组合在混合器中进行混合;
b)向步骤a)中获得的组合中加入25-7,通过施加200rpm的剪切力而保持混合;
c)提高混合剪切力至250rpm,并且维持在步骤b)中获得的组合的温度低于45℃;
d)通过施加250rpm的剪切力而将步骤c)中获得的组合与LAS混合;
e)一旦在步骤d)中获得的组合的温度低于35℃,向该组合中加入AES并通过施加250rpm的剪切力来进行混合,直至所述组合均匀混合;
f)向在步骤e)中获得的组合中加入香料和染料,通过施加250rpm的剪切力来保持混合5分钟,由此而形成了液体衣物洗涤剂组合物,
其中在所述组合物中各个成分以实例2C在表3中所指出的量存在。
实例2D的组合物的制备
通过与制备实例2A的组合物相同的步骤来制备实例2D的组合物,不同之处在于各个成分以实例2D在表3中所指出的量存在。
比较例3A-3B:衣物洗涤剂组合物的比较例配方
表4中示出的液体形式的下列比较例组合物经制备而以列出的比例(重量%)包含列出的成分。根据上文描述的游离LAS单体的计算方法,对各个组合物列出了在2069ppm的水性溶液中的游离LAS单体的计算含量。
表4
a 作为非离子表面活性剂,25-7是用7摩尔的亚乙基氧进行乙氧基化的C12-C115醇,可购自Shell。
b 二亚乙基三胺五乙酸
比较例3A的组合物的制备
比较例3A的组合物通过以下步骤制备:
a)通过施加200rpm的剪切力而将NaOH、1,2丙二醇和水的组合在混合器中进行混合;
b)向步骤a)中获得的组合中依次加入柠檬酸、25-7和螯合剂,通过施加200rpm的剪切力而保持混合;
c)提高混合剪切力至250rpm,并且维持在步骤b)中获得的组合的温度低于45℃;
d)通过施加250rpm的剪切力而将步骤c)中获得的组合与LAS混合;
e)一旦在步骤d)中获得的组合的温度低于35℃,向该组合中加入AES并通过施加250rpm的剪切力来进行混合,直至所述组合均匀混合;
f)将C12-C18脂肪酸加入在步骤e)中获得的组合,通过施加250rpm的剪切力来保持混合5分钟;
g)向在步骤f)中获得的组合中加入香料和染料,通过施加250rpm的剪切力来保持混合5分钟,由此而形成了液体衣物洗涤剂组合物,
其中在所述组合物中各个成分以比较例3A在表4中所指出的量存在。
比较例3B的组合物的制备
比较例3B的组合物通过以下步骤制备:
a)通过施加200rpm的剪切力而将NaOH、1,2丙二醇、三乙醇胺和水的组合在混合器中进行混合;
b)向步骤a)中获得的组合中依次加入柠檬酸和25-7,通过施加200rpm的剪切力而保持混合;
c)提高混合剪切力至250rpm,并且维持在步骤b)中获得的组合的温度低于45℃;
d)通过施加250rpm的剪切力而将步骤c)中获得的组合与LAS混合;
e)一旦在步骤d)中获得的组合的温度低于35℃,向该组合中加入AES并通过施加250rpm的剪切力来进行混合,直至所述组合均匀混合;
f)将C12-C18脂肪酸加入在步骤e)中获得的组合,通过施加250rpm的剪切力来保持混合5分钟;
g)向在步骤f)中获得的组合中加入香料和染料,通过施加250rpm的剪切力来保持混合5分钟,由此而形成了液体衣物洗涤剂组合物,
其中在所述组合物中各个成分以比较例3B在表4中所指出的量存在。
实例2和3的比较数据
根据如本文上文描述的QB/T 2738-2005方法进行了测量实例2A-2C与比较例3A-3B的组合物的抗微生物功效的比较性实验。试验结果示于表5中。
表5
如表5中示出,根据本发明的衣物洗涤剂组合物(例如2A、2B和2C)显示了良好的抗微生物功效,而比较例组合物(比较例3A和3B)显示了不良的抗微生物功效。此外,对于根据本发明的衣物洗涤剂组合物,所述抗微生物功效的程度与游离LAS单体含量相关联,即,衣物洗涤液中更高含量的游离LAS单体导致了更高的杀菌率。
不同温度条件下实例2D的数据
根据如本文上文描述的QB/T 2738-2005方法在不同温度条件下进行了测量组合物2D的抗微生物功效的实验。在步骤2E至2H中的测试温度(即,所述暴露腔中包含的标准硬水的温度)分别设定为(25±1)℃、(35±1)℃和(60±1)℃。对照的测试温度与相应的样品相同。试验结果示于表6中。
表6
如表6中示出,更高的测试温度(即35℃和60℃)使衣物洗涤液中更低含量的游离LAS单体实现可接受的抗微生物功效。
除非另外指明,所有百分比、比率和比例均以总组合物的重量计。除非另外指明,所有温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外指明,所有测量均在25℃下进行。所有组分或组合物含量是指该组分或组合物的活性物质含量,并且不包括市售来源中可能存在的杂质,例如残余溶剂或副产物。
应当理解,在整个说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度,如同此类更低数值限度在本文中被明确地写出。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同该较高数值限度在本文中被明确表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括落入此类更宽数值范围内的每一更窄数值范围,如同此类更窄数值范围在本文中明确地写出。
本文所公开的量纲和值不应被理解为严格限于所引用的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所饮用的值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或换句话讲有所限制,本文所引用的每个文献包括任何交叉引用或相关的专利或专利申请,均据此全文均以引用方式并入本文。对任何文献的引用均不是承认其为本文公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术、或承认其独立地或以与任何其它一个或多个参考文献的任何组合的方式提出、建议或公开任何此类发明。此外,当本文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时,应以本文献中赋予该术语的含义或定义为准。
尽管已用具体实施例举例说明和描述了本发明,但对于本领域中技术人员将显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多种其它的改变和变型。因此,所附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有此类改变和变型。
Claims (20)
1.一种衣物洗涤剂组合物用于提供抗微生物有益效果的用途,所述衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计至少2.9%,优选地3.2%至30%,更优选地4.3%至20%的直链烷基苯磺酸盐(LAS),其中所述衣物洗涤剂组合物能够在衣物洗涤液中提供超过60ppm,优选地67ppm至500ppm,更优选地88ppm至300ppm的游离LAS单体含量。
2.根据权利要求1所述的用途,其中所述抗微生物有益效果由QB/T2738-2005方法测定。
3.根据权利要求2所述的用途,其中所述衣物洗涤剂组合物基本上不含共表面活性剂。
4.根据权利要求2所述的用途,其中所述衣物洗涤剂组合物还包含按所述组合物的重量计0.001%至25.4%,优选地0.001%至13.5%的非离子表面活性剂。
5.根据权利要求2所述的用途,其中所述衣物洗涤剂组合物还包含按所述组合物的重量计0.001%至53.6%,优选地0.001%至25.5%的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)。
6.根据权利要求2所述的用途,其中所述衣物洗涤剂组合物基本上不含抗微生物剂。
7.根据权利要求2所述的用途,其中所述衣物洗涤剂组合物针对革兰氏阳性细菌提供所述抗微生物有益效果。
8.根据权利要求7所述的用途,其中所述衣物洗涤剂组合物提供由QB/T2738-2005方法所测定的针对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)经20分钟接触时间在2069ppm水性溶液中至少50%的杀菌率。
9.根据权利要求8所述的用途,其中所述衣物洗涤剂组合物能够提供超过60ppm的游离LAS单体含量,并且其中所述衣物洗涤剂组合物提供由QB/T 2738-2005方法所测定的针对金黄色葡萄球菌经20分钟接触时间在温度高于35℃的2069ppm水性溶液中至少50%的杀菌率。
10.根据权利要求8所述的用途,其中所述衣物洗涤剂组合物能够提供超过67ppm的游离LAS单体含量,并且其中所述衣物洗涤剂组合物提供由QB/T 2738-2005方法所测定的针对金黄色葡萄球菌经20分钟接触时间在2069ppm水性溶液中至少50%的杀菌率。
11.一种衣物洗涤剂产品,所述衣物洗涤剂产品包含容纳在容器内的衣物洗涤剂组合物,
其中所述衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计至少2.9%,优选地3.2%至30%,更优选地4.3%至20%的LAS,其中所述衣物洗涤剂组合物能够在衣物洗涤液中提供超过60ppm,优选地67ppm至500ppm,更优选地88ppm至300ppm的游离LAS单体含量;并且
其中所述容器包含指导用户关于所述衣物洗涤剂组合物的抗微生物有益效果的说明。
12.根据权利要求11所述的衣物洗涤剂产品,其中所述衣物洗涤剂组合物基本上不含共表面活性剂。
13.根据权利要求11所述的衣物洗涤剂产品,其中所述衣物洗涤剂组合物还包含按所述组合物的重量计0.001%至25.4%,优选地0.001%至13.5%的非离子表面活性剂。
14.根据权利要求11所述的衣物洗涤剂产品,其中所述衣物洗涤剂组合物还包含按所述组合物的重量计0.001%至53.6%,优选地0.001%至25.5%的AES。
15.根据权利要求11所述的衣物洗涤剂产品,其中所述衣物洗涤剂组合物基本上不含抗微生物剂。
16.根据权利要求11所述的衣物洗涤剂产品,其中所述衣物洗涤剂组合物为液体衣物洗涤剂组合物,并且其中所述容器为包含投放盖的瓶子,其中所述投放盖被构造用于容纳60g至120g的体积,其中所述容器还包含说明,所述说明指导用户经由所述投放盖向手洗盆中投放5g至60g的所述衣物洗涤剂组合物或向洗衣机中投放60g至120g的所述衣物洗涤剂组合物。
17.根据权利要求16所述的衣物洗涤剂产品,其中所述容器还包含指导用户使用所述衣物洗涤剂组合物进行手洗的说明。
18.根据权利要求11所述的衣物洗涤剂产品,其中所述容器包含指导用户关于所述衣物洗涤剂组合物针对革兰氏阳性细菌的抗微生物有益效果的说明。
19.一种方法,所述方法使用根据权利要求11至18中任一项所述的衣物洗涤剂产品以抗微生物有益效果来处理织物,所述方法包括将5g至120g的所述衣物洗涤剂组合物施用于包含水的衣物洗涤盆中以形成水性溶液的步骤,其中所述水性溶液具有超过60ppm,优选地67ppm至500ppm,更优选地88ppm至300ppm的游离LAS单体含量。
20.根据权利要求19所述的方法,所述方法还包括使织物与所述水性溶液接触的步骤,其中所述织物需要抗微生物处理。
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