CN104769057A - 散热涂料组合物及散热结构 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种在各种产品中能够形成具有优异的耐盐水性、涂膜强度、粘附性能、抗划伤性等和优异的散热性能的散热层的散热涂料组合物,以及散热结构。所述散热涂料组合物包括:环氧树脂;固化剂;基于碳的填料,其具有包括结合到其上且选自胺基、酰胺基、羧基和羟基中的至少一种的官能团;和溶剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种散热涂料组合物及散热结构。更具体地,本发明涉及一种在各种产品中能够形成具有优异的耐盐水性、涂膜强度、粘附性能、抗划伤性等和优异的散热性能的散热层的散热涂料组合物,以及散热结构。
背景技术
近来,由于发光二极管(LED)头灯越来越多地应用于汽车等,降低车灯的温度的技术成果已经实施。尤其是,LED装置为对温度相当灵敏的半导体装置,并且可严重地发生如在操作期间由温度增加引起的寿命降低和故障的问题。因此,非常需要抑制LED头灯的温度增加等来延长寿命,并抑制故障。
直到现在,在大多数情况下,为了抑制LED头灯的温度增加等,通过车灯和车灯架之间的风扇实现散热性能。但是,在散热结构中,风扇寿命比车灯的寿命短,并且出现噪声、灰尘和常见故障,以致需要频繁更换高价LED头灯。
因此,仍持续需要在不使用如风扇等的机械结构的情况下开发通过适当散出在LED头灯周围产生的热而延长车灯的寿命来抑制温度增加的技术等。
近来,为了获得上述效果,已做出尝试通过在LED头灯周围使用散热涂料组合物等来形成如散热层的散热结构的努力等。但是,尚未真正获得有形成具有优异的耐盐水性、涂膜强度、粘附性能、抗划伤性等和优异的散热性能的散热层的能力的散热涂料组合物以便更好的实现所述效果。
发明内容
技术问题
本发明致力于提供一种在如发光二极管(LED)头灯等的各种产品中能够形成具有优异的耐盐水性、涂膜强度、粘附性能、抗划伤性等和优异的散热性能的散热层的散热涂料组合物。
本发明还致力于提供一种具有优异的耐盐水性、涂膜强度、粘附性能、抗划伤性等和优异的散热性能的由所述散热涂料组合物获得的散热结构,如,散热层等。
技术方案
本发明的示例性实施方式提供一种散热涂料组合物,其包括:环氧树脂;固化剂;基于碳的填料,其具有包括结合到所述填料上且选自胺基、酰胺基、羧基和羟基中的至少一种的官能团;和溶剂。
本发明的另一个实施方式提供一种散热结构,其包括:具有由开环的环氧基形成的交联结构的环氧树脂固化材料;和基于碳的填料,其具有包括结合到所述填料上且选自胺基、酰胺基、羧基和羟基中的至少一种的官能团。
以下,将描述根据本发明的示例性实施方式的散热涂料组合物和散热结构。
根据本发明的示例性实施方式,提供所述散热涂料组合物,其包括:环氧树脂;固化剂;基于碳的填料,其具有包括结合到所述填料上且选自胺基、酰胺基、羧基和羟基中的至少一种的官能团;和溶剂。
所述散热涂料组合物可包括具有至少一种位于末端的环氧基的环氧树脂等;固化剂;和具有结合到表面的特定官能团的基于碳的填料,所述特定官能团能够形成氢键。如果在需要辐射热的产品(如LED头灯等)周围涂布所述散热涂料组合物,然后固化,环氧树脂中的环氧基可以开环并且与固化剂反应来由此形成如在以下反应式1中表示的环氧基的交联结构。因此,可以提供环氧树脂固化材料和包括所述环氧树脂固化材料的散热结构(如散热层)。
[反应式1]
特别地,在具有所述散热结构的环氧树脂固化材料中,可以均匀分散具有结合到表面上的特定官能团的基于碳的填料,并且可以认为在基于碳的填料的特定官能团和来源于环氧基且在交联结构中包含的氧之间可以形成氢键。其中形成氢键的化学键合结构由以下反应式2示意地表示:
[反应式2]
由于基于碳的填料和环氧树脂间的反应,如氢键的形成,在如所述散热层等的散热结构中,所述基于碳的填料可显示更优异的与环氧树脂和其固化材料的的相容性,并且在散热结构中可以更均匀地分散来提供优异和均匀的效果。
因此,由于基于碳的填料是提供优异散热性能的具有热传导性和散热性能的材料,由根据示例性实施方式的散热涂料组合物获得的散热结构可显示出更优异的效果,并且由于环氧树脂和基于碳的填料之间优异的相容性等,如所述散热层等的散热结构可显示出改善的常规物理性能,如优异的耐盐水性、涂膜强度、在基底上的粘附性能、抗划伤性、硬度等。
因此,通过使用根据本发明的示例性实施方式的散热涂料组合物使从发光二极管(LED)头灯中产生的热有效地辐射,而无需在LED头灯周围设置如风扇等的机械散热结构,以便可以抑制温度的升高,并且因此,LED头灯可具有延长的寿命。此外,根据本发明的示例性实施方式的散热涂料组合物可以用来提供散热结构,如在冷凝器、蒸发器、发动机、加热器、锅炉管、通信设备、电动机、电池、外壳材料、电极材料、半导体、游戏机、显示器(如OLED装置)、移动电话、家用电器、汽车、建筑、医疗设备、船、飞机、航空航天设备、军用设施和设备或热交换器等中具有优异的散热性能和其他常规物理性能的散热层。
与此同时,在根据本发明的示例性实施方式的散热涂料组合物中,能固化所述环氧树脂的各种固化剂成分可以用作所述固化剂。例如,可以使用基于咪唑的固化剂。
此外,在所述散热涂料组合物中,基于碳的填料可以是已知显示出散热性能、热传导性等的任意基于碳的填料,例如,选自单壁碳纳米管、双壁碳纳米管、多壁碳纳米管、石墨烯、氧化石墨烯、石墨烯纳米板、石墨、炭黑和碳-金属络合物中的至少一种。而且,结合到所述基于碳的填料上的官能团可以是包括在结构中的胺基、酰胺基、羧基和羟基的任意官能团,所述官能团可以直接结合到基于碳的填料的表面或通过如C1至C20亚烷基等的连接体来结合到基于碳的填料的表面。
例如,具有结合到其上的官能团的基于碳的填料可具有由以下化学式1表示的化学结构:
[化学式1]
在化学式1中,
R1为结合到所述基于碳的填料上的至少一种官能团,是彼此相同或不同的,并且选自-R2-NHR3、-R2-C(=O)-NHR3、-R2-C(=O)-OH、-R2-OH和-R2-NH-C(=O)R3。
R2是彼此相同或不同的,并且是单键或C1至C20亚烷基,以及
R3是彼此相同或不同的,并且是氢或C1至C20烷基。
由于所述基于碳的填料具有上述结构,由根据本发明的示例性实施方式所述散热涂料组合物形成的散热结构可显示出更优异的散热性能和相容性来大大改善其物理性能。
与此同时,在根据本发明的示例性实施方式的散热涂料组合物中,可以适当溶解各组分的任意溶剂可以用作所述溶剂。例如,所述溶剂可包括选自基于水的溶剂,如水;基于醇的溶剂;基于酮的溶剂;基于胺的溶剂;基于酯的溶剂;基于酰胺的溶剂;基于卤化烃的溶剂;基于醚的溶剂和基于呋喃的溶剂中的至少一种。
此外,所述散热涂料组合物可包括5至50wt%量的所述环氧树脂;0.1至20wt%量的所述固化剂;0.05至5wt%量的基于碳的填料,其具有包括结合到其上且选自胺基、酰胺基、羧基和羟基中的至少一种的官能团;和余量的溶剂,并且在这些量的范围内,可以优化通过基于碳的填料来应用组合物的性能,环氧树脂和基于碳的填料间的相容性以及散热性,以便由所述组合物形成的散热结构可具有更优异的性能。
此外,除上述各组分外,根据本发明的示例性实施方式的组合物可进一步包括:常规添加剂,例如,选自分散剂、整平剂、分散稳定剂、pH调节剂、抗沉淀剂、表面活性剂、湿润剂和增稠剂中的至少一种添加剂。
作为所述添加剂中的分散剂,已知可以使用所有适用于涂料组合物或包括基于碳的填料的树脂组合物等的任意分散剂,而没有特别限制。分散剂的代表例子可包括:改性基于丙烯酸酯的分散剂;改性聚氨酯-丙烯酸共聚物分散剂;基于聚缩醛的分散剂;丙烯酸系分散剂,如丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸烷基(C1至C10)酯、丙烯酸乙烯酯或丙烯酸2-乙基己酯;基于聚碳酸酯的分散剂;基于苯乙烯的分散剂,如苯乙烯或α甲基苯乙烯;基于聚酯的分散剂;基于聚苯醚的分散剂;基于聚烯烃的分散剂;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物分散剂;基于聚芳酯的分散剂;基于聚酰胺的分散剂;基于聚酰胺酰亚胺的分散剂;基于聚芳基砜的分散剂;基于聚醚酰亚胺的分散剂;基于聚醚砜的分散剂;基于聚苯硫醚的分散剂;基于聚酰亚胺的分散剂;基于聚醚酮的分散剂;基于聚苯并噁唑的分散剂;基于聚噁二唑的分散剂;基于聚苯并噻唑的分散剂;基于聚苯并咪唑的分散剂;基于聚吡啶的分散剂;基于聚三唑的分散剂;基于聚吡咯烷的分散剂;基于聚二苯呋喃的分散剂;基于聚砜的分散剂;基于聚脲的分散剂;基于聚氨酯的分散剂;基于聚磷腈的分散剂等,并且还可以使用含有从其中选择的两种或多种的混合物或它们的共聚物。
此外,作为整平剂,可以通常使用已知的添加剂,如BYK系,并且可以使用各种其他的整平剂。此外,作为分散稳定剂,可以使用阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、湿润剂、湿润改善剂等,并且可以使用能稳定其他树脂组合物或涂料组合物的基于碳的填料的可分散性等的任意已知的添加剂。现有技术中已知的或市售的所有添加剂可以用作各添加剂。
根据本发明的示例性实施方式的上述散热涂料组合物可以用于具有高粘附性能的任意基底,如,金属基底,如铝(Al)散热器;塑料基底;纤维基底等,以及可以涂布以用于提供散热结构,如在冷凝器、蒸发器、发动机、加热器、锅炉管、通信设备、电动机、电池、外壳材料、电极材料、半导体、游戏机、显示器(如OLED装置)、移动电话、家用电器、汽车、建筑、医疗设备、船、飞机、航空航天设备、军用设施和设备或热交换器等,以及上述如LED头灯的装置等中的具有优异的散热性能和其他常规物理性能的散热层。
与此同时,根据本发明的示例性实施方式,提供由上述散热涂料组合物形成的所述散热结构。所述散热结构可包括:具有由开环的环氧基形成的交联结构的环氧树脂固化材料;和基于碳的填料,其具有包括结合到其上的且选自胺基、酰胺基、羧基和羟基中的至少一种的官能团。在所述散热结构中,所述基于碳的填料可以更均匀地分散在环氧树脂固化材料中,并且具体地,由于与环氧树脂固化材料的优异的相容性,所述基于碳的填料可以更均匀地分散来提供更优异的性能。因此,由于优异的相容性等,所述散热结构不但可具有优异的散热性能,还可具有改善的常规物理性能,如优异的耐盐水性、涂膜强度、对基底的粘附性能、抗划伤性、硬度等。可以认为由于在结合到基于碳的填料的官能团和源于环氧树脂固化材料中的环氧基的氧之间通过氢键相互作用等,而获得这些优异的性能。
所述散热结构可以用于各种产品,如冷凝器、蒸发器、发动机、加热器、锅炉管、通信设备、电动机、电池、外壳材料、电极材料、半导体、游戏机、显示器(如OLED装置)、移动电话、家用电器、汽车、建筑、医疗设备、船、飞机、航空航天设备、军用设施和设备、热交换器等,以及上述如LED头灯的装置等,并且可显示出优异的散热性能和其他常规物理性质,并且所述散热层可以是由根据本发明的示例性实施方式的上述散热涂料组合物形成。
有益效果
根据本发明,可提供有能够提供具有耐盐水性、涂膜强度、对基板的粘附性能、抗划伤性、硬度等和优异的散热性能的散热结构的散热涂料组合物。
因此,通过使用所述散热涂料组合物,使从所述发光二极管(LED)中产生的热在所述LED头灯周围有效地辐射,而无需设置如风扇等的机械散热结构,以便可以抑制温度的增加,并且因此,所述LED头灯可具有改善的寿命。
此外,根据本发明的散热涂料组合物可以用来提供所述散热结构,如在冷凝器、蒸发器、发动机、加热器、锅炉管、通信设备、电动机、电池、外壳材料、电极材料、半导体、游戏机、显示器(如OLED装置)、移动电话、家用电器、汽车、建筑、医疗设备、船、飞机、航空航天设备、军用设施和设备、热交换器等中具有优异的散热性能和其他常规物理性能的散热层。
附图说明
图1示意地显示测量散热性的方法和在本发明的实施例中的设备的构造。
图2为显示用实施例1和2的散热涂料组合物涂布的铝板和对比实施例1的未涂布的铝板间的关于散热性能比较的图。
图3显示用对比实施例2的散热涂料组合物涂布的涂布膜的有缺陷的状态。
图4显示用实施例1和2以及对比实施例2的散热涂料组合物涂布的涂布膜的表面特性和耐盐水性的评估结果。
图5显示用实施例2以及对比实施例3和4的散热涂料组合物涂布的涂布膜的表面特性和耐盐水性的评估结果。
图6示意地显示当确定使用实施例2的散热涂料组合物的各种散热结构的散热性能时,实际应用的散热器结构(各种厚度的针和各种间距)。
图7为显示图6的散热性能的评估结果的图。
具体实施方式
以下,描述优选地示例性实施方式以便有助于本发明的理解。这些实施方式仅作为实施例提供,并且本发明的范围不局限于此。
[制备实施例1]
通过混合10g的多壁碳纳米管(CNT)和990g的蒸馏水来制备CNT溶液。在以30g/分钟的流速注入所述CNT溶液至预加热器中之前,压缩到245atm至252atm的气相中的氧与所述CNT溶液以0.8g/分钟的流速混合以获得混合溶液,然后注入所述混合溶液至预热到200至260℃的预加热器之中。
将所述预热的混合溶液注入至反应器中以在350℃的温度下在230atm至250atm的亚临界条件进行表面处理。在所述表面处理反应期间,在距用于表面处理的反应器的入口4/5的位置处,在230至250atm的压力和300至350℃的温度下以0.20g/分钟的流速高压注射氨水。首先再次冷却所述表面处理的产物至200℃,并且再次冷却至大约25℃以获得9.8g连续表面处理的产物。
[制备实施例2]
通过混合并分散30g的以与上述制备实施例1相同的方法制备的官能化的CNT,90g的改性基于聚丙烯酸酯的分散剂和880g甲基乙基酮和1-丙醇的混合溶液来制备CNT分散溶液。
[制备实施例3]
46g的环氧树脂(Kukdo Chemical Co.,Ltd.,YD 128)、0.2g的整平剂、11.6g的MEK和14.6g的1-丙醇彼此混合10分钟以获得混合溶液。23g的制备实施例2的CNT分散溶液与所述混合溶液混合,接着混合。然后,4.6g的2-乙基-4-甲基咪唑与所述混合溶液混合,接着再次混合10分钟,由此制备散热涂料组合物。制备的散热涂料组合物的最终组分在下表1中显示。
[表1]
[实施例1]
制备实施例3的散热涂料组合物用作实施例1的组合物,并且在宽*长*厚的尺寸为70*70*1的未经表面处理的铝样本上涂布所述组合物以便能具有10μm的厚度。在130℃的烘箱中进行固化过程30分钟。
此外,为测量散热效果在设备上安装所述CNT散热涂料组合物涂布的铝样本。所述设备在图1中示意地显示,并且热电偶附着于发光二级管印刷电路板(LED PCB)上并测量温度。提供20W电功率(瓦特)并且观察到温度的改变。
[实施例2]
除加入90g的改性基于聚氨酯的分散剂代替改性基于聚丙烯酸酯的分散剂作为助分散剂之外,以与上述制备实施例2相同的方法制备实施例2的分散溶液,并且以与制备实施例3相同的方法制备实施例2的散热涂料组合物。
以与实施例1相同的方法通过观察实施例2的散热涂料组合物的温度的改变来评估实施例2的散热涂料组合物的散热效果。
[对比实施例1]
除使用未涂布的(裸露的)铝样本之外,以与实施例1相同的方法通过测量温度的改变来评估所述散热效果。
[对比实施例2]
46g的环氧树脂、0.2g的整平剂、12.6g的MEK和15.9g的1-丙醇彼此混合,并且混合10分钟。23g的未官能化的CNT分散溶液与所述混合溶液混合,接着混合,然后向其中加入2.3g的2-乙基-4-甲基咪唑并且再次混合10分钟。然后,以与制备实施例3相同的方法制备对比实施例2的散热涂料组合物。
以与实施例1相同的方法,通过观察对比实施例2的散热涂料组合物的温度的改变来评估制备的对比实施例2的散热涂料组合物的散热效果。
[对比实施例3]
通过向30g的以与制备实施例1相同的方法制备的官能化的CNT中加入90g的改性基于聚丙烯酸酯的分散剂和4g的作为分散稳定剂的非离子氟化添加剂2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇乙氧基化物来制备分散溶液,接着与876g的蒸馏水混合。
对比实施例3的散热涂料组合物通过混合50.0g的CNT分散溶液、2.0g的基于3-氨丙基三乙氧基硅烷的粘合剂、13.3g的基于硅烷的整平剂和34.7g的蒸馏水来制备。
以与实施例1相同的方法,通过观察对比实施例3的散热涂料组合物的温度的改变来评估对比实施例3的散热涂料组合物的散热效果。
[对比实施例4]
以与对比实施例3相同的方法制备对比实施例4的CNT分散溶液,并且对比实施例4的散热涂料组合物通过混合66g的CNT分散溶液和24g的基于水的改性基于丙烯酸聚氨酯的粘合剂与共聚的聚氨酯粘合剂的混合溶液、8g基于硅的粘合剂、0.1g的基于硅烷的整平剂和1.9g的异丙醇来制备。
以与实施例1相同的方式通过观察对比实施例4的散热涂料组合物的温度的变化来评估对比实施例4的散热涂料组合物的散热效果。
关于实施例1和2与对比实施例1的散热性能的图在图2中显示。由图2可以确认在由根据本发明的实施例的散热涂料组合物形成的散热层中显示优异的散热性能。但是,在对比实施例2中,所述涂布膜是有缺陷的,并且在喷涂时经常观察到喷嘴堵塞,并且因此,散热性能的评估不可能实现。这些在对比实施例2中观察到的问题可以在图3中确认。
与此同时,在由实施例1与2和对比实施例1与2获得的样本中分别评估涂布膜的涂料稳定性和表面特性,散热层的粘附性能(JIS D0202;<M2.5)、耐盐水性(240hr,大约30℃,5%盐水浓度;ASTM B117)、铅笔硬度和抗划伤性(ASTM D 3363-92a)。相互比较实施例1与2和对比实施例1与2的涂布膜的表面特性和耐盐水性的评估结果并在图4中显示,并且由测量各个性能获得的结果在下表2和3中显示。
表面特性、粘附性能和耐盐水性通过以下评估标准来评估,并且所述结果在下表2和3中显示。
*评估标准
表面特性:用肉眼评估(使用如图4的图像通过目测来确定)
粘附性能:粘附性能根据ASTM D 3359分为从显示优异的粘附性能的5B至显示差的粘附性能的0B的六个阶段,而且在定量检测的基础上确定,并且所述结果在表2等中显示。
耐盐水性:用肉眼评估涂并根据ASTM标准确定涂布的表面在特定的时间时的盐化程度(使用如图4的图像通过目测来确定)。
[表2]
[表3]
参考表2和3与图4,可以确认实施例的样本具有散热层的优异的硬度、耐盐水性、粘附性能、表面特性等,并且还可以确认涂料的分散稳定性更优异。
与此同时,关于在实施例2与对比实施例3和4中测量的散热性能的比较结果在下表4中显示。此外,关于涂料稳定性和表面特性,以及散热层的粘附性能(JIS D0202;<M2.5)、耐盐水性(240hr,大约30℃,5%盐水浓度;ASTM B117)、铅笔硬度和抗划伤性(ASTM D3363-92a)的比较结果在下表4中显示,并且相互比较实施例2与对比实施例3和4的涂膜表面特性和耐盐水性的评估结果,并且所述比较结果在图5中显示。
可以确认实施例2与对比实施例3和4彼此具有相似的散热效果;但是,仅在实施例2获得耐盐水性。
[表4]
最后,散热性能通过在各种散热器结构上涂布实施例2的散热涂料组合物来确认。更具体地,在图6显示的散热器结构中,所述散热性能通过不同地改变针的厚度和间距来确认,并且所述评估结果在下表5和图7中汇总。参考下表5和图7,可以确认当使用实施例的散热涂料组合物时,在各种散热器结构种获得优异的散热效果,并且最优异的散热效果通过针的厚度为1mm和间距为6mm的优化设计来获得。
[表5]
Claims (13)
1.一种散热涂料组合物,其包含:
环氧树脂;
固化剂;
基于碳的填料,其具有包括结合到其上且选自胺基、酰胺基、羧基和羟基中的至少一种的官能团;和
溶剂。
2.如权利要求1所述的散热涂料组合物,其中,所述基于碳的填料包括选自单壁碳纳米管、双壁碳纳米管、多壁碳纳米管、石墨烯、氧化石墨烯、石墨烯纳米板、石墨、炭黑和碳-金属络合物中的至少一种。
3.如权利要求1所述的散热涂料组合物,其中,所述官能团直接或通过C1至C20亚烷基结合到所述基于碳的填料的表面上。
4.如权利要求1所述的散热涂料组合物,其中,所述基于碳的填料由以下化学式1表示:
[化学式1]
在化学式1中,
R1为结合到所述基于碳的填料上的至少一种官能团,是彼此相同或不同的,并且选自-R2-NHR3、-R2-C(=O)-NHR3、-R2-C(=O)-OH、-R2-OH和-R2-NH-C(=O)R3,
R2是彼此相同或不同的,并且是单键或C1至C20亚烷基,以及
R3是彼此相同或不同的,并且是氢或C1至C20烷基。
5.如权利要求1所述的散热涂料组合物,其中,所述溶剂包括选自水、基于醇的溶剂、基于酮的溶剂、基于胺的溶剂、基于酯的溶剂、基于酰胺的溶剂、基于卤化烃的溶剂、基于醚的溶剂和基于呋喃的溶剂中的至少一种。
6.如权利要求1所述的散热涂料组合物,其中,所述环氧树脂的量为5至50wt%;
所述固化剂的量为0.1至20wt%;
所述基于碳的填料的量为0.05至5wt%,所述基于碳的填料具有包括结合到其上且选自胺基、酰胺基、羧基和羟基中的至少一种的官能团;和
所述溶剂的量为剩余量。
7.如权利要求1所述的散热涂料组合物,进一步包含:
选自分散剂、整平剂、助分散剂、pH调节剂、抗沉淀剂、表面活性剂、湿润剂和增稠剂中的至少一种添加剂。
8.一种散热结构,其包含:
具有由开环的环氧基形成的交联结构的环氧树脂固化材料;和
基于碳的填料,其具有包括结合到其上且选自胺基、酰胺基、羧基和羟基中的至少一种的官能团。
9.如权利要求1所述的散热涂料组合物,其中,所述固化剂包括具有聚酰胺、酰胺胺、改性脂族胺、改性环脂胺或改性芳香胺结构的基于咪唑的固化剂。
10.如权利要求9所述的散热结构,其中,所述基于碳的填料分散在所述环氧树脂固化材料中。
11.如权利要求9所述的散热涂料组合物,其中,在结合到所述基于碳的填料上的官能团和来自所述环氧基的氧之间形成氢键。
12.如权利要求9所述的散热结构,其中,所述散热结构在塑料基底、金属基底或纤维基底上形成。
13.如权利要求9所述的散热结构,其中,所述散热结构用来提供LED灯、冷凝器、蒸发器、发动机、加热器、锅炉管、通信设备、电动机、电池、外壳材料、电极材料、半导体、游戏机、显示器、移动电话、家用电器、汽车、建筑、医疗设备、船、飞机、航空航天设备、军用设施和设备或热交换器中的散热层。
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