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CN104704101B - 洗衣用组合物 - Google Patents

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CN104704101B CN201380053577.2A CN201380053577A CN104704101B CN 104704101 B CN104704101 B CN 104704101B CN 201380053577 A CN201380053577 A CN 201380053577A CN 104704101 B CN104704101 B CN 104704101B
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carboxylic acid
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Abstract

本发明涉及包含(a)非离子表面活性剂，(b)阴离子表面活性剂，(c)烷基醚羧酸或其羧酸盐，和(d)聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N‑乙酰基葡萄糖胺的共聚物的洗衣用洗涤剂组合物；还涉及其软化织物的用途。

Description

洗衣用组合物
发明领域
本发明涉及洗衣用组合物。更具体地说，本发明涉及洗涤中进行软化的洗衣用组合物。
发明背景
纺织织物，包括衣物，传统上已经用洗衣用洗涤剂清洁。清洁之后，织物可能经常触感粗糙。为防止清洁之后织物触感粗糙的缺点，特别是多次洗涤和穿着周期之后经历的那些缺点，已经发展技术来增加织物的柔软度，包括漂洗时添加的调理剂组合物和加入到洗涤剂组合物中的软化体系。这些制剂有时分类为洗涤中进行软化的洗衣用洗涤剂。
对于改善洗涤中进行软化洗衣用洗涤剂存在需求。
烷基醚羧酸盐已知作为洗衣用制剂的阴离子表面活性剂。我们已经发现包含烷基醚羧酸或烷基醚羧酸盐以及聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物的制剂，在洗涤中提供优越的软化。
发明概述
在第一个方面，本发明涉及洗衣用洗涤剂组合物，包含：-
(a) 1至40 wt%的非离子表面活性剂；
(b) 1至40 wt%的阴离子表面活性剂；
(c) 1至15 wt%的烷基醚羧酸或其羧酸盐；和
(d) 0.1至10 wt%的聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物。
优选地，以乳液形式包含烷基醚羧酸或其盐，和聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物。
优选地，所述乳液为含水乳液。所述乳液可以任选包含乳化剂。
优选的根据本发明的组合物包含：-
(a) 1至40 wt.%非离子表面活性剂；
(b) 1至40 wt.%阴离子表面活性剂；和
(c) 含水乳液，其包含以总组合物重量计的： -
(i) 1至15 wt.%的烷基醚羧酸或其羧酸盐；和
(ii) 0.1至10 wt.% 聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物。
优选地，所述聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物为壳聚糖。
优选地，所述聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物被有机酸中和。
优选地，所述聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物以0.5至7.5wt.%的含量，更优选1至5 wt.%，最优选1至2.5 wt.%的含量存在。
优选地，所述烷基醚羧酸或其羧酸盐以1至10 wt%的含量，更优选2至7.5 wt%的含量存在。
优选的烷基醚羧酸或羧酸盐由式1表示：
其中R表示饱和或不饱和C6-C22烷基链；R1和R2都为氢；或者R1为氢，R2为CH3；或者R1为CH3，R2为氢；R3为氢，或增溶阳离子，例如钠，钾，铵或取代的铵；和n为2至20，优选为3至12，更优选为3至10的数字，其表示重复单元的数目。
优选的烷基醚羧酸或其羧酸盐具有含有2至20，更优选3至12，还更优选3至10个二醇重复单元的C8-C18烷基链，其中二醇重复单元选自乙二醇，丙二醇或其混合物。这表示式1的分子可以含有聚乙二醇(亦称环氧乙烷)和聚丙二醇(亦称环氧丙烷)重复单元的混合物。
阳离子聚合物优选以0.1至2.5wt%的含量存在。
优选地，所述非离子表面活性剂包含醇乙氧基化物。
优选该洗涤剂组合物为液态洗衣用洗涤剂组合物。
如果组合物为液态，则其优选具有6.2至9的pH，更优选pH 6.5至8.5，例如pH 6.5至8。
优选地，烷基醚羧酸或其羧酸盐与聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物的重量比为1.5:1至100:1。
第二方面，本发明提供一种软化织物的方法，其包括如下步骤：
(a) 提供根据第一方面的洗衣用组合物；
(b) 在洗衣过程的主洗涤期间，使一个或多个纺织制品在一个或多个点与所述组合物接触；和
(c) 使所述纺织制品干燥或机械滚动干燥它们。
第三方面，本发明提供包含本文所述的烷基醚羧酸或其羧酸盐、和聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物的含水乳液为织物提供柔软度的用途。
发明详述
如本文使用的，术语“包含”表示包括(including)，由...构成(made up of)，由…而成(composed of)，由...组成(consisting of)和/或基本由...组成(consistingessentially of)。
引述的所有百分比为wt%，基于洗衣用组合物中的总量，除非另有说明。
本发明涉及包含本文所述的烷基醚羧酸或其羧酸盐、聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物、非离子表面活性剂、和阴离子表面活性剂的洗衣用组合物。所述组合物在洗涤中表现出改进的软化。
本发明的形式
本发明可以采用作为洗衣用组合物的许多形式的任一种。实例包括粉末、颗粒、条、凝胶和液体。优选该组合物为液体洗衣用产品的形式。优选它们为主洗涤产品（mainwash products）。其可以采用可稀释或不可稀释的用于主洗涤的洗衣用组合物形式。该洗衣用组合物可以例如为各向同性液体，或表面活性剂结构化的液体。本发明的特别优选的形式包括组合洗涤剂/软化剂产品，以提供“洗涤中软化”。
优选该洗涤剂组合物为液态洗衣用洗涤剂组合物。优选该液体组合物具有6.2至9的pH，更优选pH 6.5至8.5，例如pH 6.5至8。
优选地，所述烷基醚羧酸或其羧酸盐与聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物的重量比为1.5:1至100:1。
聚葡萄糖胺
所述组合物包含聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物。
所述聚葡萄糖胺可以源自植物或动物原料，和通过使壳质脱乙酰化，例如50-100%脱乙酰化制备。因此，所述聚葡萄糖胺可以为葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物。出于本发明的目的，在涉及制备聚葡萄糖胺的情况下，其包含聚葡萄糖胺（例如在壳质原料为100%脱乙酰化的情况下）和葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物（例如在壳质原料仅为部分脱乙酰化的情况下）两者。
所述聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物以0.1至10 wt.%的含量存在。优选地，所述聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物以0.1至7.5wt.%的含量，更优选0.1至5 wt.%的含量，最优选0.2至2.5 wt.%的含量存在。
或者，所述聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物以0.5至7.5wt.%的含量，更优选1至5 wt.%的含量，最优选1至2.5 wt.%的含量存在。
优选的聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物为壳聚糖。
所述壳聚糖可以为低、中或高分子量和多分散性。
所述聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物，优选壳聚糖，可以被有机酸中和（完全或部分）。
烷基醚羧酸
该组合物包含1至15wt%的烷基醚羧酸或其羧酸盐。
烷基醚羧酸/羧酸盐(AEC)通常源自通常利用乙二醇和/或丙二醇烷氧基化的脂肪醇，然后将羧酸引入该材料中以形成烷基醚羧酸。
优选烷基醚羧酸或其羧酸盐以1至10 wt%的含量，更优选2至7.5 wt%的含量存在。
优选的烷基醚羧酸或羧酸盐由式1表示：
其中R表示饱和或不饱和C6-C22烷基链；R1和R2都为氢(在这种情况下，重复单元为乙二醇，简称为(EO))；或者R1为氢，R2为CH3；或者R1为CH3，R2为氢(在这种情况下，重复单元为丙二醇，简称为(PO))；R3为氢(在这种情况下，其为烷基醚羧酸)，或增溶阳离子，例如钠、钾、铵或取代的铵(在这种情况下，其为烷基醚羧酸盐)；和n为2至20，优选3至12，更优选3至10的数字，其表示重复单元的数目。
优选的烷基醚羧酸或其羧酸盐具有含有2至20，更优选3至12，甚至更优选3至10个二醇重复单元的C8-C18烷基链，其中二醇重复单元选自乙二醇，丙二醇或其混合物。这表示式1的分子可以含有聚乙二醇(亦称环氧乙烷)和聚丙二醇(亦称环氧丙烷)重复单元的混合物。
当为烷基醚羧酸盐的形式时，优选的盐为钠。合适的材料的实例为油基烷基醚(8EO)羧酸，油基烷基醚(10EO)羧酸或月桂醇聚醚-5羧酸(5EO)，及其钠盐。
乳液
所述聚葡萄糖胺和烷基醚羧酸或其羧酸盐最优选在乳液形式的组合物中提供。乳液形式的这两种活性物的复合物的提供在洗涤中为待处理的织物甚至更如此地改进软化。
优选地，所述乳液为含水乳液。
在实例乳液中，所述烷基醚羧酸或其羧酸盐溶解在水中并被摩尔当量酸(例如HCl)质子化，添加聚葡糖糖胺，并使该混合物搅拌24小时。然后过滤所述烷基醚羧酸盐/聚葡萄糖胺乳液（例如通过粗棉布）以除去任何不溶的反应物，并渗出以除去任何残余游离酸，导致获得包含聚葡萄糖胺和烷基醚羧酸/羧酸盐的期望的含水乳液。
可以包含任选的乳化剂以帮助形成乳液，不过其不是必需的。
表面活性剂
该洗涤剂组合物包含非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂。
非离子表面活性剂组分优选包含醇乙氧基化物。
所述醇乙氧基化物由伯或仲醇与环氧乙烷反应形成。通常，脂族C8至C18伯或仲线性或支化醇以产生醇乙氧基化物所需的摩尔量与环氧乙烷反应。优选的醇乙氧基化物具有2至40，优选3至30，更优选5至20个连接至脂族链的环氧乙烷单元。
表面活性剂可以选自“Surface Active Agents”，卷1，Schwartz & Perry，Interscience 1949，卷2，Schwartz，Perry & Berch，Interscience 1958，由Manufacturing Confectioners Company出版的“McCutcheon's Emulsifiers andDetergents”最新版或“Tenside-Taschenbuch”，H. Stache，第二版，Carl Hauser Verlag，1981中描述的表面活性剂。优选使用的表面活性剂是饱和的。
可以使用的合适的非离子洗涤剂化合物特别包括具有疏水性基团和反应性氢原子的化合物（例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚）与环氧烷（特别是单独的环氧乙烷或者环氧乙烷与环氧丙烷一起）的反应产物。特定的非离子洗涤剂化合物为C6至C22烷基酚-环氧乙烷缩合物，通常为5至25个EO，即每个分子5至25个环氧乙烷单元，以及脂族C8至C18伯或仲线性或支化醇与环氧乙烷的缩合产物，通常为5至40个EO。
可以使用的合适的阴离子洗涤剂化合物通常可以为具有含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸酯和磺酸的水溶性碱金属盐，术语烷基用来包括高级酰基的烷基部分。合适的合成阴离子洗涤剂化合物的实例为烷基硫酸酯的钠和钾盐，特别是通过硫酸化例如由牛油或椰子油产生的高级C8至C18醇获得的那些，烷基C9至C20苯磺酸钠和钾，特别是线性仲烷基C10至C15苯磺酸钠；和烷基甘油基醚硫酸酯钠，特别是源自牛油或椰子油的高级醇和源自石油的合成醇的那些醚。阴离子表面活性剂也可以包括C6-C22脂肪酸的皂。优选的阴离子洗涤剂化合物为C11至C15烷基苯磺酸钠和C12至C18烷基硫酸酯钠。作为助水溶物(hydrotrobe)包括的磺酸盐可以另外被认为是如本文定义的阴离子表面活性剂。还可用表面活性剂例如显示耐盐析的EP-A-328 177 (Unilever)中描述的那些，EP-A-070 074中描述的烷基多糖苷表面活性剂，和烷基单糖苷。
非离子洗涤剂以1至40 wt%，优选5至35 wt%，更优选6至20 wt%的量存在。
阴离子表面活性剂以1至40 wt%，优选5至35 wt%，更优选6至20 wt%的量存在。
组合物中存在的表面活性剂的总量优选为至少5 wt%，更优选为至少10 wt%，更优选表面活性剂的总量为15至65 wt%，优选为10至50 wt%。
除上述非离子和阴离子表面活性剂之外，也可以存在其它表面活性剂，例如阳离子表面活性剂，和两性/两性离子表面活性剂例如甜菜碱类。
任选成分
阳离子聚合物
所述组合物可以另外包含阳离子聚合物。
该术语表示具有整体正电荷的聚合物。
优选阳离子聚合物选自：阳离子多糖聚合物，具有阳离子质子化胺或季铵官能团的阳离子非糖聚合物，该阳离子非糖聚合物为均聚物或共聚物，其源自含有氨基或季氮官能团的单体，由至少一种以下单体类别聚合而成：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺；烯丙基(包括二烯丙基和甲基烯丙基)；乙撑亚胺；和/或乙烯基单体类别，及其混合物。
更优选阳离子聚合物选自阳离子纤维素聚合物，阳离子瓜尔胶聚合物，含阳离子二烯丙基季铵的聚合物和二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯或叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯以其季胺或质子化胺形式的均或共聚物，及其混合物。
最优选阳离子聚合物为阳离子多糖聚合物。
更优选该阳离子多糖聚合物为阳离子瓜尔胶或阳离子纤维素聚合物。最优选阳离子聚合物为阳离子纤维素聚合物，例如季化的羟乙基纤维素。
该组合物可以包括单一阳离子聚合物，或来自相同或不同种类的阳离子聚合物的混合物，即该组合物可以含有阳离子多糖聚合物和阳离子非多糖聚合物。
阳离子多糖聚合物
术语“阳离子多糖聚合物”表示具有多糖主链和整体正电荷的聚合物。多糖为由通过糖苷键连接在一起的单糖单体构成的聚合物。
本发明组合物中存在的阳离子多糖基聚合物具有改性的多糖主链，改性即额外的化学基团已经与多糖主链的一些游离羟基反应，以对改性的纤维素单体单元产生整体正电荷。
适用于本发明的优选的阳离子多糖聚合物种类为具有经改性来引入季铵盐的多糖主链的那些。优选季铵盐通过羟乙基或羟丙基连接至多糖主链。优选季铵盐的带电的氮具有一个或多个烷基取代基。
优选的阳离子多糖基聚合物具有基于瓜尔胶或基于纤维素的主链。基于纤维素的阳离子聚合物是最优选的。瓜尔胶为具有β-1,4连接的甘露糖主链的半乳甘露聚糖，其具有至α-1,6连接的半乳糖单元的支化点。
合适的阳离子瓜尔胶衍生物，例如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵，其特定实例包括由Rhone-Poulenc Incorporated市售的Jaguar系列，和由Aqualon Division of Hercules，Inc市售的N-Hance系列。
优选的基于瓜尔的阳离子聚合物的实例为瓜尔2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚盐。
纤维素为具有葡萄糖作为其单体的多糖，特别地，其为通过β-1,4糖苷键连接的D-吡喃葡萄糖单元的直链聚合物，并且为线性非支化聚合物。
实例阳离子纤维素聚合物为与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐，在本领域中在化妆品成分的国际命名法中称为聚季铵盐10（Polyquatemium 10），并可购自Dow Chemical Company的子分司Amerchol Corporation，以Polymer LR，JR和KG聚合物系列市售。其它合适的阳离子纤维素类型包括与月桂基二甲基铵-取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐，在本领域中在化妆品成分的国际命名法中称为聚季铵盐24。这些材料可购自Amerchol Corporation，以Polymer LM-200销售。
优选的阳离子纤维素聚合物的典型实例包括椰油二甲基铵羟丙基氧乙基纤维素，月桂基二甲基铵羟丙基氧乙基纤维素，硬脂基二甲基铵羟丙基氧乙基纤维素，和硬脂基二甲基铵羟乙基纤维素；纤维素2-羟乙基2-羟基3-(三甲基铵)丙基醚盐（cellulose 2-hydroxyethyl 2-hydroxy 3-(trimethyl ammonio) propyl ether salt），聚季铵盐-4，聚季铵盐-10，聚季铵盐-24和聚季铵盐-67或其混合物。
更优选阳离子纤维素聚合物为季铵化羟基醚纤维素阳离子聚合物。这些通常被称为聚季铵盐-10。用于本发明的合适的商业阳离子纤维素聚合物产品由AmercholCorporation以商品名UCARE销售。
其它阳离子聚合物种类
也可以使用基于非多糖的阳离子聚合物。合适的阳离子非糖聚合物包括具有阳离子质子化胺或季铵官能团的那些，其为源自含有氨基或季氮官能团的单体的均或共聚物，由至少一种以下单体种类聚合而成：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺；烯丙基(包括二烯丙基和甲基烯丙基)；乙撑亚胺；和/或乙烯基单体种类及其混合物。
优选的阳离子非糖聚合物包括含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物，和二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯或叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯以其季胺或质子化胺形式的均聚物或共聚物，及其混合物。
用于该组合物的其它合适的阳离子聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐的共聚物(被称为聚季铵-16)；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(被称为聚季铵-11)；含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物，丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(分别被称为聚季铵 6和聚季铵 7)；丙烯酸的两性共聚物，包括丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(被称为聚季铵 22)，丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的三元共聚物(被称为聚季铵 39)，丙烯酸与甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酸酯的三元共聚物(被称为聚季铵 47)。优选的阳离子取代的单体为阳离子取代的二烷基氨基烯丙基丙烯酰胺（dialkylaminoallcyl acrylamides），二烷基氨基烯丙基甲基丙烯酰胺，及其组合。
阳离子聚合物的抗衡离子自由地选自卤离子：氯离子，溴离子和碘离子；或氢氧根，磷酸根，硫酸根，硫酸氢根，乙基硫酸根，甲基硫酸根，甲酸根，和乙酸根。
阳离子聚合物以0.1至2.5 wt%，优选0.1至2 wt%，更优选0.2至1 wt%的含量存在。
许多上述阳离子聚合物可以以许多不同的分子量合成和市售。优选阳离子聚合物的分子量为10,000至2,000,000道尔顿，更优选为10,000至500,000道尔顿。
洗涤剂组合物可以任选包含一种或多种以下任选的成分：遮蔽染料，酶，抗再沉积聚合物，染料转移抑止聚合物，助洗剂，多价螯合剂，防晒剂和/或去污聚合物。
助洗剂和多价螯合剂
该洗涤剂组合物也可以任选含有相对较低含量的有机洗涤助洗剂或多价螯合剂材料。实例包括碱金属，柠檬酸盐，琥珀酸盐，丙二酸盐，羧甲基琥珀酸盐，羧酸盐，多羧酸盐和多乙酰基羧酸盐(polyacetyl carboxylates)。特定实例包括氧二琥珀酸、苯六甲酸、苯多甲酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺-五乙酸、烷基-或烯基琥珀酸、次氮基三乙酸和柠檬酸的钠、钾和锂盐。其它实例为DEQUEST™，由Monsanto销售的有机膦酸盐型多价螯合剂，以及烷羟基膦酸盐。
其它合适的有机助洗剂包括已知具有助洗剂性能的高分子量聚合物和共聚物。例如，这种材料包括合适的聚丙烯酸，聚马来酸，以及聚丙烯酸/聚马来酸共聚物及它们的盐，例如由BASF以名称SOKALAN™销售的那些。另一种合适的助洗剂为碳酸钠。
如果使用，助洗剂材料可以构成组合物的约0.5%至20 wt%，优选1 wt%至10 wt%。优选的助洗剂含量低于组合物的10 wt%以及优选低于5 wt%。
优选洗衣用洗涤剂制剂为无磷酸盐助洗衣用洗涤剂制剂，即含有低于1 wt%的磷酸盐。
遮蔽染料
遮蔽染料在洗涤过程的洗涤或漂洗步骤期间沉积到织物上，为织物提供可见的色度。白色服装的遮蔽可以根据消费者偏好，用任何颜色完成。蓝色和紫色是特别优选的色调，因此优选的染料或染料混合物为在白色织物上产生蓝色或紫色色调的那些。使用的遮蔽染料优选为蓝色或紫色。
遮蔽染料发色团优选选自单偶氮、双偶氮、三苯基甲烷、三苯并二噁嗪（riphenodioxazine）、酞菁、萘内酰胺、吖嗪和蒽醌。最优选单偶氮、双偶氮、吖嗪和蒽醌。
最优选染料带有至少一个磺酸化基团。
优选的遮蔽染料选自直接染料、酸性染料、疏水性染料、阳离子染料和活性染料。
如果包括，遮蔽染料以0.0001至0.01 wt%存在于组合物中。
荧光剂
该组合物优选包括荧光剂(荧光增白剂)。荧光剂是众所周知的，许多这种荧光剂是可商购的。通常，这些荧光剂以其碱金属盐，例如钠盐的形式供应和使用。组合物中使用的一种或多种荧光剂的总量通常为0.005至2 wt%，更优选为0.01至0.1 wt%。优选的荧光剂类别为：二-苯乙烯基联苯化合物，例如Tinopal (商标) CBS-X，二-胺芪二-磺酸化合物，例如Tinopal DMS纯Xtra和Blankophor (商标) HRH，和吡唑啉化合物，例如Blankophor SN。优选的荧光剂为：2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘并[ 1,2-d]三唑钠（sodium 2-(4-styryl-3-sulfophenyl)-2H-napthol[1,2-d]trazole），4,4'-二{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二钠，4,4'-二{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二钠，和4,4'-二(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
芳香剂
优选该组合物包括芳香剂。芳香剂优选为0.001至3 wt%，最优选为0.1至1 wt%范围。芳香剂的许多合适实例在由CFTA Publications出版的CTFA (Cosmetic，Toiletry andFragrance Association)，1992 International Buyers Guide，和由Schnell PublishingCo.出版的OPD 1993 Chemicals Buyers Directory第80年刊版中提供。
制剂中存在多种芳香剂组分是普遍现象。在本发明的组合物中，预计将有四种或更多，优选五种或更多，更优选六种或更多或甚至七种或更多的不同芳香剂组分。
在芳香剂混合物中，优选15至25 wt%为头香(top note)。头香是由Poucher定义(Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6 (2)：80 [1955])。优选的头香选自柑橘油、芳樟醇、乙酸芳樟酯 (linalyl acetate)、薰衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺式3-已醇。
优选的是洗衣处理组合物不含过氧漂白剂，例如过碳酸钠、过硼酸钠和过酸。
聚合物
该组合物可以包含一种或多种聚合物。通过促进污垢在溶液或悬浮液中变得零碎(retail)和/或防止染料转移，聚合物可以有助于清洗过程。聚合物可以也有助于去污过程。染料转移，抗再沉积和去污聚合物在以下进一步描述。
该组合物可以包含一种或多种聚合物。实例为羧甲基纤维素，羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，聚(乙二醇)，聚(乙烯醇)，乙氧基化多胺，多羧酸酯，例如聚丙烯酸酯，马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
染料转移抑制剂
现代洗涤剂组合物通常使用聚合物作为所谓‘染料-转移抑制剂’。这些聚合物防止染料迁移，特别是在长浸泡时间期间。通常，这种染料转移抑制剂包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，多胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，锰酞菁，过氧化物酶及其混合物，并且通常基于洗衣用组合物中的总量以0.01至10 wt%的含量存在。
抗再沉积聚合物
设计抗再沉积聚合物来悬浮或分散污垢。典型地，抗再沉积聚合物为乙氧基化和/或丙氧基化聚亚乙基亚胺或多羧酸酯材料，例如以商标ACUSOL购自Dow Chemical，以Alcosperse购自Akzonobel或以Sokolan购自BASF的基于丙烯酸的均或共聚物。
去污聚合物
合适的去污聚合物的实例包括聚(乙烯基酯)，例如C1-C6乙烯基酯的接枝共聚物，优选接枝到聚环氧烷主链上的聚(乙酸乙烯酯)。此类市售去污剂包括SOKALAN型材料，例如SOKALAN HP-22，购自BASF (西德)。不同类型的其它合适的去污聚合物包括市售材料ZELCON 5126 (购自DuPont)和MILEASE T (购自ICI)。当存在时，可以基于洗衣用组合物中的总量以0.01至10 wt%的含量包括去污聚合物。去污聚合物的其它实例为以商品名Texcare，Repel-o-tex，Gerol，Marloquest，Cirrasol销售的对苯二甲酸/二醇共聚物。
助水溶剂
洗涤剂组合物，特别是液体组合物可以任选包含助水溶剂，其可以防止液晶形成。添加助水溶剂因此帮助组合物的澄清/透明。合适的助水溶剂包括但不限于丙二醇，乙醇，脲，苯磺酸盐，甲苯磺酸盐，二甲苯磺酸盐或枯烯磺酸盐。合适的盐包括但不限于钠，钾，铵，单乙醇胺，三乙醇胺。磺酸盐也可以被认为是如本文定义的阴离子表面活性剂。优选地，助水溶剂选自丙二醇，二甲苯磺酸盐，乙醇和脲，以提供最佳性能。助水溶剂的量通常为0至30%，优选为0.5至30%，更优选为0.5至30%，最优选为1至15%。
酶
酶也可以存在于制剂中。优选的酶包括蛋白酶，脂肪酶，果胶裂合酶，淀粉酶，角质酶，纤维素酶，甘露聚糖酶。如果存在，酶可以用已知酶稳定剂，例如硼酸稳定化。
实施例
烷基醚羧酸盐/壳聚糖乳液的制备
11.19g的Emulsogen Col 100 (获自Clariant的油醇聚乙二醇醚(10EO)羧酸)溶解在去离子水(500ml)中并被摩尔当量HCl质子化。然后添加壳聚糖 LMW (2.5g)，并使该混合物搅拌24小时。通过粗棉布过滤所得产物以除去任何不溶的反应物，然后渗出以除去游离酸。
这样导致产生包含壳聚糖和烷基醚羧酸盐的含水乳液。
软化性能
测试乳液本身和在洗衣用洗涤剂（制剂A）中对比于各种对照物（水和其洗衣用洗涤剂制剂本身）的软化性能。
制剂A – 成分 Wt.%
LAS酸 (阴离子表面活性剂) 5
SLES (阴离子表面活性剂) 2.5
NEODOL 25-7E (非离子表面活性剂) 7.5
PRIFAC 5908(脂肪酸) 1
丙二醇 20
三乙醇胺 2
柠檬酸 (50%) 2
甜菜碱 0.25
EPEI 2.5
NaOH 至pH 7
水 至100
测试四种制剂:-
1. 水
2. 制剂A (以每次洗涤1.25g计量)
3. 壳聚糖/烷基醚羧酸盐的乳液 (以每次洗涤5g计量)
4. 制剂A (以每次洗涤1.25g计量) + 乳液 (以每次洗涤5g计量)。
该实验涉及1升瓶子中计量500ml水和4片毛巾织物。液体与布的重量比为10:1。还添加一定量的制剂，在室温下在旋转搅拌器上搅动所述瓶子30分钟以复制洗衣机。除去洗涤用液体，使用500ml水漂洗每组毛巾织物两次，持续10分钟，再次在旋转搅拌器上在室温下进行。挂干所述毛巾织物。
由10位小组成员评价经处理的毛巾织物，小组成员将它们按照柔软度分成1-4等级(4 = 最柔软)。取总等级的平均数以提供柔软度分数。
制剂 平均等级
水 1.1
制剂 A 1.9
乳液 3.3
制剂A + 乳液 3.7
从柔软度清楚看出所述乳液提供比水对照物大幅度改进的软化。还清楚地看出所述溶液还大幅度改进洗衣用洗涤剂组合物的软化。

Claims (22)

1.一种洗衣用洗涤剂组合物，其包含：
(a)1至40wt.％的非离子表面活性剂；
(b)1至40wt.％的阴离子表面活性剂；和
(c)1至15wt.％的烷基醚羧酸或其羧酸盐；和
(d)0.1至10wt.％的聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物，
其中所述烷基醚羧酸或其羧酸盐由下式表示：
其中R表示饱和或不饱和C6-C22烷基链；R1和R2两者都为氢；或R1为氢，R2为CH3；或R1为CH3，R2为氢；R3为氢，或增溶阳离子；和n为2至20的数字，代表重复单元的数目。
2.根据权利要求1的组合物，其中以乳液形式包含所述烷基醚羧酸或其盐和聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物，并任选包含乳化剂。
3.根据权利要求1或权利要求2的组合物，其包含：
(a)1至40wt.％的非离子表面活性剂；
(b)1至40wt.％的阴离子表面活性剂；和
(c)含水乳液，其包含以总组合物重量计的：
(i)1至15wt.％的烷基醚羧酸或其羧酸盐；和
(ii)0.1至10wt.％的聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物。
4.根据权利要求1或权利要求2的组合物，其中所述聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物为壳聚糖。
5.根据权利要求1或权利要求2的组合物，其中所述聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物被有机酸中和。
6.根据权利要求1或权利要求2的组合物，其中所述聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物以0.1至7.5wt.％的含量存在。
7.根据权利要求1或权利要求2的组合物，其中所述烷基醚羧酸或其羧酸盐以1至10wt.％的含量存在。
8.根据权利要求1或权利要求2的组合物，其中所述烷基醚羧酸或羧酸盐具有含有2-12个二醇重复单元的C8-C18烷基链，其中所述二醇重复单元选自乙二醇、丙二醇或其混合物。
9.根据权利要求1或权利要求2的组合物，其另外还包含0.1至1wt.％的阳离子聚合物。
10.根据权利要求1或权利要求2的组合物，其为液体组合物。
11.根据权利要求10的组合物，其具有6.2至9的pH。
12.根据权利要求1或权利要求2的组合物，其中所述烷基醚羧酸或其羧酸盐与所述聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物的重量比为1.5:1至100:1。
13.根据权利要求2的组合物，其中所述乳液形式是含水乳液形式。
14.根据权利要求6的组合物，其中所述聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物以0.1至5wt.％的含量存在。
15.根据权利要求14的组合物，其中所述聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物以0.2至2.5wt.％的含量存在。
16.根据权利要求7的组合物，其中所述烷基醚羧酸或其羧酸盐以2至7.5wt.％的含量存在。
17.根据权利要求1的组合物，其中所述增溶阳离子为钠、钾、铵或取代的铵。
18.根据权利要求1的组合物，其中n为3至12的数字。
19.根据权利要求11的组合物，其具有6.5至8.5的pH。
20.根据权利要求19的组合物，其具有6.5至8的pH。
21.一种软化织物的方法，其包括以下步骤：
(a)提供根据前述权利要求任一项的洗衣用组合物；
(b)在洗衣过程的主洗涤期间使一个或多个纺织制品在一个或多个点与所述组合物接触；和
(c)使所述纺织制品干燥或机械滚动干燥它们。
22.包含烷基醚羧酸或其羧酸盐和聚葡萄糖胺或葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺的共聚物的含水乳液为织物提供柔软度的用途，其中所述烷基醚羧酸或其羧酸盐由下式表示：
其中R表示饱和或不饱和C6-C22烷基链；R1和R2两者都为氢；或R1为氢，R2为CH3；或R1为CH3，R2为氢；R3为氢，或增溶阳离子；和n为2至20的数字，代表重复单元的数目。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107592883B (zh) * 2015-05-08 2020-03-10 荷兰联合利华有限公司 洗衣洗涤剂组合物
WO2016198263A1 (en) * 2015-06-11 2016-12-15 Unilever Plc Laundry detergent composition
EP3307861B1 (en) * 2015-06-11 2019-04-03 Unilever PLC, a company registered in England and Wales under company no. 41424 of Laundry detergent composition
CN108138083B (zh) * 2015-10-01 2021-06-11 荷兰联合利华有限公司 粉末洗衣洗涤剂组合物
WO2017162378A1 (en) 2016-03-21 2017-09-28 Unilever Plc Laundry detergent composition
EP3440170B1 (en) * 2016-04-08 2020-04-08 Unilever PLC Laundry detergent composition
CN108779416B (zh) * 2016-04-08 2021-01-05 荷兰联合利华有限公司 洗衣洗涤剂组合物
WO2018035191A1 (en) * 2016-08-17 2018-02-22 The Procter & Gamble Company Cleaning composition
WO2018035192A1 (en) * 2016-08-17 2018-02-22 The Procter & Gamble Company Cleaning composition
US20180051234A1 (en) * 2016-08-17 2018-02-22 The Procter & Gamble Company Cleaning composition
EP3555255B1 (en) 2016-12-15 2020-06-24 Unilever PLC Laundry detergent composition
EP3401384A1 (en) 2017-05-10 2018-11-14 Unilever PLC Liquid laundry detergent composition
EP3444325B1 (en) * 2017-08-16 2023-10-04 The Procter & Gamble Company Method of cleaning household surfaces

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4134840A (en) * 1976-09-17 1979-01-16 Kao Soap Co., Ltd. Softener composition for fabrics
DE19703362C1 (de) * 1997-01-30 1997-11-20 Henkel Kgaa Verwendung von Chitosanen und/oder Chitosanderivaten
CN102257116A (zh) * 2008-12-22 2011-11-23 荷兰联合利华有限公司 洗衣组合物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3003954A (en) * 1957-07-19 1961-10-10 Staley Mfg Co A E Methods and compositions of matter for softening textile fibers, yarns, and fabrics
AU556758B2 (en) 1981-07-13 1986-11-20 Procter & Gamble Company, The Foaming compositions based on alkylpolysaccharide
GB8803036D0 (en) 1988-02-10 1988-03-09 Unilever Plc Liquid detergents
DE10157543A1 (de) * 2001-11-23 2003-06-12 Beiersdorf Ag Emulsionsgetränkte Tücher
DE102007029533A1 (de) * 2007-06-25 2009-01-02 Lothar Ernst Wilhelm Weber Weichspüler für Textilien

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4134840A (en) * 1976-09-17 1979-01-16 Kao Soap Co., Ltd. Softener composition for fabrics
DE19703362C1 (de) * 1997-01-30 1997-11-20 Henkel Kgaa Verwendung von Chitosanen und/oder Chitosanderivaten
CN102257116A (zh) * 2008-12-22 2011-11-23 荷兰联合利华有限公司 洗衣组合物

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