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CN104693647A - 一种封闭门窗用环保耐腐蚀pvc型材及其制备方法 - Google Patents

一种封闭门窗用环保耐腐蚀pvc型材及其制备方法 Download PDF

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CN104693647A
CN104693647A CN201510123361.XA CN201510123361A CN104693647A CN 104693647 A CN104693647 A CN 104693647A CN 201510123361 A CN201510123361 A CN 201510123361A CN 104693647 A CN104693647 A CN 104693647A
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CN
China
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pvc
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rare earth
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CN201510123361.XA
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黄龙海
黄瑶琼
吴磊
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SUZHOU WUZHONG DISTRICT XUKOU HARVEST MACHINERY FITTINGS FACTORY
Original Assignee
Suzhou Shenlong Doors and Windows Co Ltd
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Abstract

本发明公开了一种封闭门窗用环保耐腐蚀PVC型材,包括PVC基材和耐热改性剂,PVC基材的含量为95.5-96.5%,耐热改性剂的含量为3.5-4.5%;本发明在耐热改性剂中加入稀土复合稳定剂2-5份,稀土复合稳定剂按质量份数计包括以下组分:混合氯化稀土:40-61份,硫酸锌:18-26份,氯化钙:16-20份,氯化钡:20-28份,氢氧化钠:20-25份,硬脂酸:5-10份,色剂10-12份;本发明还设计了一种封闭门窗用环保耐腐蚀PVC型材的制备方法;本发明能够增强了PVC材料的耐候性,延长了抗老化时间,在提高生产效率的同时降低了能耗。

Description

一种封闭门窗用环保耐腐蚀PVC型材及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子复合材料技术领域,特别是一种封闭门窗用环保耐腐蚀PVC型材及其制备方法。
背景技术
PVC塑料异型材发展至今,已经是一个很成熟的产品,产品种类包括PVC塑料门窗异型材、PVC外墙挂板、PVC合成树脂瓦和PVC护栏等户外制品。PVC塑料具有刚性好、强度高、阻燃、电绝缘性好等优点,但是,因为PVC的耐热性耐腐蚀性能差,不可以在较高温度下使用,在很大程度上影响了PVC异型材的应用。
然而普通PVC门窗与建筑物外立面色彩匹配上不免有些单调,与单一的白色PVC门窗相比,彩色PVC门窗满足了城镇建筑物多彩化发展的需要,其应用量正在迅速增加,而且PVC材料中由于PVC树脂的分子结构总存在较不稳定的活泼Cl,容易形成双键结构,使得PVC树脂耐候性变差,在户外使用过程中容易受到太阳光中紫外线破坏而引起PVC树脂发黄、发红等变色现象。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是,克服现有技术的缺点,提供一种封闭门窗用环保耐腐蚀PVC型材及其制备方法。
为了解决以上技术问题,本发明提供一种封闭门窗用环保耐腐蚀PVC型材,包括PVC基材和耐热改性剂,PVC基材的含量为95.5-96.5%,耐热改性剂的含量为3.5-4.5%;
PVC基材按质量份数计包括:
聚氯乙烯树脂60份,氯化聚氯乙烯树脂31-33份,聚丙烯晴-丁二烯-苯乙烯11-14份,PVC树脂:80-100份,ASA树脂:25-38份,氯化聚乙烯:9-15份,ACR:5-8份;
耐热改性剂各组分按质量份数计为:正硅酸乙脂28-35份;耐热颜填料35-50份;助剂2-4份;二甲基甲酰胺13-18份;热固性酚醛树脂50份;苯乙烯10-30份;甲基丙烯酸甲酯5份;N-苯基马来酰胺2-5份;引发剂1-2份;硅烷偶联剂,润滑剂:5-8份,稀土复合稳定剂:2-5份,硅烷偶联剂与正硅酸乙脂的质量比为1:15;
稀土复合稳定剂按质量份数计包括以下组分:
混合氯化稀土:40-61份,硫酸锌:18-26份,氯化钙:16-20份,氯化钡:20-28份,氢氧化钠:20-25份,硬脂酸:5-10份,色剂10-12份,其中:
稀土复合稳定剂制备方法为:
将混合氯化稀土和烧碱溶解,配成质量分数为45%和50%的溶液,硫酸锌、氯化钙和氯化钡配制成2mol/L的溶液,澄清,备用;
在500ml带搅拌的三口烧瓶中加蒸馏水200ml,开动搅拌,投入45%氯化稀土溶液16.7g、50%的烧碱溶液9.05g、硫酸锌溶液3ml、氯化钙溶液4.5ml或氯化钡溶液6ml、硬脂酸35g,升温至70-75℃,保温反应15-20min,将余下的烧碱溶液稀释后在20min内加完,继续反应20-25min后结束,将最后的产物洗涤,过滤,干燥,粉碎即得到稀土复合稳定剂;
色剂为钛菁绿、立索宝红、Tio2或拜黄;增韧剂为苯乙烯-丁二烯热塑性弹性体;填料为碳酸钙;增塑剂为MBS树脂;润滑剂为聚乙烯蜡、石蜡或硬脂酸钙;
耐热颜填料包括:纳米二氧化硅、阻隔型功能填料及铝粉且纳米二氧化硅、阻隔型功能填料及铝粉的质量比为1.5:1:1;
阻隔型功能填料按质量份数计包括以下组分:空心玻璃微珠:2-6份, 石墨:10-15份,黑碳化硅:20-35份,细晶氧化铝:25-30份,二硫化钼:5-10份,氧化锌:1-5份,滑石粉:3-6份;
助剂为按质量份数计包括以下组分:分散剂:10-15份,润湿剂:2-6份,固化剂20-50份,消光剂:2-6份,成膜助剂:5-10份,增稠剂:5-10份,羟乙基纤维素:5-10份,pH调节剂:1-5份,消泡剂:2-4份;
其中,分散剂为三聚磷酸钠、四聚磷酸钠或六偏磷酸钠中的一种;成膜助剂为乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、乙二醇或丙二醇中的一种;消泡剂为有机硅、聚醚、有机硅氧烷或酰胺中的一种或几种。
技术效果: ASA树脂中不含碳碳双键,主链上氢的离解能为376KJ/mol,可抵抗波长在300nm以上的光线,太阳光的波长基本上都在290nm以上,因而ASA树脂具有卓越的耐候性;而另一方面PVC树脂主链上氢的离解能为298KJ/mol,可抵抗波长在364nm以上,其耐候性不如ASA树脂,将ASA与PVC进行混合,增强了PVC材料的耐候性,延长了抗老化时间;
本发明采用一次皂化法合成稀土复合稳定剂,为了使皂化反应彻底,同时避免生成钠皂,烧碱分两个阶段加入,利用一次皂化法合成硬脂酸稀土和多种硬脂酸盐的工艺能够得到一种稳定性良好的稀土复合稳定剂,即能够提高生产效率又能降低能耗;
色剂中选用Tio2可用来折射、屏蔽紫外线以提高PVC树脂的光稳定性,从而对PVC材料及门窗表面的变色起到抑制或延缓的作用;
基材中使用氯化氯乙烯,并且采用热固性酚醛树脂合成的耐热改性剂,成型性能好,气孔率低,并且耐热性好,耐酸性强;耐热改性剂的性能好,用量少,同时,合成材料都是常用的材料,容易取得,成本低;
由于利用正硅酸乙酯制备耐高温涂料,该涂料在热固化后呈无机膜,随着温度的升高,固化膜的附着力和硬度显著提高,附着力达1级,铅笔硬度大于6H,使涂料能耐更高的温度,同时,二甲基甲酰胺与偶联剂的使用均能减少涂膜开裂倾向;
正硅酸乙酯能够大大降低涂层开裂倾向;在正硅酸乙酯中加入二甲基甲酰胺后,一方面,溶胶在向凝胶转变过程中,二甲基甲酰胺通过氢键与水解中间体结合,抑制了水解中间体Si(OC2H5)4-x(OH)x和产物SixOy(OH)z的化学活性,降低溶胶水解、缩聚的反应速率,促进了粒子之间的这种相互交联,形成有序的网络结构,改善了凝胶结构,同时又使凝胶质点增大,介孔孔径和孔体积增大,导致干燥后凝胶收缩量变小,获得孔径大小分布均匀的凝胶,从而溶剂蒸发时,凝胶内部应力均匀。
本发明进一步限定的技术方案是:
进一步的,前述的封闭门窗用环保耐腐蚀PVC型材,PVC基材的含量为96.5%,耐热改性剂的含量为3.5%。
前述的封闭门窗用环保耐腐蚀PVC型材,PVC基材的含量为96%,耐热改性剂的含量为4%。
本发明还设计了一种封闭门窗用环保耐腐蚀PVC型材的制备方法,具体步骤如下:
(1)按质量份数称取聚氯乙烯树脂、氯化聚氯乙烯树脂、聚丙烯晴-丁二烯-苯乙烯、PVC树脂、ASA树脂、氯化聚乙烯及ACR,并投入高搅机中搅拌升温至60-71℃,搅拌速度为350-450转/min,搅拌18-25min;
(2)加入耐热改性剂,搅拌升温至90-105℃,搅拌速度为500-600转/min,搅拌10-15min,后投入低速混合冷却机中继续搅拌10-17min,搅拌速度为250-340转/min,搅拌冷却至20-45℃,出料待用;
(2)将上述混合料静置8-15h后加入到型材挤出生产线的料斗中,通过锥形双螺杆挤出机的喂料螺杆向锥形双螺杆挤出机的主机喂料,维持挤出温度为180-200℃,挤出压力为19-22MPa,即完成型材的制备。
前述的封闭门窗用环保耐腐蚀PVC型材制备方法,挤出机采用该SJSZ-55型锥形异向双螺杆挤出机,主机真空为0.10-0.15MPa,定型真空为0.07-0.09mpa,牵引速度为1.6-1.9m/min。
具体实施方式
实施例1
本实施例提供的一种封闭门窗用环保耐腐蚀PVC型材,包括PVC基材和耐热改性剂,PVC基材的含量为96.5%,耐热改性剂的含量为3.5%;
PVC基材按质量份数计包括:
聚氯乙烯树脂60份,氯化聚氯乙烯树脂33份,聚丙烯晴-丁二烯-苯乙烯11份,PVC树脂: 100份,ASA树脂:25份,氯化聚乙烯:15份,ACR:5份;
耐热改性剂各组分按质量份数计为:正硅酸乙脂35份;耐热颜填料35份;助剂4份;二甲基甲酰胺13份;热固性酚醛树脂50份;苯乙烯30份;甲基丙烯酸甲酯5份;N-苯基马来酰胺2份;引发剂2份;硅烷偶联剂,润滑剂:5份,稀土复合稳定剂:5份,硅烷偶联剂与正硅酸乙脂的质量比为1:15;
稀土复合稳定剂按质量份数计包括以下组分:
混合氯化稀土:40份,硫酸锌:26份,氯化钙:16份,氯化钡:28份,氢氧化钠:20份,硬脂酸:10份,色剂10份,其中:
稀土复合稳定剂制备方法为:
将混合氯化稀土和烧碱溶解,配成质量分数为45%和50%的溶液,硫酸锌、氯化钙和氯化钡配制成2mol/L的溶液,澄清,备用;
在500ml带搅拌的三口烧瓶中加蒸馏水200ml,开动搅拌,投入45%氯化稀土溶液16.7g、50%的烧碱溶液9.05g、硫酸锌溶液3ml、氯化钙溶液4.5ml或氯化钡溶液6ml、硬脂酸35g,升温至75℃,保温反应15min,将余下的烧碱溶液稀释后在20min内加完,继续反应25min后结束,将最后的产物洗涤,过滤,干燥,粉碎即得到稀土复合稳定剂;
色剂为钛菁绿、立索宝红、Tio2或拜黄;增韧剂为苯乙烯-丁二烯热塑性弹性体;填料为碳酸钙;增塑剂为MBS树脂;润滑剂为聚乙烯蜡、石蜡或硬脂酸钙;
耐热颜填料包括:纳米二氧化硅、阻隔型功能填料及铝粉且纳米二氧化硅、阻隔型功能填料及铝粉的质量比为1.5:1:1;
阻隔型功能填料按质量份数计包括以下组分:空心玻璃微珠:2份, 石墨:15份,黑碳化硅:20份,细晶氧化铝:30份,二硫化钼:5份,氧化锌:5份,滑石粉:3份;
助剂为按质量份数计包括以下组分:分散剂:15份,润湿剂:2份,固化剂50份,消光剂:2份,成膜助剂:10份,增稠剂:5份,羟乙基纤维素:10份,pH调节剂:1份,消泡剂: 4份;
其中,分散剂为三聚磷酸钠、四聚磷酸钠或六偏磷酸钠中的一种;成膜助剂为乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、乙二醇或丙二醇中的一种;消泡剂为有机硅、聚醚、有机硅氧烷或酰胺中的一种或几种。
本实施例中封闭门窗用环保耐腐蚀PVC型材的制备方法具体如下:
(1)按质量份数称取聚氯乙烯树脂、氯化聚氯乙烯树脂、聚丙烯晴-丁二烯-苯乙烯、PVC树脂、ASA树脂、氯化聚乙烯及ACR,并投入高搅机中搅拌升温至60℃,搅拌速度为450转/min,搅拌18min;
(2)加入耐热改性剂,搅拌升温至105℃,搅拌速度为500转/min,搅拌15min,后投入低速混合冷却机中继续搅拌10min,搅拌速度为340转/min,搅拌冷却至20℃,出料待用;
(2)将上述混合料静置15h后加入到型材挤出生产线的料斗中,通过锥形双螺杆挤出机的喂料螺杆向锥形双螺杆挤出机的主机喂料,维持挤出温度为180℃,挤出压力为22MPa,即完成型材的制备;
挤出机采用该SJSZ-55型锥形异向双螺杆挤出机,主机真空为0.10MPa,定型真空为0.09mpa,牵引速度为1.6m/min。
实施例2
本实施例提供的一种封闭门窗用环保耐腐蚀PVC型材,包括PVC基材和耐热改性剂,PVC基材的含量为96%,耐热改性剂的含量为4%;
PVC基材按质量份数计包括:
聚氯乙烯树脂60份,氯化聚氯乙烯树脂3222份,聚丙烯晴-丁二烯-苯乙烯11份,PVC树脂:95份,ASA树脂:32份,氯化聚乙烯:11份,ACR:6份;
耐热改性剂各组分按质量份数计为:正硅酸乙脂32份;耐热颜填料45份;助剂3份;二甲基甲酰胺16份;热固性酚醛树脂50份;苯乙烯24份;甲基丙烯酸甲酯5份;N-苯基马来酰胺3份;引发剂2份;硅烷偶联剂,润滑剂:6份,稀土复合稳定剂:3份,硅烷偶联剂与正硅酸乙脂的质量比为1:15;
稀土复合稳定剂按质量份数计包括以下组分:
混合氯化稀土:56份,硫酸锌:21份,氯化钙:18份,氯化钡:22份,氢氧化钠:21份,硬脂酸:8份,色剂11份,其中:
稀土复合稳定剂制备方法为:
将混合氯化稀土和烧碱溶解,配成质量分数为45%和50%的溶液,硫酸锌、氯化钙和氯化钡配制成2mol/L的溶液,澄清,备用;
在500ml带搅拌的三口烧瓶中加蒸馏水200ml,开动搅拌,投入45%氯化稀土溶液16.7g、50%的烧碱溶液9.05g、硫酸锌溶液3ml、氯化钙溶液4.5ml或氯化钡溶液6ml、硬脂酸35g,升温至71℃,保温反应18min,将余下的烧碱溶液稀释后在20min内加完,继续反应21min后结束,将最后的产物洗涤,过滤,干燥,粉碎即得到稀土复合稳定剂;
色剂为钛菁绿、立索宝红、Tio2或拜黄;增韧剂为苯乙烯-丁二烯热塑性弹性体;填料为碳酸钙;增塑剂为MBS树脂;润滑剂为聚乙烯蜡、石蜡或硬脂酸钙;
耐热颜填料包括:纳米二氧化硅、阻隔型功能填料及铝粉且纳米二氧化硅、阻隔型功能填料及铝粉的质量比为1.5:1:1;
阻隔型功能填料按质量份数计包括以下组分:空心玻璃微珠:4份, 石墨:11份,黑碳化硅:32份,细晶氧化铝:26份,二硫化钼:8份,氧化锌:4份,滑石粉:4份;
助剂为按质量份数计包括以下组分:分散剂:11份,润湿剂:4份,固化剂32份,消光剂:4份,成膜助剂:6份,增稠剂:6份,羟乙基纤维素:6份,pH调节剂:3份,消泡剂:3份;
其中,分散剂为三聚磷酸钠、四聚磷酸钠或六偏磷酸钠中的一种;成膜助剂为乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、乙二醇或丙二醇中的一种;消泡剂为有机硅、聚醚、有机硅氧烷或酰胺中的一种或几种。
本实施例中封闭门窗用环保耐腐蚀PVC型材的制备方法具体如下:
(1)按质量份数称取聚氯乙烯树脂、氯化聚氯乙烯树脂、聚丙烯晴-丁二烯-苯乙烯、PVC树脂、ASA树脂、氯化聚乙烯及ACR,并投入高搅机中搅拌升温至65℃,搅拌速度为320转/min,搅拌21min;
(2)加入耐热改性剂,搅拌升温至100℃,搅拌速度为550转/min,搅拌11min,后投入低速混合冷却机中继续搅拌16min,搅拌速度为320转/min,搅拌冷却至36℃,出料待用;
(2)将上述混合料静置11h后加入到型材挤出生产线的料斗中,通过锥形双螺杆挤出机的喂料螺杆向锥形双螺杆挤出机的主机喂料,维持挤出温度为195℃,挤出压力为21MPa,即完成型材的制备;
挤出机采用该SJSZ-55型锥形异向双螺杆挤出机,主机真空为0.11MPa,定型真空为0.08mpa,牵引速度为1.85m/min。
以上实施例仅为说明本发明的技术思想,不能以此限定本发明的保护范围,凡是按照本发明提出的技术思想,在技术方案基础上所做的任何改动,均落入本发明保护范围之内。

Claims (5)

1.一种封闭门窗用环保耐腐蚀PVC型材,其特征在于,包括PVC基材和耐热改性剂,所述PVC基材的含量为95.5-96.5%,所述耐热改性剂的含量为3.5-4.5%;
所述PVC基材按质量份数计包括:
聚氯乙烯树脂60份,氯化聚氯乙烯树脂31-33份,聚丙烯晴-丁二烯-苯乙烯11-14份,PVC树脂:80-100份,ASA树脂:25-38份,氯化聚乙烯:9-15份,ACR:5-8份;
所述耐热改性剂各组分按质量份数计为:正硅酸乙脂28-35份;耐热颜填料35-50份;助剂2-4份;二甲基甲酰胺13-18份;热固性酚醛树脂50份;苯乙烯10-30份;甲基丙烯酸甲酯5份;N-苯基马来酰胺2-5份;引发剂1-2份;硅烷偶联剂,润滑剂:5-8份,稀土复合稳定剂:2-5份,所述硅烷偶联剂与正硅酸乙脂的质量比为1:15;
所述稀土复合稳定剂按质量份数计包括以下组分:
混合氯化稀土:40-61份,硫酸锌:18-26份,氯化钙:16-20份,氯化钡:20-28份,氢氧化钠:20-25份,硬脂酸:5-10份,色剂10-12份,其中:
所述稀土复合稳定剂制备方法为:
将混合氯化稀土和烧碱溶解,配成质量分数为45%和50%的溶液,硫酸锌、氯化钙和氯化钡配制成2mol/L的溶液,澄清,备用;
在500ml带搅拌的三口烧瓶中加蒸馏水200ml,开动搅拌,投入45%氯化稀土溶液16.7g、50%的烧碱溶液9.05g、硫酸锌溶液3ml、氯化钙溶液4.5ml或氯化钡溶液6ml、硬脂酸35g,升温至70-75℃,保温反应15-20min,将余下的烧碱溶液稀释后在20min内加完,继续反应20-25min后结束,将最后的产物洗涤,过滤,干燥,粉碎即得到稀土复合稳定剂;
所述色剂为钛菁绿、立索宝红、Tio2或拜黄;所述增韧剂为苯乙烯-丁二烯热塑性弹性体;所述填料为碳酸钙;所述增塑剂为MBS树脂;所述润滑剂为聚乙烯蜡、石蜡或硬脂酸钙;
所述耐热颜填料包括:纳米二氧化硅、阻隔型功能填料及铝粉且所述纳米二氧化硅、阻隔型功能填料及铝粉的质量比为1.5:1:1;
所述阻隔型功能填料按质量份数计包括以下组分:空心玻璃微珠:2-6份, 石墨:10-15份,黑碳化硅:20-35份,细晶氧化铝:25-30份,二硫化钼:5-10份,氧化锌:1-5份,滑石粉:3-6份;
所述助剂为按质量份数计包括以下组分:分散剂:10-15份,润湿剂:2-6份,固化剂20-50份,消光剂:2-6份,成膜助剂:5-10份,增稠剂:5-10份,羟乙基纤维素:5-10份,pH调节剂:1-5份,消泡剂:2-4份;
其中,所述分散剂为三聚磷酸钠、四聚磷酸钠或六偏磷酸钠中的一种;所述成膜助剂为乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、乙二醇或丙二醇中的一种;所述消泡剂为有机硅、聚醚、有机硅氧烷或酰胺中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的封闭门窗用环保耐腐蚀PVC型材,其特征在于,所述PVC基材的含量为96.5%,所述耐热改性剂的含量为3.5%。
3.根据权利要求1所述的封闭门窗用环保耐腐蚀PVC型材,其特征在于,所述PVC基材的含量为96%,所述耐热改性剂的含量为4%。
4.如权利要求1至3中任意一项权利要求所述的封闭门窗用环保耐腐蚀PVC型材的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
(1)按质量份数称取聚氯乙烯树脂、氯化聚氯乙烯树脂、聚丙烯晴-丁二烯-苯乙烯、PVC树脂、ASA树脂、氯化聚乙烯及ACR,并投入高搅机中搅拌升温至60-71℃,搅拌速度为350-450转/min,搅拌18-25min;
(2)加入耐热改性剂,搅拌升温至90-105℃,搅拌速度为500-600转/min,搅拌10-15min,后投入低速混合冷却机中继续搅拌10-17min,搅拌速度为250-340转/min,搅拌冷却至20-45℃,出料待用;
(2)将上述混合料静置8-15h后加入到型材挤出生产线的料斗中,通过锥形双螺杆挤出机的喂料螺杆向锥形双螺杆挤出机的主机喂料,维持挤出温度为180-200℃,挤出压力为19-22MPa,即完成型材的制备。
5.根据权利要求4所述的封闭门窗用环保耐腐蚀PVC型材制备方法,其特征在于:所述挤出机采用该SJSZ-55型锥形异向双螺杆挤出机,主机真空为0.10-0.15MPa,定型真空为0.07-0.09mpa,牵引速度为1.6-1.9m/min。
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