CN104628670A

CN104628670A - 一种6-硝体及其制备方法

Info

Publication number: CN104628670A
Application number: CN201410616340.7A
Authority: CN
Inventors: 吴秀荣; 叶友余; 聂锋
Original assignee: Jiujiang Shanshui Technology Co Ltd
Current assignee: Jiujiang Shanshui Technology Co Ltd
Priority date: 2014-11-05
Filing date: 2014-11-05
Publication date: 2015-05-20

Abstract

本发明涉及化工产品及制备方法，特别涉及6-硝体及其制备方法。所述产品是由下述方法制备得到：在反应容器中加入硫酸，搅拌冷冻降温至0～20℃；然后保温条件下逐渐加入氧体干品，搅拌；滴加定量配制好的混酸，保温搅拌4小时到终点后，将物料转入稀释釜中，稀释釜中提前加入水，助剂，控制温度为，物料析出后进行压滤，干燥得产品。解决了6-硝体在生产、运输和存储过程中结块的问题。

Description

一种6-硝体及其制备方法

技术领域

本发明涉及化工产品及制备方法，特别涉及6-硝体及其制备方法。

背景技术

6-硝体，也称作6-硝，即6-硝基-1,2-重氮氧基萘-4-磺酸，英文名称：6-nitro-1-daizo-2-naphthol-4-sulfonic acid，CAS号：5366-84-7，分子式：C₁₀H₅N₃O₆S，分子量：295。分子结构：

极易溶于水，其饱和水溶液可在热水中重结晶，加盐酸或硫酸也能析出黄色结晶，加热到203℃时开始分解，燃烧时有急剧分解现象，在常规条件下不会发生分解。是重要的萘系染料中间体，广泛用于制造酸性媒介黑染料和金属络合染料，如酸性媒介黑T，黑A等。6-硝为黄色或棕黄色结晶，未经防结块处理的6-硝在半个月内即发生结块，不利于长期储存，结块后的6-硝的使用性能也受到严重影响。因此，研制6-硝抗结块剂对于6-硝的储存、运输以及作为中间体制备萘系染料具有重要的作用。现有技术中往往使用抗结块剂改善其性能。

现有抗结块剂，多为无机物易结块产品的抗结块剂。如申请号为200410061339的“尿素抗粉化防结块剂”专利。公开的防结块剂的组分及其重量百分数为：高分子聚合物1～20％，表面活性剂2％～25％，粘度调节剂2％～25％，消泡剂0.05％～25％，防腐剂0.05％～1％，水50％～90％。该防结块剂的主要缺点是：只适用于尿素化肥的防结块处理，不适用于有机物6-硝的防结块处理；其组分多达六种，生产成本高。

又如申请号为02128014的“晶体控制乳液状结晶硝酸铵防结块剂”专利，公开的防结块剂的组分及其重量百分数为：晶体控制剂10～30％，防潮剂30～60％，乳化剂2～5％，稳定剂0.5～3％，溶剂20～50％。该防结块剂的主要缺点是：只适用于防止结晶硝酸铵无机盐的结块，不适用于有机物6-硝的防结块处理；其组分多达五种，生产成本高。

本申请的目的就是通过改进6-硝体的制备方法，以达到最终改善产品结块性能的目的。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是解决6-硝体在生产、运输和存储过程中结块的问题。

本发明提供了一种具有良好性能，即不结块的6-硝体。

本发明还提供了上述6-硝体的制备方法。

本发明提供的技术方案为：

硝化：在干燥搪瓷反应釜中加入硫酸，搅拌条件下均匀地加入氧体固体，打浆均匀后进行夹套冷冻降温到10-20°，开始滴加硝酸与硫酸的混合液，滴加完后在15-20°保温反应4-6小时到终点。

稀释压滤：在稀释釜中加入一定量的水，然后将硝化液在1-2小时内转入，控制釜内温度为25-35°，析出晶体颗粒，稀释完后，搅拌1-2小时候进行压滤吹干，得到桔黄色晶体。

产品质量指标

序号	指标名称	指标
			1	外观	桔黄色结晶
2	含量％≥	72
			3	6-硝体纯度％(HPLC)≥	90
4	8-硝体纯度(HPLC)≤	7
			5	酸度，％≤	6

本发明所述产品及其制备方法具有如下优势：

市场上含量基本为70-75％，本发明工艺合成基本为79-85％，晶体物料含量高，不结块的好处：

①不结块，分散性能好。

长储放时间仍不会结块(特别是出口过程中时间长)。

②操作方便，减少劳动力。

在后续生产投料操作简单，无需敲碎。

③提高收率。

由于不结块，投料后搅拌分散效果好，便于反应完全。

④提高直喷成品力份。

含量高，酸度低，则产生的无机盐量减少，提高后续产品直接喷雾干燥的产品力份。

⑤降低成本。

游离酸度低，减少用于中和的碱用量，降低原料成本。

⑥降低中介运输成本。

同为一个柜，折百量提高10％以上，则单价运费降低。

具体实施方式

本发明根据下述实施例做进一步的描述，本领域技术人员可以明了的是，下述实施例对本发明仅仅起到说明的作用。在不背离本发明精神的前提下，对本发明所做的任意改进和替代均在本发明保护的范围之内。实施例中所使用的药品和试剂均为市售产品。

实施例1：

在1500L反应釜中加入硫酸1000kg，搅拌冷冻降温至0～20℃，然后保温条件下逐渐加入氧体干品300kg，搅拌4小时，滴加定量配制好的混酸，在10～20℃保温搅拌4小时到终点后，将物料转入稀释釜中(稀释釜中提前加入水，助剂)，控制温度为25～35℃，物料析出后进行压滤，吹干得桔黄色晶体(收率为89.65％)。

路线：

结果与讨论：

硫酸与氧体重量比：硫酸主要作为溶剂和为硝化提供一定的酸度，硫酸酸偏少，溶解困难，酸度偏低，收率偏低

重量比	转化率％	含量％	硝体HPLC
				3/1	86.51	73.56	90.51
3.1/1	87.35	75.68	91.35
				3.2/1	88.64	79.25	91.69
3.3/1	89.65	81.67	91.75
				3.5/1	89.54	81.58	91.68

硫酸量的增加，转化率提高，含量也偏高，但过多的硫酸会增加物料成本及污水的处理

接近3.3:1为最好

硝化温度的影响：随着温度的提高，收率逐渐偏低，考虑温度过低操作的难度，在15-20度反应最好

温度	转化率％	含量％	硝体HPLC
				0-5	87.95	81.26	91.32
5-15	88.16	80.31	91.58
				15-20	89.65	79.25	92.13
25-30	85.67	79.39	92.06
				30-35	82.38	79.64	91.68

助剂添加量对物料晶体的影响：即加入助剂对物料结块的影响非常大，不加助剂物料含量低，晶体不好，放置几天即结块，而添加助剂后明显改善了物料的晶型，放置时间增长。

助剂添加量	含量％	结块性能
			0.0	73.56	几天即结块
0.001	76.49	45天开始结块
			0.003	78.64	90天开始结块
0.007	81.34	365天开始结块
			0.010	81.06	365天开始结块

Claims

1.一种6-硝体，其特征在于所述产品是由下述方法制备得到：

(1)在反应容器中加入硫酸，搅拌冷冻降温至0～20℃；

(2)然后保温条件下逐渐加入氧体干品，搅拌；

(3)滴加定量配制好的混酸，保温搅拌4小时到终点后，将物料转入稀释釜中，稀释釜中提前加入水，助剂，控制温度为，物料析出后进行压滤，干燥得产品。

2.根据权利要求1所述得产品，其特征在于所述产品是由下述方法制备得到：在1500L反应釜中加入硫酸1000kg，搅拌冷冻降温至0～20℃，然后保温条件下逐渐加入氧体干品300kg，搅拌4小时，滴加定量配制好的混酸，在10～20℃保温搅拌4小时到终点后，将物料转入稀释釜中，稀释釜中提前加入水，助剂，控制温度为25～35℃，物料析出后进行压滤，干燥得产品。

3.权利要求1所述6-硝体的制备方法，其特征在于所述方法包括如下步骤：(1)在反应容器中加入硫酸，搅拌冷冻降温至0～20℃；

(2)然后保温条件下逐渐加入氧体干品，搅拌；

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于所述方法包括如下步骤：在1500L反应釜中加入硫酸1000kg，搅拌冷冻降温至0～20℃，然后保温条件下逐渐加入氧体干品300kg，搅拌4小时，滴加定量配制好的混酸，在10～20℃保温搅拌4小时到终点后，将物料转入稀释釜中，稀释釜中提前加入水，助剂，控制温度为25～35℃，物料析出后进行压滤，干燥得产品。