CN104592022A - 一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法 - Google Patents
一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104592022A CN104592022A CN201510005402.5A CN201510005402A CN104592022A CN 104592022 A CN104592022 A CN 104592022A CN 201510005402 A CN201510005402 A CN 201510005402A CN 104592022 A CN104592022 A CN 104592022A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dichlorfop
- acetic acid
- acid
- preparation
- dichloroacetophenone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 8
- FVLVTZYFIMOABW-UHFFFAOYSA-N acetic acid;1,4-dichlorobenzene Chemical compound CC(O)=O.ClC1=CC=C(Cl)C=C1 FVLVTZYFIMOABW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 4
- CYNFEPKQDJHIMV-UHFFFAOYSA-N 1-(2,5-dichlorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC(Cl)=CC=C1Cl CYNFEPKQDJHIMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000006220 Baeyer-Villiger oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N metachloroperbenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QUJLPICXDXFRSN-UHFFFAOYSA-N scandium;trifluoromethanesulfonic acid Chemical group [Sc].OS(=O)(=O)C(F)(F)F QUJLPICXDXFRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 8
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 abstract description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 2
- RANCECPPZPIPNO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorophenol Chemical compound OC1=CC(Cl)=CC=C1Cl RANCECPPZPIPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 3
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLIQZZAJPCIEKH-UHFFFAOYSA-N COC1=CC(=C(C=C1)C(=O)O)OCl Chemical compound COC1=CC(=C(C=C1)C(=O)O)OCl FLIQZZAJPCIEKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical class CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 230000001035 methylating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/475—Preparation of carboxylic acid esters by splitting of carbon-to-carbon bonds and redistribution, e.g. disproportionation or migration of groups between different molecules
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法，涉及农药中间体合成技术领域，所述乙酸2,5-二氯苯酯是通过在室温下先将过氧化物和催化剂加入到有机溶剂中，再滴加2,5-二氯苯乙酮发生Baeyer-Villiger反应而制得的。本发明具有合成方法工艺简单、反应条件温和、原料价廉易得和三废少的特点，更适合大规模工业化生产，并且乙酸2,5-二氯苯酯经水解反应即可得到麦草畏的另一重要中间体2,5-二氯苯酚，为制备2,5-二氯苯酚开辟了新的合成路线。
Description
技术领域：
本发明涉及农药中间体合成技术领域，具体涉及一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法。
背景技术：
乙酸2,5-二氯苯酯是一种用于合成安息香类除草剂麦草畏的重要中间体。乙酸2,5-二氯苯酯可直接通过Fries重排、甲基化、氧化制备3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)，也可以先水解生成2,5-二氯苯酚，再与碳酸钾反应生成2,5-二氯苯酚钾盐，通过与二氧化碳高温高压羧基化、甲基化试剂同时甲基化和酯化、水解制备3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)。
所有的文献报道均采用2,5-二氯苯酚和乙酰氯或乙酸酐进行酯化反应来制备乙酸2,5-二氯苯酯。文献Synthetic Communications,43(1),34-43；2013中采用2,5-二氯苯酚和乙酸酐反应制备乙酸2,5-二氯苯酯，收率为91％。专利CN 102516072A采用2,5-二氯苯酚和乙酰氯反应制备乙酸2,5-二氯苯酯，收率为100％。
但上述工艺存在的最主要问题在于，原料2,5-二氯苯酚通常是以对二氯苯为原料，经硝基化、还原、重氮化、水解制得，反应步骤多，产生的废水量大，价格昂贵。
发明内容：
本发明所要解决的技术问题在于提供一种工艺简单、反应条件温和的乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法。
本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：
一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法，是通过在室温下先将过氧化物和催化剂加入到有机溶剂中，再滴加2,5-二氯苯乙酮发生Baeyer-Villiger反应而制得的。
所述过氧化物选自双氧水、过氧乙酸、间氯过氧苯甲酸中的一种，过氧化物与2,5-二氯苯乙酮的摩尔比为1:1-4:1。
所述催化剂为三氟甲磺酸钪，用量为2,5-二氯苯乙酮摩尔量的0.5％-5％。
所述有机溶剂为二氯甲烷和丙酮的混合溶液，二氯甲烷和丙酮的体积比为2:1-20:1。
所述反应时间为1-8h。
本发明的有益效果是：
(1)合成方法工艺简单，一步氧化即可实现；
(2)反应条件温和，在室温下就可进行；
(3)原料2,5-二氯苯乙酮价廉易得，也可以对二氯苯为原料经乙酰化反应制得；
(4)三废少，环保性强，更适合大规模工业化生产；
(5)乙酸2,5-二氯苯酯经水解反应即可得到麦草畏的另一重要中间体2,5-二氯苯酚，为制备2,5-二氯苯酚开辟了新的合成路线。
具体实施方式：
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
实施例1
室温下向250ml三口烧瓶中加入二氯甲烷与丙酮体积比2:1的混合溶剂60ml，加入催化剂三氟甲磺酸钪2.46g、氧化剂50％双氧水20ml。搅拌均匀后开始滴加18.9g 2,5-二氯苯乙酮，3h滴加完毕，继续反应3h。将反应液倒入分液漏斗中静置分层，水相浓缩后回收催化剂，二氯甲烷相减压蒸馏蒸出溶剂后升温至90℃，蒸馏出未反应的原料2,5-二氯苯乙酮12.3g，得产物乙酸2,5-二氯苯酯7.5g，气相色谱检测含量为81％，收率为84.7％。
实施例2
室温下向250ml三口烧瓶中加入二氯甲烷与丙酮体积比2:1的混合溶剂60ml，加入催化剂三氟甲磺酸钪2.46g、氧化剂30％过氧乙酸50ml。搅拌均匀后开始滴加18.9g 2,5-二氯苯乙酮，3h滴加完毕，继续反应3h。减压蒸馏出溶剂和醋酸，然后加入30ml二氯甲烷和30ml水进行萃取分层，水相浓缩后回收催化剂，二氯甲烷相减压蒸馏蒸出溶剂后升温至90℃，蒸馏出未反应的原料2,5-二氯苯乙酮10.4g，得产物乙酸2,5-二氯苯酯9.5g，气相色谱检测含量为88％，收率为90.6％。
实施例3
室温下向250ml三口烧瓶中加入二氯甲烷与丙酮体积比20:1的混合溶剂105ml，加入催化剂三氟甲磺酸钪2.46g、氧化剂75％间氯过氧苯甲酸46g。搅拌均匀后开始滴加18.9g 2,5-二氯苯乙酮，3h滴加完毕，继续反应3h。过滤出白色不溶固体间氯苯甲酸，滤液减压蒸馏出溶剂，然后加入30ml二氯甲烷和30ml水进行萃取分层，水相浓缩后回收催化剂，二氯甲烷相减压蒸馏蒸出溶剂后升温至90℃，蒸馏出未反应的原料2,5-二氯苯乙酮7.6g，得产物乙酸2,5-二氯苯酯12.5g，气相色谱检测含量为92％，收率为93.5％。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (5)
1.一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法，其特征在于：是通过在室温下先将过氧化物和催化剂加入到有机溶剂中，再滴加2,5-二氯苯乙酮发生Baeyer-Villiger反应而制得的。
2.根据权利要求1所述的一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法，其特征在于：所述过氧化物选自双氧水、过氧乙酸、间氯过氧苯甲酸中的一种，过氧化物与2,5-二氯苯乙酮的摩尔比为1:1-4:1。
3.根据权利要求1所述的一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法，其特征在于：所述催化剂为三氟甲磺酸钪，用量为2,5-二氯苯乙酮摩尔量的0.5％-5％。
4.根据权利要求1所述的一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为二氯甲烷和丙酮的混合溶液，二氯甲烷和丙酮的体积比为2:1-20:1。
5.根据权利要求1所述的一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法，其特征在于：所述反应时间为1-8h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510005402.5A CN104592022A (zh) | 2015-01-06 | 2015-01-06 | 一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510005402.5A CN104592022A (zh) | 2015-01-06 | 2015-01-06 | 一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104592022A true CN104592022A (zh) | 2015-05-06 |
Family
ID=53118130
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510005402.5A Pending CN104592022A (zh) | 2015-01-06 | 2015-01-06 | 一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104592022A (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1203219A (zh) * | 1997-06-25 | 1998-12-30 | 希巴特殊化学控股公司 | 卤代邻羟基二苯基化合物的制备方法 |
| CN1296480A (zh) * | 1999-03-11 | 2001-05-23 | 大赛璐化学工业株式会社 | 生产酯或内酯的方法 |
-
2015
- 2015-01-06 CN CN201510005402.5A patent/CN104592022A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1203219A (zh) * | 1997-06-25 | 1998-12-30 | 希巴特殊化学控股公司 | 卤代邻羟基二苯基化合物的制备方法 |
| CN1296480A (zh) * | 1999-03-11 | 2001-05-23 | 大赛璐化学工业株式会社 | 生产酯或内酯的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| E. E. SMISSMAN ET AL.: "The Baeyer-Villiger Reaction of Alkyl Aryl Ketones", 《J. ORGAN. CHEM.》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103694201B (zh) | 一种氧杂环丁酮的合成方法 | |
| CN102911079B (zh) | 由酮肟醚制备烃氧基胺盐酸盐的方法以及烃氧基胺盐酸盐的制备方法 | |
| CN105601490B (zh) | 高效催化氧化α‑异佛尔酮制备氧代异佛尔酮 | |
| CN104936939A (zh) | 芳香族二羟基化合物的制造方法 | |
| CN104591973A (zh) | 一种2,5-二氯苯酚的制备方法 | |
| CN103864549A (zh) | 一种制备二苯甲酮类化合物的方法 | |
| CN109746042B (zh) | 用于合成3-甲氧基丙烯酸甲酯的催化剂及固载、使用方法 | |
| CN104592022A (zh) | 一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法 | |
| CN105753743A (zh) | 一种合成萘醌磺酰氯的方法 | |
| Bai et al. | Ionic liquid-based suzuki coupling reaction: from batch to continuous microflow system | |
| CN104974008A (zh) | 一种简便、高效、可重复使用的铜催化体系催化合成1,3-二炔类化合物的新方法 | |
| CN104277027A (zh) | 一种(r)- 碳酸丙烯酯的制备方法 | |
| CN106458820A (zh) | 用于生产2,6‑二甲基苯醌的方法 | |
| CN105017016B (zh) | 一种简单合成丙炔醇的方法 | |
| CN108047001A (zh) | 一种合成2,5-二甲基苯酚的方法 | |
| CN106631991A (zh) | 一种n‑丁基‑2,2,6,6‑四甲基‑4‑哌啶胺的简便合成方法 | |
| CN103787936B (zh) | 一种工业化生产用反式对甲巯基肉桂醇的简捷合成方法 | |
| CN107032961A (zh) | 一种由苯直接羟基化制备苯酚及二酚的方法 | |
| CN104387327A (zh) | 一种3,4-二氢嘧啶酮类药物中间体的合成方法 | |
| CN102992987B (zh) | 一种樟脑醌的合成方法及其催化剂组合物 | |
| CN101857627A (zh) | 一种环索奈德的合成方法 | |
| CN105646144A (zh) | 一种1，2-脂肪二醇的制备方法 | |
| CN113329994A (zh) | 一种连续制备5-氰二醇的方法 | |
| CN105566155A (zh) | 无酚碱性紫合成工艺 | |
| CN103304405B (zh) | 一种选择性氯化的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20150506 |