CN104521955A - 一种农药微胶囊及其制备方法 - Google Patents
一种农药微胶囊及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104521955A CN104521955A CN201410762586.5A CN201410762586A CN104521955A CN 104521955 A CN104521955 A CN 104521955A CN 201410762586 A CN201410762586 A CN 201410762586A CN 104521955 A CN104521955 A CN 104521955A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- microcapsules
- silicon source
- pesticide
- natural polymer
- hydrolyzed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 title claims abstract description 92
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 44
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 34
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 27
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 17
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VNTPGSZQKARKHG-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound C[Si](C)(C)CCCOCC1CO1 VNTPGSZQKARKHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 10
- 101710200191 Feather keratin Proteins 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 7
- WCXDHFDTOYPNIE-RIYZIHGNSA-N (E)-acetamiprid Chemical compound N#C/N=C(\C)N(C)CC1=CC=C(Cl)N=C1 WCXDHFDTOYPNIE-RIYZIHGNSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005660 Abamectin Substances 0.000 claims description 6
- 239000005875 Acetamiprid Substances 0.000 claims description 6
- 239000005906 Imidacloprid Substances 0.000 claims description 6
- YWTYJOPNNQFBPC-UHFFFAOYSA-N imidacloprid Chemical compound [O-][N+](=O)\N=C1/NCCN1CC1=CC=C(Cl)N=C1 YWTYJOPNNQFBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940056881 imidacloprid Drugs 0.000 claims description 6
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 claims description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 4
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims description 3
- AZSNMRSAGSSBNP-UHFFFAOYSA-N 22,23-dihydroavermectin B1a Natural products C1CC(C)C(C(C)CC)OC21OC(CC=C(C)C(OC1OC(C)C(OC3OC(C)C(O)C(OC)C3)C(OC)C1)C(C)C=CC=C1C3(C(C(=O)O4)C=C(C)C(O)C3OC1)O)CC4C2 AZSNMRSAGSSBNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SPBDXSGPUHCETR-JFUDTMANSA-N 8883yp2r6d Chemical compound O1[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](OC)C[C@H](O[C@@H]2C(=C/C[C@@H]3C[C@@H](C[C@@]4(O[C@@H]([C@@H](C)CC4)C(C)C)O3)OC(=O)[C@@H]3C=C(C)[C@@H](O)[C@H]4OC\C([C@@]34O)=C/C=C/[C@@H]2C)/C)O[C@H]1C.C1C[C@H](C)[C@@H]([C@@H](C)CC)O[C@@]21O[C@H](C\C=C(C)\[C@@H](O[C@@H]1O[C@@H](C)[C@H](O[C@@H]3O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C3)[C@@H](OC)C1)[C@@H](C)\C=C\C=C/1[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\1)O)C[C@H]4C2 SPBDXSGPUHCETR-JFUDTMANSA-N 0.000 claims description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005893 Diflubenzuron Substances 0.000 claims description 2
- RRZXIRBKKLTSOM-XPNPUAGNSA-N avermectin B1a Chemical compound C1=C[C@H](C)[C@@H]([C@@H](C)CC)O[C@]11O[C@H](C\C=C(C)\[C@@H](O[C@@H]2O[C@@H](C)[C@H](O[C@@H]3O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C3)[C@@H](OC)C2)[C@@H](C)\C=C\C=C/2[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\2)O)C[C@H]4C1 RRZXIRBKKLTSOM-XPNPUAGNSA-N 0.000 claims description 2
- QQQYTWIFVNKMRW-UHFFFAOYSA-N diflubenzuron Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)NC(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 QQQYTWIFVNKMRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940019503 diflubenzuron Drugs 0.000 claims description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960002418 ivermectin Drugs 0.000 claims description 2
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 claims 6
- -1 siloxanes Chemical class 0.000 claims 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims 4
- GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methoxyethoxy)benzohydrazide Chemical compound COCCOC1=CC=CC(C(=O)NN)=C1 GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 2
- QDZOEBFLNHCSSF-PFFBOGFISA-N (2S)-2-[[(2R)-2-[[(2S)-1-[(2S)-6-amino-2-[[(2S)-1-[(2R)-2-amino-5-carbamimidamidopentanoyl]pyrrolidine-2-carbonyl]amino]hexanoyl]pyrrolidine-2-carbonyl]amino]-3-(1H-indol-3-yl)propanoyl]amino]-N-[(2R)-1-[[(2S)-1-[[(2R)-1-[[(2S)-1-[[(2S)-1-amino-4-methyl-1-oxopentan-2-yl]amino]-4-methyl-1-oxopentan-2-yl]amino]-3-(1H-indol-3-yl)-1-oxopropan-2-yl]amino]-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl]amino]-3-(1H-indol-3-yl)-1-oxopropan-2-yl]pentanediamide Chemical compound C([C@@H](C(=O)N[C@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(N)=O)NC(=O)[C@@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)NC(=O)[C@H](CCC(N)=O)NC(=O)[C@@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)NC(=O)[C@H]1N(CCC1)C(=O)[C@H](CCCCN)NC(=O)[C@H]1N(CCC1)C(=O)[C@H](N)CCCNC(N)=N)C1=CC=CC=C1 QDZOEBFLNHCSSF-PFFBOGFISA-N 0.000 claims 1
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 claims 1
- 102100024304 Protachykinin-1 Human genes 0.000 claims 1
- 101800003906 Substance P Proteins 0.000 claims 1
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 claims 1
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 claims 1
- FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3-isocyanatopropyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=C=O FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 10
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 7
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 7
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 18
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 17
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 9
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical group [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 6
- 239000005944 Chlorpyrifos Substances 0.000 description 6
- SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N chlorpyrifos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- IBSREHMXUMOFBB-JFUDTMANSA-N 5u8924t11h Chemical compound O1[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](OC)C[C@H](O[C@@H]2C(=C/C[C@@H]3C[C@@H](C[C@@]4(O3)C=C[C@H](C)[C@@H](C(C)C)O4)OC(=O)[C@@H]3C=C(C)[C@@H](O)[C@H]4OC\C([C@@]34O)=C/C=C/[C@@H]2C)/C)O[C@H]1C.C1=C[C@H](C)[C@@H]([C@@H](C)CC)O[C@]11O[C@H](C\C=C(C)\[C@@H](O[C@@H]2O[C@@H](C)[C@H](O[C@@H]3O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C3)[C@@H](OC)C2)[C@@H](C)\C=C\C=C/2[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\2)O)C[C@H]4C1 IBSREHMXUMOFBB-JFUDTMANSA-N 0.000 description 4
- 229950008167 abamectin Drugs 0.000 description 4
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 3
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 3
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005894 Emamectin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- CXEGAUYXQAKHKJ-NSBHKLITSA-N emamectin B1a Chemical compound C1=C[C@H](C)[C@@H]([C@@H](C)CC)O[C@]11O[C@H](C\C=C(C)\[C@@H](O[C@@H]2O[C@@H](C)[C@H](O[C@@H]3O[C@@H](C)[C@H](NC)[C@@H](OC)C3)[C@@H](OC)C2)[C@@H](C)\C=C\C=C/2[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\2)O)C[C@H]4C1 CXEGAUYXQAKHKJ-NSBHKLITSA-N 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- AZQGFVRDZTUHBU-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;triethoxy(propyl)silane Chemical compound N=C=O.CCC[Si](OCC)(OCC)OCC AZQGFVRDZTUHBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- 239000000447 pesticide residue Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
本发明涉及一种农药微胶囊及其制备方法，通过乳液原位包覆的方法制备农药/二氧化硅微胶囊，然后将其表面功能化，再利用官能基与天然高分子交联，制备农药/二氧化硅/天然高分子双层壁材农药微胶囊。本发明所制备农药微胶囊具有载药量高，缓释效果明显，所用壁材对环境无害，并可通过调控壁材来控制农药的释放。
Description
技术领域
本发明涉及一种微胶囊及其制备方法，特别涉及一种农药双层包覆微胶囊及其制备方法。
背景技术
病虫害防治是农业生产中一个重要环节，施用农药是农业领域病虫害防治的主要途径，但传统农药利用率低，农药残留量大，造成浪费和环境污染。为有效利用农药和减少环境污染，缓释农药受到关注，其中微胶囊剂，包覆型缓释剂研究较多。海藻酸钠、壳聚糖等天然高分子为载体有强度低、载药量低、易暴释等不足。脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂等合成高分子存在残留组分难降解、降解后生成的酸性单体或低聚物使土壤pH值降低导致土壤酸化等问题。
为了克服上述微胶囊剂的不足，人们提出使用溶胶-凝胶乳液聚合法将药物包封在二氧化硅壳内。如中国专利ZL200610114438.8公开了二氧化硅微胶囊包封水溶性药物，中国专利申请公开号CN103153050A公开了一种二氧化硅壳层用金属处理的农药微胶囊使农药得以控释，中国专利申请公开号CN102515176A公开了一种双孔二氧化硅微粒及其用途，美国专利8,889,044公开了溶胶-凝胶法用于将农药包封于未改性的二氧化硅壳内。
尽管这些二氧化硅微胶囊提供了一定程度的缓释，但因为都是单层包覆，缓释效果有限，持效期短，人们希望所开发农药具有一定的持效期，包覆层又不会对环境造成污染。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有载药量高、缓释效果明显、持效期长、壁材对环境无害的农药微胶囊及其制备方法。
本发明的目的可以通过如下措施实现：先通过利用溶胶-凝胶法原位包覆制备出具有核壳结构的农药/二氧化硅微胶囊，然后将其用偶联剂处理，使其表面带有功能基，再利用功能基与天然高分子交联，制备农药/二氧化硅/天然高分子双层包覆农药微胶囊，能够将疏水性农药包埋于空心内部，提高农药负载量，并可通过调节壁材结构和组成控制农药释放，达到缓释/控释目的。
发明要点：
本发明的农药缓释微胶囊，为具有双层壳的核壳微球，其内核为农药活性成分，内层壁材为二氧化硅，外层壁材为壳聚糖、羽毛角蛋白等天然高分子，载药量一质量计为10～50%。
本发明的制备方法，具体包括以下步骤：
a)将硅氧烷类硅源物质预先水解，得到水解硅源A，水解条件PH值为8～12；
b)将表面活性剂溶于水中，形成水相B，表面活性剂浓度为1g/100mL～5g/100 mL，；
c)将农药溶于有机溶剂中，形成有机相C，农药浓度为50-1200mg/ mL；
d)在高速搅拌下，将有机相C加入水相B，有机相C与水相B的体积比为1：50～1：10，持续搅拌至星城稳定的水包油（O/W）型乳液D；
e)向乳液中添加已预先水解的硅源A，持续搅拌，老化，老化时间为12～48小时，使硅源物质充分水解并缩聚，形成二氧化硅包覆微胶囊E；
f) 向未分离微胶囊E体系中加入硅烷偶联剂，搅拌，反应，温度为50～80℃，反应时间为1～6h。离心，干燥，得到表面功能化微胶囊F；
g)将天然高分子溶于水，形成天然高分子溶液，天然高分子的浓度为0.2～1.0w/v，将表面功能化微胶囊F加入到高分子溶液中，天然高分子的用量为微胶囊F的3～20%，加热反应，反应温度为30～80℃，反应时间为6～24h.离心，洗涤并干燥得到农药/二氧化硅/天然高分子核壳粒子微胶囊。
所述的农药为除虫脲、啶虫脒、毒死蜱、甲氨基阿维菌素、阿维菌素、吡虫啉、伊维菌素、高效氯氢菊酯和拟除虫菊酯中的一种以上。
所述的天然高分子为壳聚糖或羽毛角蛋白的一种。
步骤a中硅氧烷类硅源物质为正硅酸甲酯或正硅酸乙酯。
步骤a中硅氧烷类硅源物质水解催化剂为氨水。
步骤b中的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵或十六烷基三甲基氯化铵。
步骤c中的有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、正己烷、正庚烷、三氯甲烷中的一种。
步骤f中的硅烷偶联剂为γ- 缩水甘油氧丙基三甲基硅烷, 异氰酸丙基三乙氧基硅烷。
本发明的有益效果：
本发明的农药微胶囊，采用以对土壤无毒的二氧化硅和可降解并能作为肥料使用的天然高分子为双层壁材，载药量高，具有明显的农药缓释/控释效果，能有效延长农药的持效期。本发明的缓释微胶囊可在较低的频率和/或施用率下提供理想的害虫控制。另外，本发明的制备方法比较简单，易于实施。
具体实施方式：
实施例1
将4g硅源物质正硅酸乙酯在PH值为9的氨水溶液中预先水解1.5h，得到水解硅源A；将2g十六烷基三甲基溴化铵溶于100mL去离子水中，得到水相B；将1g 毒死蜱溶于4mL乙酸乙酯，得到有机相C；在搅拌条件下，将有机相C加入到水相B中，持续搅拌至形成稳定的水包油乳液D；向乳液D中滴加预先水解硅源A，室温搅拌老化24h，得到二氧化硅包覆农药微胶囊E；向体系E中加入1mLγ- 缩水甘油氧丙基三甲基硅烷，在60℃下反应4h,得到环氧改性二氧化硅包覆农药微胶囊F；用氨水溶液（PH10）配置0.3%羽毛角蛋白溶液100mL，再加入3 g农药微胶囊F，在60℃下反应6h，将溶液离心，分别用去离子水、乙醇洗涤，干燥得到双层壁材包覆农药微胶囊，负载量为21.5%（负载量指农药质量占整个微胶囊的质量比例）。
实施例2
将4g硅源物质正硅酸乙酯在PH值为9的氨水溶液中预先水解1.5h，得到水解硅源A；将2g十六烷基三甲基溴化铵溶于100mL去离子水中，得到水相B；将2g 毒死蜱溶于4mL乙酸乙酯，得到有机相C；在搅拌条件下，将有机相C加入到水相B中，持续搅拌至形成稳定的水包油乳液D；向乳液D中滴加预先水解硅源A，室温搅拌老化24h，得到二氧化硅包覆农药微胶囊E；向体系E中加入1mLγ- 缩水甘油氧丙基三甲基硅烷，在60℃下反应4h,得到环氧改性二氧化硅包覆农药微胶囊F；用氨水溶液（PH10）配置0.3%羽毛角蛋白溶液100mL，加入3 g农药微胶囊F，在60℃下反应6h,将溶液离心，分别用去离子水、乙醇洗涤，干燥得到双层壁材包覆毒死蜱微胶囊，负载量为26.7%（负载量指农药质量占整个微胶囊的质量比例）。
实施例3
将4g硅源物质正硅酸乙酯在PH值为9的氨水溶液中预先水解1.5h，得到水解硅源A；将2g十六烷基三甲基溴化铵溶于100mL去离子水中，得到水相B；将1.5g 毒死蜱溶于4mL乙酸乙酯，得到有机相C；在搅拌条件下，将有机相C加入到水相B中，持续搅拌至形成稳定的水包油乳液D；向乳液D中滴加预先水解硅源A，室温搅拌老化24h，得到二氧化硅包覆农药微胶囊E；向体系E中加入1mLγ- 缩水甘油氧丙基三甲基硅烷，在60℃下反应4h,得到环氧改性二氧化硅包覆农药微胶囊F；用氨水溶液（PH10）配置0.3%羽毛角蛋白溶液100mL，再加入3 g农药微胶囊F，在60℃下反应6h,将溶液离心，分别用去离子水、乙醇洗涤，干燥，得到双层壁材包覆毒死蜱微胶囊，负载量为23.8%（负载量指农药质量占整个微胶囊的质量比例）。
实施例4
将4g硅源物质正硅酸乙酯在PH值为10的氨水溶液中预先水解1.5h，得到水解硅源A；将2g十六烷基三甲基溴化铵溶于100mL去离子水中，得到水相B；将1g阿维菌素溶于4mL甲苯，得到有机相C；在搅拌条件下，将有机相C加入到水相B中，持续搅拌至形成稳定的水包油乳液D；向乳液D中滴加预先水解硅源A，室温搅拌老化24h，得到二氧化硅包覆农药微胶囊E；向体系E中加入1mLγ- 缩水甘油氧丙基三甲基硅烷，在60℃下反应4h,得到环氧改性二氧化硅包覆农药微胶囊F；用氨水溶液（PH10）配置0.3%羽毛角蛋白溶液100mL，加入3 g农药微胶囊F，在60℃下反应6h,将溶液离心，分别用去离子水、乙醇洗涤，干燥得到双层壁材包覆阿维菌素微胶囊，负载量为17.3%（负载量指农药质量占整个微胶囊的质量比例）。
实施例5
将4g硅源物质正硅酸乙酯在PH值为10的氨水溶液中预先水解1.5h，得到水解硅源A；将2g十六烷基三甲基溴化铵溶于100mL去离子水中，得到水相B；将2g阿维菌素溶于4mL甲苯，得到有机相C；在搅拌条件下，将有机相C加入到水相B中，持续搅拌至形成稳定的水包油乳液D；向乳液D中滴加预先水解硅源A，室温搅拌老化24h，得到二氧化硅包覆农药微胶囊E；向体系E中加入1mLγ- 缩水甘油氧丙基三甲基硅烷，60℃，反应4h,得到环氧改性二氧化硅包覆农药微胶囊F；用醋酸溶液（PH5）配置0.2%壳聚糖溶液100mL，再加入3 g农药微胶囊F，在60℃下反应6h,将溶液离心，分别用去离子水、乙醇洗涤，干燥，得到双层壁材包覆阿维菌素微胶囊，负载量为19.8%（负载量指农药质量占整个微胶囊的质量比例）。
实施例6
将4g硅源物质正硅酸乙酯在PH值为9的氨水溶液中预先水解1.5h，得到水解硅源A；将2g十六烷基三甲基溴化铵溶于100mL去离子水中，得到水相B；将1g吡虫啉溶于4mL三氯甲烷，得到有机相C；在搅拌条件下，将有机相C加入到水相B中，持续搅拌至形成稳定的水包油乳液D；向乳液D中滴加预先水解硅源A，室温搅拌老化24h，得到二氧化硅包覆农药微胶囊E；向体系E中加入1mLγ- 缩水甘油氧丙基三甲基硅烷，在60℃下反应4h,得到环氧改性二氧化硅包覆农药微胶囊F；用氨水溶液（PH10）配置0.3%羽毛角蛋白溶液100mL，加入2.5g农药微胶囊F，在60℃下反应6h,将溶液离心，分别用去离子水、乙醇洗涤，干燥得到双层壁材包覆吡虫啉微胶囊，负载量为16.8%（负载量指农药质量占整个微胶囊的质量比例）。
实施例7
将4g硅源物质正硅酸乙酯在PH值为9的氨水溶液中预先水解1.5h，得到水解硅源A；将2g十六烷基三甲基溴化铵溶于100mL去离子水中，得到水相B；将2g吡虫啉溶于4mL三氯甲烷，得到有机相C；在搅拌条件下，将有机相C加入到水相B中，持续搅拌至形成稳定的水包油乳液D；向乳液D中滴加预先水解硅源A，室温搅拌老化24h，得到二氧化硅包覆农药微胶囊E；向体系E中加入1mLγ- 缩水甘油氧丙基三甲基硅烷，在60℃下反应4h,得到环氧改性二氧化硅包覆农药微胶囊F；用醋酸溶液（PH5）配置0.2%壳聚糖溶液100mL，再加入3g农药微胶囊F，在60℃下反应6h,将溶液离心，分别用去离子水、乙醇洗涤，干燥得到双层壁材包覆吡虫啉微胶囊，负载量为20.3%（负载量指农药质量占整个微胶囊的质量比例）。
实施例8
将4g硅源物质正硅酸乙酯在PH值为9的氨水溶液中预先水解1.5h，得到水解硅源A；将2g十六烷基三甲基氯化铵溶于100mL去离子水中，得到水相B；将1g啶虫脒溶于4mL三氯甲烷，得到有机相C；在搅拌条件下，将有机相C加入到水相B中，持续搅拌至形成稳定的水包油乳液D；向乳液D中滴加预先水解硅源A，室温搅拌老化24h，得到二氧化硅包覆农药微胶囊E；向体系E中加入1mLγ- 缩水甘油氧丙基三甲基硅烷，在40℃下反应12h,得到环氧改性二氧化硅包覆农药微胶囊F；用醋酸溶液（PH5）配置0.2%壳聚糖溶液100mL，再加入3g农药微胶囊F，在50℃下反应8h,将溶液离心，分别用去离子水、乙醇洗涤，干燥得到双层壁材包覆啶虫脒微胶囊，负载量为16.3%（负载量指农药质量占整个微胶囊的质量比例）。
实施例9
将4g硅源物质正硅酸乙酯在PH值为9的氨水溶液中预先水解1.5h，得到水解硅源A；将2g十六烷基三甲基氯化铵溶于100mL去离子水中，得到水相B；将2g啶虫脒溶于5mL三氯甲烷，得到有机相C；在搅拌条件下，将有机相C加入到水相B中，持续搅拌至形成稳定的水包油乳液D；向乳液D中滴加预先水解硅源A，室温搅拌老化24h，得到二氧化硅包覆农药微胶囊E；向体系E中加入1mLγ- 缩水甘油氧丙基三甲基硅烷，在40℃下反应12h,得到环氧改性二氧化硅包覆农药微胶囊F；用氨水溶液（PH8）配置0.3%羽毛角蛋白溶液100mL，再加入3g农药微胶囊F，在50℃下反应8h,将溶液离心，分别用去离子水、乙醇洗涤，干燥得到双层壁材包覆啶虫脒微胶囊，负载量为21.4%（负载量指农药质量占整个微胶囊的质量比例）。
Claims (9)
1.一种微胶囊，其包含芯材，该芯材包含包封在囊材的活性成分，其特征在于，所述囊材为多孔结构的二氧化硅和天然高分子双层壁材，载药量以质量计为10-50%；具体包括以下步骤：
a)将硅氧烷类硅源物质预先水解，得到水解硅源A；
b)将表面活性剂溶于水中，形成水相B；
c)将农药溶于有机溶剂中，形成有机相C；
d)在高速搅拌下，将有机相C加入水相B，有机相C与水相B的体积比为1：50～1：10，持续搅拌至形成稳定的水包油（O/W）型乳液D；
e)向乳液中添加已预先水解的硅源A，持续搅拌，老化，使硅源物质充分水解并缩聚，形成二氧化硅包覆微胶囊E；
f) 向未分离微胶囊E体系中加入硅烷偶联剂，搅拌，反应，离心，干燥得到表面功能化微胶囊F；
g)将天然高分子溶于水，形成天然高分子溶液，将表面功能化微胶囊F加入到高分子溶液中，加热反应，离心，洗涤并干燥得到天然高分子/二氧化硅/农药核壳粒子微胶囊。
2.如权利要求书1所述的微胶囊，其特征在于，所述活性成分为农药。
3.如权利要求书1所述的微胶囊，其特征在于，所述天然高分子壁材为壳聚糖或羽毛角蛋白的一种。
4.如权利要求书2所述的微胶囊，其特征在于，所述农药为除虫脲、啶虫脒、毒死蜱、甲氨基阿维菌素、阿维菌素、吡虫啉、伊维菌素、高效氯氢菊酯和拟除虫菊酯中的一种以上。
5.如权利要求书1所述的微胶囊，其特征在于，其制备方法包括以下步骤：
a)将硅氧烷类硅源物质预先水解，得到水解硅源A；
b)将表面活性剂溶于水中，形成水相B；
c)将农药溶于有机溶剂中，形成有机相C；
d)在高速搅拌下，将有机相C加入水相B，有机相C与水相B的体积比为1：50～1：10，持续搅拌至星城稳定的水包油（O/W）型乳液D；
e)向乳液中添加已预先水解的硅源A，持续搅拌，老化，使硅源物质充分水解并缩聚，形成二氧化硅包覆微胶囊E；
f) 向未分离微胶囊E体系中加入硅烷偶联剂，搅拌，反应，离心，干燥得到表面功能化微胶囊F；
g)将天然高分子溶于水，形成天然高分子溶液，将表面功能化微胶囊F加入到高分子溶液中，加热，反应，离心，洗涤并干燥得到天然高分子/二氧化硅/农药核壳粒子微胶囊；
步骤a中硅氧烷类硅源物质为正硅酸甲酯或正硅酸乙酯；
步骤a中硅氧烷类硅源物质水解催化剂为氨水；
步骤b中的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵或十六烷基三甲基氯化铵；
步骤c中的有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、正己烷、正庚烷、三氯甲烷中的一种；
步骤f中的硅烷偶联剂为γ- 缩水甘油氧丙基三甲基硅烷, 异氰酸丙基三乙氧基硅烷；
如权利要求书5所述的微胶囊，其特征在于，溶液A水解的PH值为8～12；
如权利要求书5所述的微胶囊，其特征在于，溶液B表面活性剂的浓度为0.5g/100mL～5g/100 mL；
如权利要求书5所述的微胶囊，其特征在于，溶液C中农药浓度为50-1200mg/mL.
如权利要求书5所述的微胶囊，其特征在于，步骤e中老化时间为16～48h，温度为室温。
6.如权利要求书5所述的微胶囊，其特征在于，步骤f中硅烷偶联剂用量为硅氧烷类硅源物质的5～20%。
7.如权利要求书5所述的微胶囊，其特征在于，步骤f中反应温度为50～80℃，反应时间为1～6h。
8.如权利要求书5所述的微胶囊，其特征在于，步骤g中天然高分子的浓度为0.2～1.0w/v，天然高分子的用量为微胶囊F的3～20%。
9.如权利要求书5所述的微胶囊，其特征在于，步骤g中反应温度为30～80℃，反应时间为6～24h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410762586.5A CN104521955A (zh) | 2014-12-14 | 2014-12-14 | 一种农药微胶囊及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410762586.5A CN104521955A (zh) | 2014-12-14 | 2014-12-14 | 一种农药微胶囊及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104521955A true CN104521955A (zh) | 2015-04-22 |
Family
ID=52837738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410762586.5A Pending CN104521955A (zh) | 2014-12-14 | 2014-12-14 | 一种农药微胶囊及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104521955A (zh) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104825421A (zh) * | 2015-05-05 | 2015-08-12 | 陕西科技大学 | 用于疏水性小分子温控释放的有机-无机双壳层微胶囊及其制备方法 |
| CN105052922A (zh) * | 2015-08-10 | 2015-11-18 | 南京林业大学 | 一种二氧化硅基农药缓释微囊制剂及其制备方法 |
| CN105831113A (zh) * | 2016-03-30 | 2016-08-10 | 华中农业大学 | 一种纳米二氧化硅接枝有机功能高分子有机磷杀虫剂缓释剂及其制备方法 |
| CN105850993A (zh) * | 2016-03-30 | 2016-08-17 | 华中农业大学 | 一种纳米二氧化硅接枝有机功能高分子双酰胺类杀虫剂缓释剂及其制备方法 |
| CN105850992A (zh) * | 2016-03-30 | 2016-08-17 | 华中农业大学 | 纳米二氧化硅接枝有机功能高分子大环内酯类杀虫剂缓释剂及其制备方法 |
| CN106070204A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-11-09 | 太仓市新进农场专业合作社 | 一种农药微胶囊缓释剂及其制备方法 |
| CN106148005A (zh) * | 2016-07-01 | 2016-11-23 | 西南大学 | 一种包埋食品香料趋避赤拟谷盗的微胶囊及其制备方法 |
| CN106857646A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-06-20 | 孙华飞 | 一种不产生抗药性的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐杀螨悬浮剂及其制备方法 |
| CN107671960A (zh) * | 2017-11-02 | 2018-02-09 | 刘蕴卓 | 一种载药缓释放防白蚁木材的制备方法 |
| CN109137482A (zh) * | 2018-08-02 | 2019-01-04 | 苏州市天翱特种织绣有限公司 | 一种透气清凉型整理剂的制备方法 |
| CN110776922A (zh) * | 2019-11-04 | 2020-02-11 | 南通大学 | 一种生物防治羧甲基壳聚糖土壤修复剂的制备方法 |
| CN111149797A (zh) * | 2020-01-07 | 2020-05-15 | 仲恺农业工程学院 | 一种农药水剂的制备方法 |
| CN111518515A (zh) * | 2020-04-01 | 2020-08-11 | 中公高科养护科技股份有限公司 | 一种缓释抗凝冰微胶囊、制备方法及应用方法 |
| CN111602655A (zh) * | 2020-05-09 | 2020-09-01 | 武汉中科先进技术研究院有限公司 | 抗病毒双壳微胶囊及其制备方法和具有该抗病毒双壳微胶囊的消毒涂料及其制备方法和应用 |
| CN112457126A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-03-09 | 江西绿博士生物科技有限公司 | 苦楝皮提取物微胶囊、制备方法和在土壤改良肥中的应用 |
| CN113749109A (zh) * | 2021-09-10 | 2021-12-07 | 江西农业大学 | 一种几丁质酶响应性伊维菌素介孔基纳米递送系统的制备方法 |
| CN114887557A (zh) * | 2022-05-26 | 2022-08-12 | 江南大学 | 一种co2-温度双重响应型壳聚糖复合微胶囊的制备方法及其应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070292676A1 (en) * | 2003-07-31 | 2007-12-20 | Oleg Naigertsik | Microcapsules Loaded with Active Ingredients and a Method for Their Preparation |
| US20080254082A1 (en) * | 2005-09-27 | 2008-10-16 | Sol-Gel Technologies Ltd. | Methods for Crop Protection |
| CN103636598A (zh) * | 2013-12-18 | 2014-03-19 | 南京林业大学 | 一种戊挫醇纳米缓释剂及其制备方法 |
-
2014
- 2014-12-14 CN CN201410762586.5A patent/CN104521955A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070292676A1 (en) * | 2003-07-31 | 2007-12-20 | Oleg Naigertsik | Microcapsules Loaded with Active Ingredients and a Method for Their Preparation |
| US20080254082A1 (en) * | 2005-09-27 | 2008-10-16 | Sol-Gel Technologies Ltd. | Methods for Crop Protection |
| CN103636598A (zh) * | 2013-12-18 | 2014-03-19 | 南京林业大学 | 一种戊挫醇纳米缓释剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 何顺: "番茄黄化曲叶病毒病的化学防治研究", 《中国农业大学博士学位论文》 * |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104825421A (zh) * | 2015-05-05 | 2015-08-12 | 陕西科技大学 | 用于疏水性小分子温控释放的有机-无机双壳层微胶囊及其制备方法 |
| CN104825421B (zh) * | 2015-05-05 | 2017-11-17 | 陕西科技大学 | 用于疏水性小分子温控释放的有机‑无机双壳层微胶囊及其制备方法 |
| CN105052922A (zh) * | 2015-08-10 | 2015-11-18 | 南京林业大学 | 一种二氧化硅基农药缓释微囊制剂及其制备方法 |
| CN105831113B (zh) * | 2016-03-30 | 2019-02-05 | 华中农业大学 | 一种纳米二氧化硅接枝有机功能高分子有机磷杀虫剂缓释剂及其制备方法 |
| CN105831113A (zh) * | 2016-03-30 | 2016-08-10 | 华中农业大学 | 一种纳米二氧化硅接枝有机功能高分子有机磷杀虫剂缓释剂及其制备方法 |
| CN105850993A (zh) * | 2016-03-30 | 2016-08-17 | 华中农业大学 | 一种纳米二氧化硅接枝有机功能高分子双酰胺类杀虫剂缓释剂及其制备方法 |
| CN105850992A (zh) * | 2016-03-30 | 2016-08-17 | 华中农业大学 | 纳米二氧化硅接枝有机功能高分子大环内酯类杀虫剂缓释剂及其制备方法 |
| CN105850993B (zh) * | 2016-03-30 | 2019-02-05 | 华中农业大学 | 一种纳米二氧化硅接枝有机功能高分子双酰胺类杀虫剂缓释剂及其制备方法 |
| CN105850992B (zh) * | 2016-03-30 | 2019-02-05 | 华中农业大学 | 纳米二氧化硅接枝有机功能高分子大环内酯类杀虫剂缓释剂及其制备方法 |
| CN106070204A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-11-09 | 太仓市新进农场专业合作社 | 一种农药微胶囊缓释剂及其制备方法 |
| CN106148005A (zh) * | 2016-07-01 | 2016-11-23 | 西南大学 | 一种包埋食品香料趋避赤拟谷盗的微胶囊及其制备方法 |
| CN106148005B (zh) * | 2016-07-01 | 2018-12-28 | 西南大学 | 一种包埋食品香料趋避赤拟谷盗的微胶囊及其制备方法 |
| CN106857646A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-06-20 | 孙华飞 | 一种不产生抗药性的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐杀螨悬浮剂及其制备方法 |
| CN107671960A (zh) * | 2017-11-02 | 2018-02-09 | 刘蕴卓 | 一种载药缓释放防白蚁木材的制备方法 |
| CN109137482A (zh) * | 2018-08-02 | 2019-01-04 | 苏州市天翱特种织绣有限公司 | 一种透气清凉型整理剂的制备方法 |
| CN110776922A (zh) * | 2019-11-04 | 2020-02-11 | 南通大学 | 一种生物防治羧甲基壳聚糖土壤修复剂的制备方法 |
| CN111149797A (zh) * | 2020-01-07 | 2020-05-15 | 仲恺农业工程学院 | 一种农药水剂的制备方法 |
| CN111518515A (zh) * | 2020-04-01 | 2020-08-11 | 中公高科养护科技股份有限公司 | 一种缓释抗凝冰微胶囊、制备方法及应用方法 |
| CN111518515B (zh) * | 2020-04-01 | 2022-08-12 | 中公高科养护科技股份有限公司 | 一种缓释抗凝冰微胶囊、制备方法及应用方法 |
| CN111602655A (zh) * | 2020-05-09 | 2020-09-01 | 武汉中科先进技术研究院有限公司 | 抗病毒双壳微胶囊及其制备方法和具有该抗病毒双壳微胶囊的消毒涂料及其制备方法和应用 |
| CN112457126A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-03-09 | 江西绿博士生物科技有限公司 | 苦楝皮提取物微胶囊、制备方法和在土壤改良肥中的应用 |
| CN113749109A (zh) * | 2021-09-10 | 2021-12-07 | 江西农业大学 | 一种几丁质酶响应性伊维菌素介孔基纳米递送系统的制备方法 |
| CN113749109B (zh) * | 2021-09-10 | 2022-05-20 | 江西农业大学 | 一种几丁质酶响应性伊维菌素介孔基纳米递送系统的制备方法 |
| CN114887557A (zh) * | 2022-05-26 | 2022-08-12 | 江南大学 | 一种co2-温度双重响应型壳聚糖复合微胶囊的制备方法及其应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104521955A (zh) | 一种农药微胶囊及其制备方法 | |
| Cota‐Arriola et al. | Controlled release matrices and micro/nanoparticles of chitosan with antimicrobial potential: development of new strategies for microbial control in agriculture | |
| JP5526033B2 (ja) | 微粒子製造装置および微粒子製造方法 | |
| Nair et al. | Application of chitosan microspheres as drug carriers: a review | |
| JP2009507592A (ja) | 難水溶性（疎水性）液体および固体活性成分のカプセル化および放出制御のための方法 | |
| CN103751791B (zh) | 一种壳聚糖复合纳米凝胶固定化多层胶囊的制备方法 | |
| CN112205628A (zh) | 一种具有双包埋功能的复合凝聚物及其制备方法与应用 | |
| CN104841343B (zh) | 一种芳香微胶囊及其载银多层微胶囊乳液的制备方法 | |
| CN108940148B (zh) | 一种温控缓释香精微囊的制备方法 | |
| CN105494430A (zh) | 一种载银低分子量壳聚糖复合微球抗菌剂及其制备方法 | |
| CN104825421B (zh) | 用于疏水性小分子温控释放的有机‑无机双壳层微胶囊及其制备方法 | |
| Wang et al. | Layer-by-layer assembled biopolymer microcapsule with separate layer cavities generated by gas-liquid microfluidic approach | |
| CN105326810B (zh) | 一种叶酸修饰的具有还原响应性的壳聚糖微胶囊及制备方法 | |
| WO2013096883A2 (en) | Spray dry method for encapsulation of biological moieties and chemicals in polymers cross-linked by multivalent ions for controlled release applications | |
| CN107251896A (zh) | 一种酶响应性杀虫缓释剂及其制备方法 | |
| CN108077251A (zh) | 一种壳聚糖/脲醛树脂单壳层缓释微胶囊及其制备方法 | |
| CN105126717B (zh) | 一种壳聚糖包覆维生素c微胶囊及其制备方法 | |
| CN102579357A (zh) | 一种磁性复合载药微球及其制备方法 | |
| CN107007567A (zh) | 一种大蒜精油软胶囊及其制备方法 | |
| CN106070204A (zh) | 一种农药微胶囊缓释剂及其制备方法 | |
| RU2694776C1 (ru) | Способ получения нанокапсул доксициклина в гуаровой камеди | |
| CN107083457A (zh) | 一种皮革用茉莉香精胶囊 | |
| CN103828798B (zh) | 外加包膜的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微球及其制备方法 | |
| CN107029639A (zh) | 采用酪素‑海藻酸钠为复合壁材的缓香型聚电解质微胶囊及其制备方法 | |
| CN108676615A (zh) | 一种纳米缓释香精的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20150422 |