[go: up one dir, main page]

CN104513243A - 6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物及其应用 - Google Patents

6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104513243A
CN104513243A CN201310455696.2A CN201310455696A CN104513243A CN 104513243 A CN104513243 A CN 104513243A CN 201310455696 A CN201310455696 A CN 201310455696A CN 104513243 A CN104513243 A CN 104513243A
Authority
CN
China
Prior art keywords
substituted
phenyl
carbazole
anthracenyl
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201310455696.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104513243B (zh
Inventor
赵东敏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU ALLCHEMY CHEMICAL CO Ltd
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to CN201810134141.0A priority Critical patent/CN108183177A/zh
Priority to CN201810136036.0A priority patent/CN108198948A/zh
Priority to CN201710826736.8A priority patent/CN107507919A/zh
Priority to CN201710826719.4A priority patent/CN107611284B/zh
Priority to CN201710813734.5A priority patent/CN107501273B/zh
Priority to CN201710813275.0A priority patent/CN107488180A/zh
Priority to CN201810135231.1A priority patent/CN108178762B/zh
Priority to CN201710826752.7A priority patent/CN107474052B/zh
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201310455696.2A priority patent/CN104513243B/zh
Publication of CN104513243A publication Critical patent/CN104513243A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104513243B publication Critical patent/CN104513243B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物，具有如式（Ⅰ）所示的结构式，其中，R1选自C6-C50芳香基、取代C6-C50芳香基，X取自C6-C50芳香基、取代C6-C50芳香基、C1-C20烷基。该化合物可用作有机电致发光器件的荧光发光层和磷光发光层的主体材料，可以使有机电致发光器件的亮度和发光效率提高，并降低其驱动电压。

Description

6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种有机化合物，尤其涉及用于有机电致发光器件发光层主体材料的化合物；本发明还涉及该化合物在有机电致发光器件中的应用。
背景技术
电致发光现象最早在20世纪三十年代被发现，最初的发光材料为ZnS粉末，由此发展出了LED技术，现在广泛的应用在了节能光源上。而有机电致发光现象是1963年Pope等人最早发现的，他们发现蒽的单层晶体在100V以上电压的驱动下，可以发出微弱的蓝光。直到1987年柯达公司的邓青云博士等人将有机荧光染料以真空蒸镀方式制成双层器件，在驱动电压小于10伏特的电压下，外量子效率达到了1%，使得有机电致发光材料及器件具有了实用性的可能，从此大大推动了OLED材料及器件的研究。
相对于无机发光材料，有机电致发光材料具有以下优点：1.有机材料加工性能好，可通过蒸镀或者旋涂的的方法，在任何基板上成膜；2.有机分子结构的多样性可以使得可以通过分子结构设计及修饰的方法，调节有机材料的热稳定性、机械性质、发光及导电性能，使得材料有很大的改进空间。
有机电致发光二极体的发光原理和无机发光二极体相似。当元件受到直流电所衍生的顺向偏压时，外加之电压能量将驱动电子（Electron）与空穴（Hole）分别由阴极与阳极注入元件，当两者在发光层中相遇、结合，即形成所谓的电子-空穴复合激子，激子通过发光弛豫的形式回到基态，从而达到发光的目的。
有机电致发光的产生靠的是在有机半导体材料中传输的载流子（电子和空穴）的重组，众所周知，有机材料的导电性很差，与无机半导体不同的是，有机半导体中没有延续的能带，载流子的传输常用跳跃理论来描述，即在一电场的驱动下，电子在被激发或注入至分子的LUMO能级中，经由跳跃至另一个分子的LUMO能级来达到电荷传输的目的。为了能使有机电致发光器件在应用方面达到突破，必须克服有机材料电荷注入及传输能力差的困难。科学家们通过器件结构的调整，例如增加器件有机材料层的数目，并且使不同的有机层扮演不同的角色，例如有的功能材料帮助电子从阴极以及空穴从阳极注入，有的材料帮助电荷的传输，有的材料则起到阻挡电子及空穴传输的作用，当然在有机电致发光里最重要的各种颜色的发光材料也要达到与相邻功能材料相匹配的目的，一个效率好寿命长的有机电致发光器件通常是器件结构以及各种有机材料的优化搭配的结果，这就为化学家们设计开发各种结构的功能化材料提供了极大地机遇和挑战。
常见的功能化有机材料有：空穴注入材料、空穴传输材料、空穴阻挡材料、电子注入材料、电子传输材料，电子阻挡材料以及发光主体材料和发光客体（染料）等。
空穴注入材料（HIM）要求其HOMO能级介于阳极与空穴传输层之间，有利于增加界面之间的空穴注入。
空穴传输材料（HTM），要求具有高的热稳定性（高的Tg），与阳极或者空穴注入材料有较小的势垒，较高的空穴传输能力，能真空蒸镀形成无针孔薄膜。常用的HTM均为芳香多胺类化合物，主要是三芳胺类衍生物。
电子传输材料（Electron transport Material，ETM）要求ETM有可逆而且足够高的电化学还原电位，合适的HOMO和LUMO能阶值使得电子能够更好地注入，而且最好具有空穴阻挡能力；较高的的电子传输能力，有好的成膜性和热稳定性。ETM一般为具有缺电子结构的共轭平面的芳香化合物。
发光层主体材料（host）需要具备以下特点：可逆的电化学氧化还原电位，与相邻的空穴及电子传输层相匹配的HOMO及LUMO能阶，良好且相匹配的空穴及电子传输能力，良好的高的热稳定性及成膜性，以及合适的单线态或者三线态能隙用来控制激子在发光层，还有与相应的荧光染料或者磷光染料间良好的能量转移。
发光层的发光材料需要具有的特点有：具有高的荧光或者磷光量子效率；染料的吸收光谱与主体的发射光谱有好的重叠，即主体与染料能量适配，从主体到染料能有效地能量传递；红、绿、兰色的发射峰尽可能窄，以获得好的色纯度；稳定性好，能够进行蒸镀等。
到目前为止，新的有机电致发光材料仍在不断的研究开发之中，我们发现一类新的有机材料，如通式（I）所示：
发现此材料在有机电致发光器件中，可以用作主体材料，具有较优异的效率及亮度。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供了一类新的用于有机电致发光的6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物，本化合物如通式（I）所示：
其中，R1选自C6-C50芳香基、取代C6-C50芳香基，X选自C1-C20烷基，C6-C20的芳香基，取代C6-C20的芳香基。
优选的：
所述的取代C6-C50芳香基为C6-C50芳香基被C1-C12的烷基所取代；
所述的取代C6-C20芳香基为C6-C20芳香基被C1-C12的烷基所取代；
所述的C1-C20烷基为C1-C20的直链烷基、支链烷基或环烷基取代的烷基。
更进一步的：
所述的R1选自C6-C24芳香基，取代C6-C24芳香基，X选自C1-C10烷基，苯基，C1-C8烷基取代的苯基。
进一步选择：
所述的R1选自：苯基，烷基取代的苯基，苯基取代的苯基，萘基取代的苯基，蒽基取代的苯基，芴基取代的苯基，咔唑N-取代的苯基，咔唑3-取代的苯基，菲基取代的苯基，萘基，烷基取代的萘基，苯基取代的萘基，萘基取代的萘基，蒽基取代的萘基，芴基取代的萘基，咔唑N-取代的萘基，咔唑3-取代的萘基，菲基取代的萘基，蒽基，烷基取代的蒽基，苯基取代的蒽基，萘基取代的蒽基，蒽基取代的蒽基，芴基取代的蒽基，咔唑N-取代的蒽基，咔唑3-取代的蒽基，菲基取代的蒽基，菲基，烷基取代的菲基，苯基取代的菲基，萘基取代的菲基，蒽基取代的菲基，芴基取代的菲基，咔唑N-取代的菲基，咔唑3-取代的菲基，菲基取代的菲基，芴基，烷基取代的芴基，苯基取代的芴基，萘基取代的芴基，蒽基取代的芴基，菲基取代的芴基，咔唑N-取代的芴基，咔唑3-取代的芴基，芴基取代的芴基，咔唑，烷基取代的咔唑，苯基取代的咔唑，萘基取代的咔唑，蒽基取代的咔唑，菲基取代的咔唑，咔唑N-取代的咔唑，咔唑3-取代的咔唑，三联苯基，烷基取代的三联苯基，萘基取代的联苯基，蒽基取代的联苯基，菲基取代的联苯基，芴基取代的联苯基，咔唑取代的联苯基，二苯基取代的苯基，苯基萘基取代的苯基，苯基咔唑基取代的苯基，二芳基取代的苯基，联苯基取代的萘基，联苯取代的芴基，联苯取代的咔唑基，联萘基取代的苯基，苯基取代的联萘基，二苯基取代的蒽基，苯基萘基取代的蒽基，二萘基取代的蒽基，三芳基取代的蒽基，4-（2，2-二芳基基-乙烯基）苯基，螺芴基；
所述的X选自：甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，异丁基，戊基，异戊基，环戊基，烷基取代的环戊基，正己基，环己基，烷基取代的环己基，苯基，烷基取代的苯基，苄基。
更优选的，所述6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物选自以下结构：
一种有机电致发光器件的发光层，包括主体材料和染料：其特征在于，所述的主体材料采用本发明所述的6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物制备。
本发明所述的6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物可以用于蓝光主体，红光主体和绿光主体。
一种有机电致发光器件，包括基板，以及依次形成在所述基板上的阳极层、若干个发光单元层和阴极层；
所述的发光单元层包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层，所述的空穴注入层形成在所述的阳极层上，所述的空穴传输层形成在所述的空穴注入层上，所述的阴极层形成在所述的电子传输层上，所述的空穴传输层与所述的电子传输层之间为发光层；所述的发光层体材料和染料，主体材料为本发明所述的6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物。
附图说明
图1是本发明实施例1的化合物（M1）的核磁图。
图2是本发明实施例7的化合物（M7）的核磁图。
图3是本发明实施例10的化合物（P1）的核磁图。
图4是本发明实施例35的化合物（P28）的核磁图。
图5是本发明实施例37的化合物（P39）的核磁图。
具体实施方式
下面将通过具体实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
本实施例制备式（M1）所示中间体：
合成方法如下所示：
（1）1-（2-碘苄基）-3-甲基-1H-吲哚的合成
1000毫升三口瓶，氮气保护下加入700毫升二甲基亚砜，52克氢氧化钾，26.2克3-甲基吲哚，室温搅拌30分种后，加入50.5克邻碘苄氯。接着室温搅拌3小时，倾入2000毫升水中，乙酸乙酯提取，水洗至中性，硅胶柱分离，石油醚：乙酸乙酯体积比=10：1洗脱，得到产品55.1克，MS（m/e）：347。
（2）11-甲基-6H-异吲哚并[2,1-a]吲哚的合成
1000毫升三口瓶，氮气保护，机械搅拌，加入34.7克1-（2-碘苄基）-3-甲基-1H-吲哚，1克铜粉，30克碳酸钾，600毫升PEG400（聚乙二醇400），缓慢升温至180度，反应24小时，降温，倾入2000毫升水中，二氯甲烷提取，二氯甲烷层用硫酸镁干燥后，硅胶柱层析分离，石油醚：乙酸乙酯：二氯甲烷体积比=10：1：1洗脱，得到产品10.2克，MS（m/e）：219。
（3）M1的合成
500毫升三口瓶，加入9克11-甲基-6H-异吲哚并[2,1-a]吲哚，300毫升二氯甲烷，降温至0-5℃，缓慢滴加14.5克液溴的20毫升二氯甲烷溶液，滴毕缓慢升温至20℃反应2小时，加入亚硫酸氢钠溶液洗涤，水洗，二氯甲烷层硅胶柱分离，石油醚：乙酸乙酯：二氯甲烷体积比=10：1：1洗脱，得到产品12.1克，MS（m/e）：377，产品M1的核磁谱图（1H）见附图1所示。
实施例2
本实施例制备式（M2）所示中间体：
合成方法如下所示：
500毫升三口瓶，氮气保护下，加入3.8克M1，300毫升DMSO，缓慢加入1.6克含量60%的氢化钠，搅拌30分钟后，加入4.3克碘甲烷，室温反应12小时，加入少量甲醇分解未反应的氢化钠后，将反应液倾入900毫升水中，二氯甲烷提取，水洗，二氯甲烷层硅胶柱分离，石油醚：乙酸乙酯：二氯甲烷体积比=10：1：1洗脱，得到产品3.0g克，MS（m/e）：405。
实施例3—实施例6
参照实施例2的方法，制备了中间体M3—M6共4个中间体，具体数据如下：
实施例7
本实施例制备式（M7）所示中间体：
合成方法如下所示：
500毫升三口瓶，氮气保护加入3.8克M1，300毫升DMSO，缓慢加入1.6克含量60%的氢化钠，搅拌30分钟后，加入6.0克碘苯，0.6克Pd(dppp)Cl2，缓慢升温至50℃，反应24小时，加入少量甲醇分解未反应的氢化钠后，将反应液倾入900毫升水中，二氯甲烷提取，水洗，二氯甲烷层硅胶柱分离，石油醚：乙酸乙酯：二氯甲烷体积比=10：1：1洗脱，得到产品1.5g克，MS（m/e）：529，产品M7的核磁谱图（1H）见附图2所示。
实施例8—实施例9
按照实施例7的方法，制备了中间体M8和M9共2个中间体，具体数据如下：
实施例10
本实施例制备的化合物如式（P1）所示化合物：
合成方法如下所示：
250毫升三口瓶，加入4.0gM2，2.8g苯硼酸，0.6g四三苯基膦钯，9.1g碳酸钾，80毫升甲苯，50毫升乙醇，30毫升水，氮气保护下，加热回流反应8小时，降温，过滤，固体干燥后，硅胶柱层析分离，石油醚：乙酸乙酯：二氯甲烷体积比=10：1：1洗脱，得到产品3.6g克，MS（m/e）：399，化合物P1的核磁谱图（1H）见附图3所示。
实施例11—实施例34
按照实施例10的方法，采用中间体M2和相对应的硼酸反应，合成了以下24个产品，具体数据如下：
实施例35
本实施例制备的化合物如式（P28）所示化合物：
合成方法如下所示：
500毫升三口瓶，加入4.0gM2，4.0g咔唑，300毫升二甲苯，2.88g叔丁醇钠，0.06gPd(dba)2,0.2g10%的三叔丁基膦的甲苯溶液，氮气保护下，加热回流反应8小时，降温，过滤，固体干燥后，硅胶柱层析分离，石油醚：乙酸乙酯：二氯甲烷体积比=10：1：1洗脱，得到产品4.6g克，MS（m/e）：577，化合物P28的核磁谱图（1H）见附图4所示。
实施例36
本实施例制备的化合物如式（P30）所示化合物：
合成方法同P28，只是将咔唑换成3-苯基咔唑，得到产品3.6g克，MS（m/e）：729。
实施例37
本实施例制备的化合物如式（P39）所示化合物：
合成方法如下所示：
500毫升三口瓶，加入5.3gM7，2.8g苯硼酸，0.6g四三苯基膦钯，9.1g碳酸钾，200毫升甲苯，150毫升乙醇，30毫升水，氮气保护下，加热回流反应8小时，降温，过滤，固体干燥后，硅胶柱层析分离，石油醚：乙酸乙酯：二氯甲烷体积比=10：1：1洗脱，得到产品4.8克，MS（m/e）：523，化合物P39的核磁谱图（1H）见附图5所示。
实施例38—39
按照实施例37的方法，采用中间体M7和相对应的硼酸反应，合成了以下2个产品，具体数据如下：
实施例40
本实施例制备的化合物如式（P49）所示化合物：
合成方法同P28，只是将M2换成M7，得到产品2.8g克，MS（m/e）：701。
实施例41
本实施例制备的化合物如式（P50）所示化合物：
合成方法同P49，只是将咔唑换3-苯基咔唑，得到产品2.7g克，MS（m/e）：853。
实施例42
本实施例制备的化合物如式（P51）所示化合物：
合成方法同P28，只是将M2换成M3，得到产品1.8g克，MS（m/e）：713。
实施例43
本实施例制备的化合物如式（P53）所示化合物：
合成方法同P45，只是将M7换成M3，得到产品6.2g克，MS（m/e）：865。
实施例44—48
按照实施例11的方法，采用2-萘硼酸和相应的本专利的中间体M4，M5，M6，M8，M9反应，合成了以下5个产品，具体数据如下：
以下是本发明化合物的应用实施例：
OLED有机电致发光器件的典型结构为：
基片/阳极/空穴传输层（HTL）/有机发光层（EL）/电子传输层(ETL)/阴极
基片可以使用传统有机发光有机电致发光器件中的基板，例如：玻璃或塑料。阳极材料可以采用透明的高导电性材料，例如铟锡氧(ITO)，铟锌氧(IZO)，二氧化锡(SnO2)，氧化锌(ZnO)等。在本发明的有机电致发光器件制作中选用玻璃基板，ITO作阳极材料。
空穴传输层可以采用N,N’-二(3-甲苯基)-N,N’-二苯基-[1,1-联苯基]-4,4’-二胺(TPD)或N,N’-二苯基-N,N’-二(1-萘基)-(1,1’-联苯基)-4,4’-二胺(NPB)等三芳胺类材料。其中NPB是常用的空穴传输材料，在本发明的有机电致发光器件制作中所选用的空穴传输材料选用NPB。
有机电致发光器件结构可以为单发光层也可以是多发光层结构。
电子传输层采用Alq3或者TAZ或者TPBi或者取自这三种材料的任意两种的搭配。
在本发明的有机电致发光器件制作中所选用阴极材料是LiF/Al。
本发明中使用的几种材料具体结构见下：
实施例49：
本发明的化合物作为蓝色荧光OLED有机电致发光器件中的主体材料：
共制备13个有机电致发光器件，有机电致发光器件结构为：
ITO/NPB（40nm）/蓝光主体材料(30nm)：DPAVBi[5%]/Alq3（20nm）/LiF（0.5nm）/Al（150nm）。
其中一个为对比有机电致发光器件，蓝光主体材料选用ADN，其它12个有机电致发光器件选用本发明的材料。
有机电致发光器件制备过程如下：将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面;
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10－5～9×10－3Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀NPB作为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为40nm；
在空穴传输层之上真空蒸镀蓝光主体材料：DPAVBi[5%]作为有机电致发光器件的发光层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；其中“DPAVBi[5%]”是指蓝光染料的掺杂比例，即蓝光主体材料与DPAVBi的重量份比为100:5。
在发光层之上真空蒸镀Alq3作为有机电致发光器件的电子传输层，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为20nm；
在电子传输层上真空蒸镀0.5nm的LiF，Al150nm的Al作为阴极。
有机电致发光器件性能见下表：
由上表可以看到，采用本发明化合物的有机电致发光器件相对于采用业内普遍使用的ADN的有机电致发光器件获得了较好的效果，获得了更高的电流效率和较低的驱动电压。
实施例50：
本发明的化合物作为红色磷光OLED有机电致发光器件中的主体材料：
共制备10个有机电致发光器件，有机电致发光器件结构为：
ITO/NPB（20nm）/红光主体材料(30nm)：Ir（piq）3[5%]/TPBI（10nm）/Alq3（15nm）/LiF（0.5nm）/Al（150nm）。
其中一个为对比有机电致发光器件，红光主体材料选用CBP，其它9个有机电致发光器件选用本发明的材料。
有机电致发光器件制备过程如下：将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面;
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10－5～9×10－3Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀空穴传输层NPB，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为20nm；
在空穴传输层之上真空蒸镀发光主体材料和染料，作为有机电致发光器件的发光层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；
在发光层之上依次真空蒸镀电子传输层TPBI和Alq3，其蒸镀速率均为0.1nm/s，蒸镀膜厚分别为10nm和15nm；
在电子传输层上真空蒸镀0.5nm的LiF，150nm的Al作为阴极。
有机电致发光器件性能见下表：
由上表可以看到，采用本发明化合作为磷光主体的有机电致发光器件相对于采用CBP作为主体的有机电致发光器件获得了较好的效果，获得了更高的电流效率和较低的驱动电压。
实施例51：
本发明的化合物作为绿色磷光OLED有机电致发光器件中的主体材料：
共制备6个有机电致发光器件，有机电致发光器件结构为：
ITO/NPB（20nm）/绿光主体材料(30nm)：Ir（ppy）3[7%]/TPBI（10nm）/Alq3（15nm）/LiF（0.5nm）/Al（150nm）。
其中一个为对比有机电致发光器件，绿光主体材料选用CBP，其它5个有机电致发光器件选用本发明的材料。
有机电致发光器件制备过程如下：将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面;
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10－5～9×10－3Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀空穴传输层NPB，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为20nm；
在空穴传输层之上真空蒸镀发光主体材料和染料，作为有机电致发光器件的发光层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；
在发光层之上依次真空蒸镀电子传输层TPBI和Alq3，其蒸镀速率均为0.1nm/s，蒸镀膜厚分别为10nm和15nm；
在电子传输层上真空蒸镀0.5nm的LiF，150nm的Al作为电子注入层和阴极。
有机电致发光器件性能见下表：
由上表可以看到，采用本发明化合作为磷光主体的有机电致发光器件相对于采用CBP作为主体的有机电致发光器件获得了较好的效果，获得了更高的电流效率和较低的驱动电压。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物，其特征在于：具有如式（Ⅰ）所示的结构：
其中，R1选自C6-C50芳香基、取代C6-C50芳香基，X选自C1-C20烷基，C6-C20的芳香基，取代C6-C20的芳香基。
2.根据权利要求1所述的6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物，其特征在于：
所述的取代C6-C50芳香基为C6-C50芳香基被C1-C12的烷基所取代；
所述的取代C6-C20芳香基为C6-C20芳香基被C1-C12的烷基所取代；
所述的C1-C20烷基为C1-C20的直链烷基、支链烷基或环烷基取代的烷基。
3.根据权利要求1或2所述的6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物，其特征在于：
所述的R1选自C6-C24芳香基，取代C6-C24芳香基，X选自C1-C10烷基，苯基，C1-C8烷基取代的苯基。
4.根据权利要求1-3任一所述的6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物，其特征在于：
所述的R1选自：苯基，烷基取代的苯基，苯基取代的苯基，萘基取代的苯基，蒽基取代的苯基，芴基取代的苯基，咔唑N-取代的苯基，咔唑3-取代的苯基，菲基取代的苯基，萘基，烷基取代的萘基，苯基取代的萘基，萘基取代的萘基，蒽基取代的萘基，芴基取代的萘基，咔唑N-取代的萘基，咔唑3-取代的萘基，菲基取代的萘基，蒽基，烷基取代的蒽基，苯基取代的蒽基，萘基取代的蒽基，蒽基取代的蒽基，芴基取代的蒽基，咔唑N-取代的蒽基，咔唑3-取代的蒽基，菲基取代的蒽基，菲基，烷基取代的菲基，苯基取代的菲基，萘基取代的菲基，蒽基取代的菲基，芴基取代的菲基，咔唑N-取代的菲基，咔唑3-取代的菲基，菲基取代的菲基，芴基，烷基取代的芴基，苯基取代的芴基，萘基取代的芴基，蒽基取代的芴基，菲基取代的芴基，咔唑N-取代的芴基，咔唑3-取代的芴基，芴基取代的芴基，咔唑，烷基取代的咔唑，苯基取代的咔唑，萘基取代的咔唑，蒽基取代的咔唑，菲基取代的咔唑，咔唑N-取代的咔唑，咔唑3-取代的咔唑，三联苯基，烷基取代的三联苯基，萘基取代的联苯基，蒽基取代的联苯基，菲基取代的联苯基，芴基取代的联苯基，咔唑取代的联苯基，二苯基取代的苯基，苯基萘基取代的苯基，苯基咔唑基取代的苯基，二芳基取代的苯基，联苯基取代的萘基，联苯取代的芴基，联苯取代的咔唑基，联萘基取代的苯基，苯基取代的联萘基，二苯基取代的蒽基，苯基萘基取代的蒽基，二萘基取代的蒽基，三芳基取代的蒽基，4-（2，2-二芳基基-乙烯基）苯基，螺芴基；
所述的X选自：甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，异丁基，戊基，异戊基，环戊基，烷基取代的环戊基，正己基，环己基，烷基取代的环己基，苯基，烷基取代的苯基，苄基。
5.根据权利要求1-4所述的6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物，其特征在于，所述化合物选自以下结构式：
6.一种有机电致发光器件的发光层，包括主体材料和染料：其特征在于，所述的主体材料采用权利要求1-5任一所述的6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物制备。
7.根据权利要求6所述的有机电致发光器件的发光层，其特征在于：所述的发光层包括蓝色发光层，其中染料为蓝色染料。
8.根据权利要求6所述的有机电致发光器件的发光层，其特征在于：所述的发光层包括绿色发光层，其中染料为绿色染料。
9.根据权利要求6所述的有机电致发光器件的发光层，其特征在于：所述的发光层包括红色发光层，其中染料为红色染料。
10.一种有机电致发光器件，包括基板，以及依次形成在所述基板上的阳极层、若干个发光单元层和阴极层；
所述的发光单元层包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层，所述的空穴注入层形成在所述的阳极层上，所述的空穴传输层形成在所述的空穴注入层上，所述的阴极层形成在所述的电子传输层上，所述的空穴传输层与所述的电子传输层之间为发光层；其特征在于：
所述的发光层为权利要求6-9任一所述的发光层。
CN201310455696.2A 2013-09-29 2013-09-29 6‑氢异吲哚并[2,1‑a]吲哚类化合物及其应用 Active CN104513243B (zh)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710826736.8A CN107507919A (zh) 2013-09-29 2013-09-29 一种有机电致发光器件
CN201710826719.4A CN107611284B (zh) 2013-09-29 2013-09-29 一种有机电致发光器件
CN201710813734.5A CN107501273B (zh) 2013-09-29 2013-09-29 6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物的合成方法
CN201710813275.0A CN107488180A (zh) 2013-09-29 2013-09-29 6‑氢异吲哚并[2,1‑a]吲哚类化合物的合成方法
CN201810134141.0A CN108183177A (zh) 2013-09-29 2013-09-29 一种绿色磷光oled有机电致发光器件及其制备方法
CN201810135231.1A CN108178762B (zh) 2013-09-29 2013-09-29 一种蓝色磷光oled有机电致发光器件及其制备方法
CN201710826752.7A CN107474052B (zh) 2013-09-29 2013-09-29 6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物及其应用
CN201310455696.2A CN104513243B (zh) 2013-09-29 2013-09-29 6‑氢异吲哚并[2,1‑a]吲哚类化合物及其应用
CN201810136036.0A CN108198948A (zh) 2013-09-29 2013-09-29 一种红色磷光oled有机电致发光器件及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310455696.2A CN104513243B (zh) 2013-09-29 2013-09-29 6‑氢异吲哚并[2,1‑a]吲哚类化合物及其应用

Related Child Applications (8)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810135231.1A Division CN108178762B (zh) 2013-09-29 2013-09-29 一种蓝色磷光oled有机电致发光器件及其制备方法
CN201710826752.7A Division CN107474052B (zh) 2013-09-29 2013-09-29 6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物及其应用
CN201710813275.0A Division CN107488180A (zh) 2013-09-29 2013-09-29 6‑氢异吲哚并[2,1‑a]吲哚类化合物的合成方法
CN201810136036.0A Division CN108198948A (zh) 2013-09-29 2013-09-29 一种红色磷光oled有机电致发光器件及其制备方法
CN201710826736.8A Division CN107507919A (zh) 2013-09-29 2013-09-29 一种有机电致发光器件
CN201710813734.5A Division CN107501273B (zh) 2013-09-29 2013-09-29 6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物的合成方法
CN201710826719.4A Division CN107611284B (zh) 2013-09-29 2013-09-29 一种有机电致发光器件
CN201810134141.0A Division CN108183177A (zh) 2013-09-29 2013-09-29 一种绿色磷光oled有机电致发光器件及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104513243A true CN104513243A (zh) 2015-04-15
CN104513243B CN104513243B (zh) 2018-01-12

Family

ID=52789146

Family Applications (9)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710826719.4A Expired - Fee Related CN107611284B (zh) 2013-09-29 2013-09-29 一种有机电致发光器件
CN201710826752.7A Active CN107474052B (zh) 2013-09-29 2013-09-29 6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物及其应用
CN201810135231.1A Active CN108178762B (zh) 2013-09-29 2013-09-29 一种蓝色磷光oled有机电致发光器件及其制备方法
CN201810136036.0A Pending CN108198948A (zh) 2013-09-29 2013-09-29 一种红色磷光oled有机电致发光器件及其制备方法
CN201710813275.0A Withdrawn CN107488180A (zh) 2013-09-29 2013-09-29 6‑氢异吲哚并[2,1‑a]吲哚类化合物的合成方法
CN201710813734.5A Active CN107501273B (zh) 2013-09-29 2013-09-29 6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物的合成方法
CN201810134141.0A Pending CN108183177A (zh) 2013-09-29 2013-09-29 一种绿色磷光oled有机电致发光器件及其制备方法
CN201710826736.8A Pending CN107507919A (zh) 2013-09-29 2013-09-29 一种有机电致发光器件
CN201310455696.2A Active CN104513243B (zh) 2013-09-29 2013-09-29 6‑氢异吲哚并[2,1‑a]吲哚类化合物及其应用

Family Applications Before (8)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710826719.4A Expired - Fee Related CN107611284B (zh) 2013-09-29 2013-09-29 一种有机电致发光器件
CN201710826752.7A Active CN107474052B (zh) 2013-09-29 2013-09-29 6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物及其应用
CN201810135231.1A Active CN108178762B (zh) 2013-09-29 2013-09-29 一种蓝色磷光oled有机电致发光器件及其制备方法
CN201810136036.0A Pending CN108198948A (zh) 2013-09-29 2013-09-29 一种红色磷光oled有机电致发光器件及其制备方法
CN201710813275.0A Withdrawn CN107488180A (zh) 2013-09-29 2013-09-29 6‑氢异吲哚并[2,1‑a]吲哚类化合物的合成方法
CN201710813734.5A Active CN107501273B (zh) 2013-09-29 2013-09-29 6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物的合成方法
CN201810134141.0A Pending CN108183177A (zh) 2013-09-29 2013-09-29 一种绿色磷光oled有机电致发光器件及其制备方法
CN201710826736.8A Pending CN107507919A (zh) 2013-09-29 2013-09-29 一种有机电致发光器件

Country Status (1)

Country Link
CN (9) CN107611284B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106632231A (zh) * 2016-12-29 2017-05-10 长春海谱润斯科技有限公司 一种杂环衍生物及使用该杂环衍生物的有机发光器件

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1395454A (zh) * 2002-06-05 2003-02-05 谢爽 有机电致发光器件
US20030228487A1 (en) * 2002-05-14 2003-12-11 Lightronik Technology Inc., Organic electroluminescence element
WO2012040923A1 (en) * 2010-09-29 2012-04-05 Merck Sharp & Dohme Corp. Tetracyclic indole derivatives and methods of use thereof for the treatment of viral diseases

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6693295B2 (en) * 2000-12-25 2004-02-17 Fuji Photo Film Co., Ltd. Indole derivative, material for light-emitting device and light-emitting device using the same
CN100546067C (zh) * 2007-03-16 2009-09-30 电子科技大学 一种有机电致发光器件及其制备方法
CN101740729B (zh) * 2009-12-25 2012-05-09 彩虹集团公司 一种白光有机电致发光器件的制备方法
KR101181277B1 (ko) * 2010-03-18 2012-09-10 덕산하이메탈(주) 인돌로퀴놀린을 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
TWI510488B (zh) * 2010-09-13 2015-12-01 Nippon Steel & Sumikin Chem Co Organic electroluminescent elements

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030228487A1 (en) * 2002-05-14 2003-12-11 Lightronik Technology Inc., Organic electroluminescence element
CN1395454A (zh) * 2002-06-05 2003-02-05 谢爽 有机电致发光器件
WO2012040923A1 (en) * 2010-09-29 2012-04-05 Merck Sharp & Dohme Corp. Tetracyclic indole derivatives and methods of use thereof for the treatment of viral diseases

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106632231A (zh) * 2016-12-29 2017-05-10 长春海谱润斯科技有限公司 一种杂环衍生物及使用该杂环衍生物的有机发光器件

Also Published As

Publication number Publication date
CN107611284A (zh) 2018-01-19
CN107501273B (zh) 2019-07-12
CN107474052B (zh) 2019-04-05
CN108198948A (zh) 2018-06-22
CN108183177A (zh) 2018-06-19
CN107611284B (zh) 2019-07-16
CN107488180A (zh) 2017-12-19
CN107501273A (zh) 2017-12-22
CN108178762B (zh) 2019-11-22
CN107474052A (zh) 2017-12-15
CN108178762A (zh) 2018-06-19
CN107507919A (zh) 2017-12-22
CN104513243B (zh) 2018-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109912619B (zh) 有机电致发光材料和器件
CN109422666B (zh) 含有以三聚茚为基的化合物的空穴注入层和电荷产生层
CN109928885B (zh) 四邻亚苯三芳胺化合物
CN104513247B (zh) 一种苯并［c］苯并［3,4］咔唑并咔唑衍生物及应用
CN104513662A (zh) 一种有机发光材料及其应用
CN113527315B (zh) 一种电致发光材料及器件
CN111620853A (zh) 有机电致发光材料及其器件
CN115073501A (zh) 有机电致发光材料及其器件
CN111194315B (zh) 芳香胺化合物、覆盖层材料及发光元件
CN103172524B (zh) 一类有机化合物及其应用
CN111100129A (zh) 有机电致发光材料及器件
CN117402130A (zh) 1,3,4-三芳基取代的二苯并呋喃类化合物及其发光器件
CN111675707A (zh) 有机电致发光材料及其器件
CN108863896A (zh) 联吲哚类材料、有机电致发光器件及显示装置
CN108922987A (zh) 联吲哚类材料、有机电致发光器件及显示装置
CN105820027B (zh) 化合物及使用其的有机电激发光装置
CN104513245A (zh) 6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物及其应用
CN106170477B (zh) 2-氨基嘧啶类化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN114613924A (zh) 一种电致发光器件
CN104513243A (zh) 6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物及其应用
CN108586317A (zh) 一种联吲哚类材料
CN104513244A (zh) 6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物及其应用
CN114678485A (zh) 一种电致发光器件
CN115275030A (zh) 一种电致发光器件
CN108822087A (zh) 联吲哚类材料、有机电致发光器件及显示装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Song Bin

Inventor after: Shi Haibing

Inventor after: Zhang Limeng

Inventor before: Zhao Dongmin

TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20171219

Address after: No. 2, Zhong Hong Road, Taixing Economic Development Zone, Taizhou, Jiangsu

Applicant after: Jiangsu Allchemy Chemical Co., Ltd.

Address before: 100193, No. 777, union West Road, Xinhua District, Hebei, Shijiazhuang

Applicant before: Zhao Dongmin

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant