CN104498086B - 一种高酸值海洋减线油脱酸处理工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种高酸值海洋减线油脱酸处理工艺，该脱酸处理工艺主要包括一次精制和二次精制，一次精制溶剂主要由糠醛和助剂Ⅰ组成，二次精制溶剂主要由白土和助剂Ⅱ组成。具体工艺为：在反应器内，加入减线油与一次精制溶剂，进行充分接触反应2‑3h，分离得到精制油半成品；然后在精制油半成品中加入二次精制溶剂进行反应，反应后过滤得到基础油。其工艺简单，成本低，对环境造成的污染小；且经过两次精制后基础油酸值＜0.03，达到润滑油基础油的酸值标准。
Description
技术领域
本发明涉及一种减线油处理工艺，尤其涉及一种高酸值海洋减线油脱酸处理工艺。
背景技术
减线油是指原油减压蒸馏塔产出的油，依据沸点的不同主要分为一线到四线。其中，海洋原料减压处理过后的减线油是润滑油基础油的原料之一，但是海洋油酸值很多都偏高，一般减二线酸值为2.2-4.0，减三线酸值为2.0-3.8，这些高酸值的原料油不仅影响设备腐蚀，同时润滑油基础油的标准中对酸值的要求非常高，都需要<0.03。因此对这种高酸值的原料油的处理显得非常必要。
现有技术中对减线油的脱酸处理都需要碱洗和水洗等工艺才能比较完善，但是，这种工艺不仅成本高，工艺复杂，而且这种工艺对环境污染比较大。除此之外，现有技术中对减线油脱酸处理的工艺中的溶剂精制，如糠醛精制，硫酸精制等虽然有降酸值的效果，但只能降低60-70％左右，仍然无法达到酸值＜0.03的标准要求。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中存在的上述问题，提出了一种工艺简单、成本低、污染小、脱酸效果更好的高酸值海洋减线油脱酸处理工艺。
本发明的目的可通过下列技术方案来实现：一种高酸值海洋减线油脱酸处理工艺，所述脱酸处理工艺主要包括一次精制和二次精制，所述一次精制溶剂主要由糠醛和助剂Ⅰ组成，二次精制溶剂主要由白土和助剂Ⅱ组成。
在上述的一种高酸值海洋减线油脱酸处理工艺中，所述一次精制溶剂中助剂Ⅰ添加量为糠醛质量的0.0005-0.0015％。
在上述的一种高酸值海洋减线油脱酸处理工艺中，所述一次精制中助剂Ⅰ主要由缓蚀剂、弱碱组成，所述缓蚀剂与弱碱的质量比为1：(2-5)。进一步优选缓蚀剂与弱碱的质量比为1：3。
在上述的一种高酸值海洋减线油脱酸处理工艺中，所述缓蚀剂为单乙醇胺。
在上述的一种高酸值海洋减线油脱酸处理工艺中，所述弱碱为三乙醇胺。
在上述的一种高酸值海洋减线油脱酸处理工艺中，所述二次精制溶剂中助剂Ⅱ的添加量为白土质量的0.05-0.15％。
在上述的一种高酸值海洋减线油脱酸处理工艺中，所述白土为碱性白土，pH＞10。
在上述的一种高酸值海洋减线油脱酸处理工艺中，所述助剂Ⅱ主要为弱碱。
在上述的一种高酸值海洋减线油脱酸处理工艺中，所述弱碱为三乙醇胺。
在上述的一种高酸值海洋减线油脱酸处理工艺中，所述脱酸处理工艺的具体过程为：
一次精制：在反应器内，按质量比为1：(2-5)加入温度为60-70℃的减线油与温度为90-100℃的糠醛，同时按比例加入由缓蚀剂和弱碱配制成的助剂Ⅰ，进行充分接触反应2-3h，分离得到精制油半成品；
二次精制：在上述一次精制中制得的精制油半成品中加入精制油半成品质量的2-5％的由白土和助剂Ⅱ组成的二次精制溶剂进行反应，反应后过滤得到基础油；其中，反应温度为110-115℃，反应时间为1-2小时。
本发明高酸值海洋减线油脱酸处理工艺主要包括一次精制和二次精制。其中，一次精制的溶剂主要由糠醛和助剂Ⅰ组成，其工艺主要是在加入温度为60-70℃的减线油与温度为90-100℃的糠醛的同时加入一定量的助剂充分接触、反应、分离得到精制油半成品。其中，助剂Ⅰ主要由缓蚀剂和弱碱配而成，因为助剂Ⅰ中的缓蚀剂可以降低环烷酸和糠醛对装置的腐蚀作用；弱碱可以提高糠醛的活性，并降低油品的酸值。但是，本发明助剂Ⅰ中并不能通过采用加入如氢氧化钠溶液的强碱来降低油品的酸值，因为强碱会影响精制过程的分层，无法正常生产。
本发明高酸值海洋减线油脱酸处理工艺一次精制得到的精制油半成品后，进行二次精制制得基础油。本发明二次精制的精制溶剂则主要由白土和助剂Ⅱ组成，其中，白土采用pH＞10的碱性白土，而不采用常规的酸洗白土，以达到降低酸值的作用，同时，加入的助剂Ⅱ主要为弱碱，也起到一定的降低酸值的作用。因此，通过二次精制后分离得到的基础油可以降低酸值到0.03以下，达到润滑油基础油的酸值标准。
与现有技术相比，本发明具有以下几个优点：
1.本发明高酸值海洋减线油脱酸处理工艺主要包括一次精制和二次精制，工艺简单，成本低，且对环境造成的污染小。
2.本发明高酸值海洋减线油脱酸处理工艺制得的基础油酸值＜0.03，达到润滑油基础油的酸值标准。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1：
一次精制：在反应器内，按质量比为1:3加入温度为65℃的减二线油与温度为95℃的糠醛，同时加入占糠醛质量的0.001％的由缓蚀剂单乙醇胺和弱碱三乙醇胺按质量比为1：3配制成的助剂Ⅰ，助剂Ⅰ的浓度为0.05％，进行充分接触反应2h，反应结束后分离得到精制油半成品。
二次精制：在上述一次精制中制得的精制油半成品中加入精制油半成品质量的3％的由pH＞10的白土和助剂Ⅱ三乙醇胺配制成的二次精制溶剂，溶剂中助剂Ⅱ的添加量为白土质量的0.1％，然后在温度为110℃反应2h，反应后过滤得到基础油。
实施例2：
一次精制：在反应器内，按质量比为1:3加入温度为60℃的减二线油与温度为90℃的糠醛，同时加入占糠醛质量的0.001％的由缓蚀剂单乙醇胺和弱碱三乙醇胺按质量比为1：3配制成的助剂Ⅰ，助剂Ⅰ的浓度为0.05％，进行充分接触反应3h，反应结束后分离得到精制油半成品。
二次精制：在上述一次精制中制得的精制油半成品中加入精制油半成品质量的3％的由pH＞10的白土和助剂Ⅱ三乙醇胺配制成的二次精制溶剂，溶剂中助剂Ⅱ的添加量为白土质量的0.1％，然后在温度为110℃反应1h，反应后过滤得到基础油。
实施例3：
一次精制：在反应器内，按质量比为1:3加入温度为70℃的减二线油与温度为100℃的糠醛，同时加入占糠醛质量的0.001％的由缓蚀剂单乙醇胺和弱碱三乙醇胺按质量比为1：3配制成的助剂Ⅰ，助剂Ⅰ的浓度为0.05％，进行充分接触反应2h，反应结束后分离得到精制油半成品。
二次精制：在上述一次精制中制得的精制油半成品中加入精制油半成品质量的3％的由pH＞10的白土和助剂Ⅱ三乙醇胺配制成的二次精制溶剂，溶剂中助剂Ⅱ的添加量为白土质量的0.1％，然后在温度为115℃反应1h，反应后过滤得到基础油。
对比例1：
减二线油按原始工艺制得基础油，其中，原始工艺中的糠醛精制工艺不添加助剂Ⅰ，白土精制工艺也不添加助剂Ⅱ。
将本发明实施例1-3与对比例制得的基础油进行酸值检测，检测结果如表1所示。其中，对比例中一次精制后酸值为糠醛精制后酸值检测值，二次精制后酸值为白土精制后酸值检测值。
表1：本发明实施例1-3与对比例制得的基础油酸值检测结果
从表1可以得知，本发明高酸值海洋减线油脱酸处理工艺中的一次精制和二次精制后的油品的酸值均明显低于对比例原始工艺制得的油品的酸值，而且，本发明最终制得的基础油的酸值＜0.03，达到润滑油基础油的酸值标准。
实施例4-6与实施例1-3的区别仅在于减二线油与糠醛的质量比为1:2。
实施例7-9与实施例1-3的区别仅在于减二线油与糠醛的质量比为1:4。
实施例10-12与实施例1-3的区别仅在于减二线油与糠醛的质量比为1:5。
实施例13-15与实施例1-3的区别仅在于助剂Ⅰ添加量为糠醛质量的0.0005％。
实施例16-18与实施例1-3的区别仅在于助剂Ⅰ添加量为糠醛质量的0.0008％。
实施例19-21与实施例1-3的区别仅在于助剂Ⅰ添加量为糠醛质量的0.0012％。
实施例22-24与实施例1-3的区别仅在于助剂Ⅰ添加量为糠醛质量的0.0015％。
实施例25-27与实施例1-3的区别仅在于助剂Ⅰ中缓蚀剂与弱碱的质量比为1：2。
实施例28-30与实施例1-3的区别仅在于助剂Ⅰ中缓蚀剂与弱碱的质量比为1：4。
实施例31-33与实施例1-3的区别仅在于助剂Ⅰ中缓蚀剂与弱碱的质量比为1：5。
实施例34-36与实施例1-3的区别仅在于二次精制溶剂的加入量为精制油半成品质量的2％。
实施例37-39与实施例1-3的区别仅在于二次精制溶剂的加入量为精制油半成品质量的5％。
实施例40-42与实施例1-3的区别仅在于二次精制溶剂中助剂Ⅱ三乙醇胺的添加量为白土质量的0.05％。
实施例43-45与实施例1-3的区别仅在于二次精制溶剂中助剂Ⅱ三乙醇胺的添加量为白土质量的0.08％。
实施例46-48与实施例1-3的区别仅在于二次精制溶剂中助剂Ⅱ三乙醇胺的添加量为白土质量的0.12％。
实施例49-51与实施例1-3的区别仅在于二次精制溶剂中助剂Ⅱ三乙醇胺的添加量为白土质量的0.15％。
鉴于本发明方案实施例众多，各实施例实验数据庞大众多，不适合于此处逐一列举说明，但是各实施例所需要验证的内容和得到的最终结论均接近，故而此处不对各个实施例的检测结果进行逐一说明。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。
尽管对本发明已作出了详细的说明并引证了一些具体实施例，但是对本领域熟练技术人员来说，只要不离开本发明的精神和范围可作各种变化或修正是显然的。
Claims (1)
1.一种高酸值海洋减线油脱酸处理工艺，其特征在于，所述脱酸处理工艺主要包括一次精制和二次精制，
所述一次精制为：在反应器内，按质量比为1：(2-5)加入温度为60-70℃的减线油与温度为90-100℃的糠醛，同时加入由单乙醇胺和三乙醇胺按质量比为1：(2-5)配制成的助剂Ⅰ，助剂Ⅰ添加量为糠醛质量的0.0005-0.0015％，进行充分接触反应2-3h，分离得到精制油半成品；
所述二次精制为：在上述一次精制中制得的精制油半成品中加入精制油半成品质量的2-5％的由pH＞10的碱性白土和助剂Ⅱ三乙醇胺组成的二次精制溶剂进行反应，反应后过滤得到基础油；其中，助剂Ⅱ三乙醇胺的添加量为碱性白土质量的0.05-0.15％，反应温度为110-115℃，反应时间为1-2小时。
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