CN104497203B - 一种降浊剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种降浊剂的制备方法，包括下述步骤：C12‑14，C14‑18的直链脂肪醇分别与甲基丙烯酸混合，加入阻聚剂对苯二酚，催化剂对甲基苯磺酸，在氮气保护下，反应生成甲基丙烯酸高碳醇酯的粗品；甲基丙烯酸高碳醇粗品，加入碱液中和，搅拌，分离有机层；得到甲基丙烯酸高碳醇酯；C12‑C14，C14‑C18两种直链高碳醇酯混合，在氮气的保护下，加入酸酐、酯或苯乙烯，引发剂偶氮异二丁腈，反应得到聚合物，即：目标产物；本发明采用的是无溶剂合成法，省去了溶剂油，节约成本，避免污染。
Description
技术领域
本发明属于润滑油添加剂领域，具体地说涉及一种降浊剂的制备方法，并附有降低凝点的功效。
背景技术
“含氮聚酯型柴油降浊剂的研制”《石油炼制与化工》，1999，第30卷第3期。报道了一种以α-烯烃、丙烯酸酯、马来酸酐为原料，在实验室合成了一种新型柴油降浊剂，可以降低柴油的浊点、冷滤点及凝点。该文献报道了一种降浊剂的制备方法，仅仅是针对柴油降浊的功效，并未涉及润滑油的浊点的降低问题。
本发明人于2013年申请了一种具有降凝降浊双重功能的降凝剂的制备方法，专利申请号201310057143.1，申请公布号CN 103087235 A，，该篇专利申请是制备甲基丙烯酸高碳醇酯类聚合物作为润滑油降凝剂，可以降低凝点也可降低浊点，主要针对对象是10℃以下150SN基础油。
发明内容
本发明针对高浊点的基础油浊点过高的问题，提供了一种具有降低浊点的降浊剂的制备方法。
本发明的技术方案包括以下步骤：
(1)、将摩尔比为1:1.01～1.05的C12-14，C14-18的直链脂肪醇分别与甲基丙烯酸混合，加入阻聚剂对苯二酚，催化剂对甲基苯磺酸，在氮气保护下，反应温度为100～140℃反应2～8小时，反应生成甲基丙烯酸高碳醇酯的粗品；其质量比为脂肪醇：阻聚剂：催化剂＝90～95:1.0～1.5:1；
(2)、将步骤(1)制得的甲基丙烯酸高碳醇粗品，加入碱液中和至pH＝7，搅拌，使其多余的甲基丙烯酸完全中和，分离有机层；得到甲基丙烯酸高碳醇酯；
(3)、将C12-C14，C14-C18两种直链高碳醇酯按照1:1～6的质量比混合，在氮气的保护下，加入酸酐、酯或苯乙烯，引发剂偶氮异二丁腈，在80～130℃反应6～8小时，得到聚合物，即：目标产物；其中，甲基丙烯酸高碳醇酯：酸酐、酯或苯乙烯：引发剂的质量比为100:4.0～10.0:0.2～1.0；
(4)、经过滤可得目标产物降浊剂。
本发明与现有技术相比所具有的优点及效果为：
本发明是主要针对于高浊点的基础油，浊点通常在15℃以上，制备混合甲基丙烯酸高碳醇酯的聚合物为降浊剂，能将其浊点降低10～12℃。本发明采用的是无溶剂合成法，省去了溶剂油，节约成本，避免污染。
将本发明的降浊剂加入浊点分别为16℃和24℃的高浊点的润滑油中，通过加入不同的量可以达到降低浊点14～16℃的效果，同时还可以降低凝点，检测数据见表1和表2。
具体实施方式
为了更好的理解与实施，下面结合实施例详细说明本发明的一种降浊剂的制备方法及使用方法。
实施例1
一种新型降浊剂的制备方法,将C12-14的脂肪醇210g，C14-18的脂肪醇255g分别与90g甲基丙烯酸混合，每个反应加入阻聚剂对苯二酚1.7g，催化剂对甲基苯磺酸4g，所有反应物融化后，在氮气保护下，升温至120℃反应5小时后，反应生成甲基丙烯酸高碳醇酯的粗品。将得到的粗品用氢氧化钠水溶液中和至pH＝7后，分离有机层，水洗，脱水得到甲基丙烯酸高碳醇酯。将制得的C12-C14，C14-C18两种甲基丙烯酸高碳醇酯按照1:3的质量比混合，在氮气的保护下，加入酸酐，酯或苯乙烯，引发剂偶氮异二丁腈，在120℃反应7小时，得到其聚合物。其中，甲基丙烯酸高碳醇酯：酸酐、酯或苯乙烯：引发剂的质量比为100:7:0.6。经过滤可得成品甲基丙烯酸酯类聚合物。
将高浊点的基础油升温至60℃，加入甲基丙烯酸酯类聚合物0.9％，搅拌20min，测其浊点和凝点，可将浊点降低14℃，凝点降低20℃。且油品澄清透明，无浑浊。
实施例2
(1)、将摩尔比为1:1.01的C12-14，C14-18的直链脂肪醇分别与甲基丙烯酸混合，加入阻聚剂对苯二酚，催化剂对甲基苯磺酸，在氮气保护下，反应温度为100℃反应8小时，反应生成甲基丙烯酸高碳醇酯的粗品；其质量比为脂肪醇：阻聚剂：催化剂＝90:1:1；
(2)、将步骤(1)制得的甲基丙烯酸高碳醇粗品，加入氢氧化钠溶液中和至pH＝7，搅拌，使其多余的甲基丙烯酸完全中和，分离有机层；得到甲基丙烯酸高碳醇酯；
(3)、将C12-C14，C14-C18两种直链甲基丙烯酸高碳醇酯按照1:1的质量比混合，在氮气的保护下，加入马来酸酐，引发剂偶氮异二丁腈，在80℃反应8小时，得到聚合物，即：目标产物；其中，甲基丙烯酸高碳醇酯：酸酐：引发剂的质量比为100:4:0.2；
(4)、经过滤可得目标产物降浊剂。
实施例3
(1)、将摩尔比为1:1.05的C12-14，C14-18的直链脂肪醇分别与甲基丙烯酸混合，加入阻聚剂对苯二酚，催化剂对甲基苯磺酸，在氮气保护下，反应温度为140℃反应2小时，反应生成甲基丙烯酸高碳醇酯的粗品；其质量比为脂肪醇：阻聚剂：催化剂＝95:1.5:1；
(2)、将步骤(1)制得的甲基丙烯酸高碳醇粗品，加入氢氧化钠溶液中和至pH＝7，搅拌，使其多余的甲基丙烯酸完全中和，分离有机层；得到甲基丙烯酸高碳醇酯；
(3)、将C12-C14，C14-C18两种直链高碳醇酯按照1:6的质量比混合，在氮气的保护下，加入醋酸乙烯酯，引发剂偶氮异二丁腈，在130℃反应6小时，得到聚合物，即：目标产物；其中，甲基丙烯酸高碳醇酯：酯：引发剂的质量比为100:10:1.0；
(4)、经过滤可得目标产物降浊剂。
实施例4
(1)、将摩尔比为1:1.03的C12-14，C14-18的直链脂肪醇分别与甲基丙烯酸混合，加入阻聚剂对苯二酚，催化剂对甲基苯磺酸，在氮气保护下，反应温度为120℃反应5小时，反应生成甲基丙烯酸高碳醇酯的粗品；其质量比为脂肪醇：阻聚剂：催化剂＝92:1.2:1；
(2)、将步骤(1)制得的甲基丙烯酸高碳醇粗品，加入氢氧化钠溶液中和至pH＝7，搅拌，使其多余的甲基丙烯酸完全中和，分离有机层；得到甲基丙烯酸高碳醇酯；
(3)、将C12-C14，C14-C18两种直链高碳醇酯按照1:3.5的质量比混合，在氮气的保护下，加入苯乙烯，引发剂偶氮异二丁腈，在110℃反应7小时，得到聚合物，即：目标产物；其中，甲基丙烯酸高碳醇酯：苯乙烯：引发剂的质量比为100:7:0.6；
(4)、经过滤可得目标产物降浊剂。
实施例5
(1)、将摩尔比为1:1.03的C12-14，C14-18的直链脂肪醇分别与甲基丙烯酸混合，加入阻聚剂对苯二酚，催化剂对甲基苯磺酸，在氮气保护下，反应温度为140℃反应8小时，反应生成甲基丙烯酸高碳醇酯的粗品；其质量比为脂肪醇：阻聚剂：催化剂＝90:1.5:1；
(2)、将步骤(1)制得的甲基丙烯酸高碳醇粗品，加入碱液中和至pH＝7，搅拌，使其多余的甲基丙烯酸完全中和，分离有机层；得到甲基丙烯酸高碳醇酯；
(3)、将C12-C14，C14-C18两种直链高碳醇酯按照1:4的质量比混合，在氮气的保护下，加入苯乙烯，引发剂偶氮异二丁腈，在130℃反应8小时，得到聚合物，即：目标产物；其中，甲基丙烯酸高碳醇酯：苯乙烯：引发剂的质量比为100:4.0:1.0；
(4)、经过滤可得目标产物降浊剂。
以上关于本发明的具体描述，仅用于说明本发明而并非受限于本发明实施例所描述的技术方案。本领域的普通技术人员应当理解，仍然可以对本发明进行修改或等同替换，以达到相同的技术效果。只要满足使用需要，都在本发明的保护范围内。
表1
表2
Claims (1)
1.一种降浊剂的制备方法，其特征在于包括下述步骤：
（1）、将摩尔比为1:1.01～1.05的C12-14，C14-18的直链脂肪醇分别与甲基丙烯酸混合，加入阻聚剂对苯二酚，催化剂对甲基苯磺酸，在氮气保护下，反应温度为100～140℃反应2～8小时，反应生成甲基丙烯酸高碳醇酯的粗品；其质量比为脂肪醇：阻聚剂：催化剂=90～95:1.0～1.5:1；
（2）、将步骤（1）制得的甲基丙烯酸高碳醇粗品，加入碱液中和至pH=7，搅拌，使其多余的甲基丙烯酸完全中和，分离有机层；得到甲基丙烯酸高碳醇酯；
（3）、将C12-C14，C14-C18两种直链高碳醇酯按照1:1～6的质量比混合，在氮气的保护下，加入酸酐、酯或苯乙烯，引发剂偶氮异二丁腈，在80～130℃反应6～8小时，得到聚合物，即：目标产物；其中，甲基丙烯酸高碳醇酯：酸酐、酯或苯乙烯：引发剂的质量比为100:4.0～10.0:0.2～1.0；
（4）、经过滤可得目标产物降浊剂；
所述的步骤（2）中的碱液为氢氧化钠水溶液；
所述的步骤（3）中的酸酐为马来酸酐；
所述的步骤（3）中的酯为醋酸乙烯酯。
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